用乙醇胺合成三乙烯二胺的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種用乙醇胺合成三乙烯二胺的方法，屬于化工【技術(shù)領(lǐng)域】。采用固定床催化反應(yīng)器的連續(xù)氫化工藝，選擇溶劑為甲醇或乙醇，乙醇胺與溶劑摩爾比為1:1-2，在壓力為l-3MPa,溫度為40-8CTC，液時(shí)體積空速2~5h-i條件下合成三乙烯二胺。本發(fā)明選用的催化劑為鉑系加氫催化劑，以鉑為活性組分，多孔陶瓷為載體，添加稀土助劑為助催化劑，鉑的重量百分含量1-5%，稀土助劑占催化劑總重量的1-2%，余為載體。本發(fā)明方法采用了貴金屬催化劑，降低了反應(yīng)溫度和壓力，提高了原料的轉(zhuǎn)化率，反應(yīng)條件溫和，副反應(yīng)少，收率高。
【專利說明】用乙醇胺合成三乙烯二胺的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種乙醇胺合成三乙烯二胺方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 三乙烯二胺（TEDA，分子式為N (CH2CH2)3N,分子量112. 18。TEDA為對稱的籠狀分 子，是一種無色、易吸濕的晶體，常溫下升華，宜貯存于密閉及干燥容器內(nèi)。TEDA廣泛用于聚 氨酯泡沫、彈性體與塑料制品及成型工藝，此外，還可用作乙烯聚合催化劑及環(huán)氧乙烷烴聚 合催化劑，其衍生物可用作腐蝕抑制劑、乳化劑等，應(yīng)用面十分廣泛。
[0003] 現(xiàn)有的技術(shù)采用哌嗪及其衍生物制備TEDA，產(chǎn)品得率較高，工藝亦較成熟，但哌嗪 及其衍生物產(chǎn)量小、價(jià)格高，使該方法受到制約。
[0004] 上海化工研究院與蘇州化工廠合作開發(fā)了以環(huán)氧乙烷與哌嗪為原料合成TEDA的 工藝，該項(xiàng)目但因工藝復(fù)雜，在實(shí)際生產(chǎn)中無法施行。
[0005] 1988年，日本出光興產(chǎn)株式會社公開了高產(chǎn)率制取TEDA的方法，該法的主要原料 就是乙醇胺，所用的催化劑主要為氫型ZSM-5分子篩以及具有類似結(jié)構(gòu)的鎵硅沸石（SiO 2/ Ge203=75. 5)、硼硅沸石（Si02/B203=170)等，將乙醇胺和水的混合物(胺與水摩爾比為1 :2) 在一定溫度、壓力、空速下，用氫氣做載氣載入固定床反應(yīng)器，得到TEDA，產(chǎn)率為509Γ63%。 該方法也存在產(chǎn)率低，溫度較高能耗高的缺點(diǎn)。國內(nèi)也有鎳系催化劑來合成TEDA的方法， 但存在壓力1?，副反應(yīng)多的缺點(diǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明針對現(xiàn)有的用乙醇胺合成三乙烯二胺的不足，開發(fā)了以貴金屬催化劑進(jìn)行 乙醇胺合成三乙烯二胺的方法。
[0007] 本發(fā)明是這樣實(shí)現(xiàn)的： 本發(fā)明采用固定床催化反應(yīng)器的連續(xù)氫化工藝，選擇適宜的溶劑，適宜的溶劑為甲醇 或乙醇，乙醇胺與溶劑摩爾比為1 :1_2,在一定的壓力和溫度等操作條件下合成三乙烯二 胺。壓力優(yōu)選為l_3MPa，溫度優(yōu)選為40-80°C，液時(shí)體積空速2~5 h'本發(fā)明選用的催化 劑為鉬系加氫催化劑，以鉬為活性組分，多孔陶瓷為載體，添加稀土助劑為助催化劑，鉬的 重量百分含量1-5%，稀土助劑占催化劑總重量的1-2%，余為載體。
[0008] 優(yōu)選的催化劑為鉬含量為5%的鉬系催化劑。稀土助劑為釔、鑭、鈰、鐠中的一種或 多種。
[0009] 本發(fā)明的流程為：氫氣經(jīng)氫氣循環(huán)壓縮機(jī)壓縮，經(jīng)壓力調(diào)節(jié)閥、流量調(diào)節(jié)閥、止回 伐與從原料槽經(jīng)流量計(jì)、物料泵來的原料乙醇胺和溶劑的混合物一同進(jìn)入固定床催化反應(yīng) 器連續(xù)氫化，產(chǎn)物經(jīng)過冷卻器、氣液分離器、，氣體通過流量計(jì)計(jì)量去氫氣壓縮機(jī)，液體產(chǎn)物 收集起來去精餾系統(tǒng)。
[0010] 本發(fā)明采用了貴金屬催化劑，降低了反應(yīng)溫度和壓力，提高了原料的轉(zhuǎn)化率，反應(yīng) 條件溫和,副反應(yīng)少,收率高。

【具體實(shí)施方式】 toon] 下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明加以詳細(xì)描述。
[0012] 實(shí)施例1 設(shè)計(jì)能力為lt/a的固定床氫化催化加氫反應(yīng)裝置，原料中乙醇胺摩爾數(shù)1 ;甲醇1摩 爾，采用1%鉬、1%鑭、余為多孔陶瓷載體的催化劑；在反應(yīng)溫度50°C、反應(yīng)壓力2Mpa、液時(shí) 體積空速21Γ1的條件下，乙醇胺的轉(zhuǎn)化率達(dá)86%，三乙烯二胺綜合收率達(dá)93%。
[0013] 實(shí)施例2 設(shè)計(jì)能力為lt/a的固定床氫化反應(yīng)裝置，原料中乙醇胺摩爾數(shù)2 ;乙醇4摩爾，采用5% 鉬、2%鑭、余為多孔陶瓷載體的催化劑；在反應(yīng)溫度80°C、反應(yīng)壓力3Mpa、液時(shí)體積空速51Γ1 的條件下，乙醇胺的轉(zhuǎn)化率達(dá)90%，三乙烯二胺綜合收率達(dá)94%。
【權(quán)利要求】
1. 用乙醇胺合成三乙烯二胺的方法，其特征是采用固定床催化反應(yīng)器的連續(xù)氫化 工藝，選擇甲醇或乙醇為溶劑，乙醇胺與溶劑摩爾比為1 :1-2,在壓力為l_3MPa，溫度為 40-80°C，液時(shí)體積空速2、IT1和鉬系催化劑操作條件下合成三乙烯二胺；選用的鉬系加 氫催化劑，以鉬為活性組分，多孔陶瓷為載體，添加稀土助劑為助催化劑，鉬的重量百分含 量1-5%，稀土助劑占催化劑總重量的1-2%，余為載體。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于催化劑為鉬含量為5%的鉬系催化劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于稀土助劑為釔、鑭、鈰、鐠中的一種或多種。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于工藝流程為氫氣經(jīng)氫氣循環(huán)壓縮機(jī)壓縮， 經(jīng)壓力調(diào)節(jié)閥、流量調(diào)節(jié)閥、止回伐與從原料槽經(jīng)流量計(jì)、物料泵來的原料乙醇胺和溶劑的 混合物一同進(jìn)入固定床催化反應(yīng)器連續(xù)氫化，產(chǎn)物經(jīng)過冷卻器、氣液分離器、，氣體通過流 量計(jì)計(jì)量去氫氣壓縮機(jī)，液體產(chǎn)物收集起來去精餾系統(tǒng)。
【文檔編號】C07D487/08GK104211706SQ201410412897
【公開日】2014年12月17日 申請日期:2014年8月21日 優(yōu)先權(quán)日:2014年8月21日
【發(fā)明者】李海濤 申請人:中國石油化工股份有限公司, 南化集團(tuán)研究院