α—亞麻酸的提取方法
【專利摘要】本發明實施例公開了一種α—亞麻酸的提取方法，包括如下步驟：將花椒籽油堿水煎煮后鹽析得固體，酸中和固體，得到混合脂肪酸，再梯度冷卻后過濾除去蠟質和部分飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸得到進一步的混合脂肪酸，尿素包合后過濾結晶，除去飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸，得到亞油酸和α—亞麻酸混合物最后硝酸銀絡合得到α—亞麻酸混合物，本發明的目的在于提供一種生產效率高、回收率高、適于大規模應用的α—亞麻酸的提取方法。
【專利說明】α一亞麻酸的提取方法

【技術領域】
[0001]本發明涉及α—亞麻酸領域，尤其涉及一種α —亞麻酸的提取方法。

【背景技術】
[0002]現有的α —亞麻酸的提取方法主要包括如下:
低溫冷凍結晶法:
將混合脂肪酸溶于低溫狀態下的有機溶劑，待結晶過程完成后，通過過濾除去未溶解的大量飽和脂肪酸和部分單不飽和脂肪酸，而使所需的多不飽和脂肪酸得到富集和純化。常用溶劑為丙酮和乙醇。此法工藝原理簡單，操作方便，有效成分不易發生變性反應，但分離純化效率不高，操作溫度要求較苛刻，且有機溶劑回收量大，限制了其大規模應用。
[0003]尿素包合法:
尿素分子能夠與飽和脂肪酸或單不飽和脂肪酸形成較穩定的絡合物，在冷凍條件下絡合物將結晶析出，而多不飽和脂肪酸由于雙鍵較多，碳鏈彎曲，具有一定的空間構型，不易被尿素包合，則不能結晶析出而留于溶劑中，采用過濾方法除去飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸與尿素形成的絡合物結晶，就可得到純度較高的多不飽和脂肪酸。此方法優點是分離設備簡單，工藝操作簡便，所需試劑易得且均可回收，生產成本較低，適合大規模生產。缺點是單獨使用此法時難以將雙鍵數相近的脂肪酸分開，產品純度較低，通常需要與其他方法結合使用才能進一步提高產品純度。
[0004]例如:從花椒籽油中提取α—亞麻酸，脂肪酸:尿素:乙醇=1: 3:9，包合溫度(TC，包合時間15 —18小時，α —亞麻酸的相對濃度可從28.41%提高到61.92%，回收率達到 58.35%。
[0005]銀離子絡合萃取法:
原理是銀離子可與碳烯比小于等于6且沒有空間位阻的不飽和化合物形成極性絡合物。α —亞麻酸中含有3個雙鍵，它們都能與Ag+以配位共價鍵鍵合，因此α —亞麻酸會與銀離子絡合形成很穩定的親水性絡合物而進入水相，而其它飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸則進入有機相，從而使α—亞麻酸得到富集分離。
[0006]此法的優點是獲得的產品純度較高，硝酸銀溶液可以反復回收利用，缺點是硝酸銀價格較貴，具有光不穩定性和一定的腐蝕性，且產品中可能有Ag+殘留。
[0007]硝酸銀一娃膠柱層析法:
采用一定的方法將銀離子固定在吸附劑載體上，不同飽和度的脂肪酸雙鍵數目的差異將造成其與銀離子絡合作用強弱的不同，從而引起其在吸附劑載體上分配系數的不同，這樣即可將不同飽和度的脂肪酸分離。此法的優點是分離度高，獲得的產品純度高。缺點是洗脫過程中使用的洗脫劑容易對產品造成二次污染，裝置的處理能力有限，分離規模較小，產品產量較低等。


【發明內容】

[0008]本發明實施例所要解決的技術問題在于，提供一種生產效率高、回收率高、適于大規模應用的α—亞麻酸的提取方法。
[0009]所述α —亞麻酸的提取方法，包括如下步驟:
(1)皂化酸解:將原料花椒籽油加入氫氧化鈉溶液中全部溶解，再加入堿溶液反應，反應完成后用鹽酸調節PH值，分離出上部油怪，用水沖洗上部油層至水為中性，分離出的上部油層即為混合脂肪酸；
(2)冷凍分離:向上述混合脂肪酸中加入乙醇，冷凍后快速過濾，將濾液蒸發除去乙醇即得混合脂肪酸；
(3)尿素包合:將尿素與乙醇混合回流，再加入到步驟(2)得到的混合脂肪酸中，攪拌后靜置，過濾，乙醇沖洗，收集濾液，蒸發去掉乙醇，濾液中的油層即為富集了 α —亞麻酸的混合脂肪酸；
(4)硝酸銀絡合:將尿素包合后的混合脂肪酸與硝酸銀溶液混合攪拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚層，蒸餾瓶回收石油醚，得到α —亞麻酸。
[0010]所述步驟(I)邊攪拌邊向花椒籽油中緩慢加入濃度為10-20%氫氧化鈉溶液。
[0011]所述所述步驟(I)中加入濃度20-50%的鹽酸，調節PH值至2-3。
[0012]所述步驟(2)中向步驟(I)中制備的混合脂肪酸中加入等量的濃度95%的乙醇，在-2?-5°C下冷凍6 —12小時，快速過濾，用95%低溫乙醇沖洗，在-5°C下冷凍6— 8小時，快速過濾，用95%低溫乙醇沖洗，合并兩次濾液，蒸發除去乙醇即得混合脂肪酸。
[0013]所述步驟(3)中混合脂肪酸、尿素、乙醇的比例為1:3:9。
[0014]所述步驟(4)中將尿素包合后的混合脂肪酸與硝酸銀溶液在0±2°C下混合攪拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚層，重復絡合3次，合并醚層，蒸餾瓶回收石油釀，得到α —亞麻酸。
[0015]實施本發明實施例，具有如下有益效果:
本發明實施例α —亞麻酸的提取方法操作簡單、生產效率高，生產得到的α —亞麻酸純度高。

【具體實施方式】
[0016]為使本發明的目的、技術方案和優點更加清楚，下面將對本發明作進一步地詳細描述。
[0017]本發明實施例α—亞麻酸的提取方法，包括如下步驟:
1、皂化酸解:取10ml椒目仁油與120ml 10%Na0H溶液混合均勻，于75°C條件下反應Ih,待溫度降至70°C后，加入50ml95%乙醇，繼續反應3h，待溫度降至60°C后，緩慢滴入50%硫酸，使溶液PH值至2— 3，用分液漏斗分離出上層油液，水洗3次，分離出油相，得混合脂肪酸4°C保存備用。
[0018]2、冷凍分離:取皂化分解所得的混合脂肪酸10ml中加入95%乙醇10ml，在-2?-5°C下冷凍8?12h (脫蠟質，脫變成固體的飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸)，過濾(扔掉蠟質等固體)，(把)濾液回收乙醇后(得到油相)，用水洗(油相)3次，分離出上層油相用無水硫酸鎂脫水，過濾，得混合脂肪酸在4°C保存備用。
[0019]3、尿素包合:在200ml95%乙醇中加入10g分析純尿素，于70°C條件下加熱回流至尿素完全溶解后，加入冷凍分離后的混合脂肪酸100ml，攪拌30min，再依次在5±2°C、-6±2°C、-12±2°C下分別冷凍8?12h (尿素包合飽和脂肪酸和單不飽和脂肪酸后變成固體)，第三次冷凍后快速抽濾(去掉固體物質，扔掉)，(把濾液)回收乙醇后水洗剩余(油相)物質3次，分離出油相，用無水硫酸鎂脫水，過濾，得α—亞麻酸混合物，4°C保存備用。
[0020]4、硝酸銀絡合:取10ml α 一亞麻酸混合物加入到400ml 4mol/LagN03溶液中，0±2°C下攪拌lh，分離水相(α—亞麻酸和硝酸銀絡合物，溶解于水相中)和油相(主要為亞油酸)，用200ml 60?90°C沸程石油醚萃取水相(石油醚可以破壞α—亞麻酸和硝酸銀絡合物，α —亞麻酸進入石油醚相，硝酸銀進入水相)，分離出石油醚相，回收石油醚即得含量大于90% α 一亞麻酸。
[0021]以上所揭露的僅為本發明一種較佳實施例而已，當然不能以此來限定本發明之權利范圍，因此依本發明權利要求所作的等同變化，仍屬本發明所涵蓋的范圍。
【權利要求】
1.一種α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)皂化酸解:將原料花椒籽油加入氫氧化鈉溶液中全部溶解，再加入堿溶液反應，反應完成后用鹽酸調節PH值，分離出上部油怪，用水沖洗上部油層至水為中性，分離出的上部油層即為混合脂肪酸； (2)冷凍分離:向上述混合脂肪酸中加入乙醇，冷凍后快速過濾，將濾液蒸發除去乙醇即得混合脂肪酸； (3)尿素包合:將尿素與乙醇混合回流，再加入到步驟(2)得到的混合脂肪酸中，攪拌后靜置，過濾，乙醇沖洗，收集濾液，蒸發去掉乙醇，濾液中的油層即為富集了 α —亞麻酸的混合脂肪酸； (4)硝酸銀絡合:將尿素包合后的混合脂肪酸與硝酸銀溶液混合攪拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚層，蒸餾瓶回收石油醚，得到α —亞麻酸。
2.根據權利要求1所述的α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，所述步驟(I)邊攪拌邊向花椒籽油中緩慢加入濃度為10-20%氫氧化鈉溶液。
3.根據權利要求1所述的α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，所述所述步驟(I)中加入濃度20-50%的鹽酸，調節PH值至2-3。
4.根據權利要求1所述的α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，所述步驟(2)中向步驟(I)中制備的混合脂肪酸中加入等量的濃度95%的乙醇，在-2?-5°C下冷凍6 —12小時，快速過濾，用95%低溫乙醇沖洗，在-5°C下冷凍6— 8小時，快速過濾，用95%低溫乙醇沖洗，合并兩次濾液，蒸發除去乙醇即得混合脂肪酸。
5.根據權利要求1所述的α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，所述步驟(3)中混合脂肪酸、尿素、乙醇的比例為1:3:9。
6.根據權利要求1所述的α—亞麻酸的提取方法，其特征在于，所述步驟(4)中將尿素包合后的混合脂肪酸與硝酸銀溶液在0±2°C下混合攪拌，分液漏斗取水相，用石油醚萃取水相，收集醚層，重復絡合3次，合并醚層，蒸餾瓶回收石油醚，得到α—亞麻酸。
【文檔編號】C07C57/12GK104418726SQ201310363815
【公開日】2015年3月18日 申請日期:2013年8月20日 優先權日:2013年8月20日
【發明者】胡萬林 申請人:陜西中鼎華盛農業發展有限公司