專利名稱::水溶脹性材料的制作方法水溶脹性材料本發(fā)明涉及改進的水溶脹性材料,該材料可顯著承受因外部壓力所致的變形,因而顯現(xiàn)出改進的液體處理性能。具體而言,本發(fā)明涉及具有改進吸收能力/滲透性平衡的水溶脹性材料。本發(fā)明還涉及一種包含水溶脹性聚合物和彈性體聚合物的水溶脹性材料,該材料通常呈顆粒形式,其包含水溶脹性聚合物的芯及所述彈性體聚合物的殼,由此該水溶脹性材料可承受因外部壓力所致的變形。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)本發(fā)明特定水溶脹性材料的特定方法。一次性吸收制品如尿布的重要組分是吸收性芯結(jié)構(gòu)體,該結(jié)構(gòu)體包含水溶脹性聚合物,后者通常為形成水凝膠的水溶脹性聚合物,它們也稱作吸收性膠凝材料AGM,或者稱作超吸收性聚合物,或SAP。該聚合物材料確保制品在其使用過程中可吸收大量體液,如尿液,并將其鎖住,從而提供低的再濕性和良好的皮膚千爽性。尤其可使用的水溶脹性聚合物或SAP經(jīng)常通過首先在較少量的二官能或多官能單體如N,N'-亞甲基雙丙烯酰胺、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、二(曱基)丙烯酸乙二醇酯或三烯丙基胺存在下聚合不飽和羧酸或其衍生物如丙烯酸、丙烯酸的堿金屬(例如鈉和/或鉀)鹽或銨鹽、丙烯酸烷基酯等而制備。所述二官能或多官能單體物質(zhì)用于輕微交聯(lián)聚合物鏈,從而使得它們不能溶于水但是是水溶脹性.這些輕微交聯(lián)的吸收性聚合物含有多個與聚合物主鏈連接的羧酸酯基。通常相信,經(jīng)中和的羧酸酯基產(chǎn)生用以通過交聯(lián)的聚合物網(wǎng)絡(luò)吸收體液的滲透驅(qū)動力。另外,經(jīng)常將聚合物顆粒進行處理,在外表面上形成表面交聯(lián)層,以改進它們尤其是用于嬰兒尿布中的性能。可用作吸收性構(gòu)件和制品如一次性尿布中的水溶脹性(形成水凝膠的)聚合物的吸水(形成水凝膠)聚合物需要具有足夠高的吸收能力以及足夠高的凝膠強度,吸收能力需要足夠高,以使吸收性聚合物能夠在使用吸收性制品的過程中吸收顯著量的所遇到的含水體液。連同凝膠的其它性能,凝膠強度涉及已溶脹的聚合物顆粒在所施加的應(yīng)力下抵抗變形的趨勢。凝膠強度需要在吸收性構(gòu)件或制品中足夠高,減小變形,以及避免顆粒間的毛細管空隙空間填充到不可接受的程度,導(dǎo)致所謂的凝膠阻塞。該凝膠阻塞抑制流體吸取速率或流體分布,即,一旦發(fā)生凝膠阻塞,它可能顯著地阻抗流體分布到吸收性制品的較干燥的區(qū)塊或區(qū)域,在水溶脹性聚合物顆粒在遠遠充分飽和之前或者遠遠在流體可能擴散或毛細通過"凝膠阻塞,,顆粒到達吸收性制品的其余部分之前,可能發(fā)生從吸收性制品中的滲漏。因此重要的是,水溶脹性聚合物(當(dāng)摻入到吸收性結(jié)構(gòu)體或制品中時)具有高的耐變形性,由此保持高的濕孔隙率,從而對于流體輸送通過溶脹的凝膠床產(chǎn)生高滲透性。本領(lǐng)域中已知的是,具有較高滲透性的吸收性聚合物可以通過提高內(nèi)交聯(lián)水平或表面交聯(lián)水平來制備,內(nèi)交聯(lián)水平或表面交聯(lián)水平的提高增加溶脹凝膠對抗因外來壓力如由穿戴者產(chǎn)生的壓力導(dǎo)致的變形的能力,但是這通常還會不希望地降低凝膠的吸收能力。至今,水溶脹性聚合物的生產(chǎn)商因而總是不得不根據(jù)所需的吸收能力和滲透性來選擇表面交聯(lián)水平和內(nèi)部交聯(lián)水平。該常規(guī)方法的一個重大缺點是,為了獲得滲透性不得不犧牲吸收能力。較低的吸收能力必須通過在衛(wèi)生制品中的更高劑量的吸收性聚合物來補償,這例如導(dǎo)致在穿戴過程中尿布或衛(wèi)生巾的芯整體性方面的缺點。因此,除了因需要更高的吸收性聚合物劑量水平產(chǎn)生的更高成本以外,還需要特定的技術(shù)挑戰(zhàn)和昂貴的固定化技術(shù)以克服這一問題,經(jīng)表面交聯(lián)的水溶脹性聚合物顆粒通常會受到它們經(jīng)表面交聯(lián)的表面層的限制,而不能充分地吸收或溶脹;此外,經(jīng)表面交聯(lián)的表面層不夠強,而無法承受溶脹應(yīng)力或與在負荷下的性能相關(guān)的應(yīng)力.因此,當(dāng)聚合物顯著溶脹時,本領(lǐng)域中使用的此種水溶脹性聚合物的經(jīng)表面交聯(lián)的表面層通常會破裂。這種經(jīng)表面交聯(lián)的水溶脹性聚合物通常會在使用中顯著地變形,而導(dǎo)致凝膠床在潮濕狀態(tài)具有較低的孔隙率及滲透性。不希望受到任何理論的束縛,據(jù)信,決定對抗變形的穩(wěn)定性的切向力會因外殼或涂層破裂而受限。本發(fā)明人現(xiàn)已發(fā)現(xiàn),當(dāng)使水溶脹性材料進行研磨時,其吸收能力的變化是決定原始的水溶脹性材料是否施加足夠高的壓力,以確保水溶脹性材料(當(dāng)溶脹時)的大大改進的滲透性,而最終提供使用時的改進的吸收能力/滲透性平衡及使用時的最終改進性能的量度。本發(fā)明人亦發(fā)現(xiàn)一種提供當(dāng)溶脹時呈現(xiàn)大大改進的抗變形性及即使當(dāng)溶脹時亦提供改進的對抗外部壓力的穩(wěn)定性的改進水溶脹性材料的方式。此材料通常包括具有特定外殼的水溶脹性聚合物的顆粒,該特定外殼產(chǎn)生施加于此外殼內(nèi)部的水溶脹性聚合物上的內(nèi)部壓力。不希望受到任何理論的束綽,據(jù)信,如果該內(nèi)部壓力顯著高于外部壓力(例如,由包含水溶脹性材料的吸收制品的穿帶者所施加的壓力),則外殼將提供顆粒對抗變形的穩(wěn)定性,因為它將試圖通過盡可能呈現(xiàn)圓形而使能量減至最小。據(jù)信,基于使用時在吸收性制品中的平均外部壓力,水溶脹性材料中的內(nèi)部壓力應(yīng)比施加于水溶脹性材料上的典型外部壓力至少高50%。因此,本發(fā)明人發(fā)現(xiàn),尤其對于用于諸如嬰兒尿片的吸收制品中的水溶脹性材料,由殼所產(chǎn)生的內(nèi)部壓力應(yīng)優(yōu)選為約0.45psi至約1.05psi。正如包含經(jīng)表面交聯(lián)的外表面的工業(yè)中所述的并可獲取的已知的經(jīng)表面交聯(lián)的水溶脹性聚合物,本發(fā)明水溶脹性材料的水溶脹性聚合物顆粒的殼通常會使水溶脹性材料的吸收能力一定程度降低,但由于本發(fā)明的水溶脹性材料的殼的高抗壓性并同時具有高可溶脹性而可以使其獲得高吸收能力,因而本發(fā)明的水溶脹性材料可獲得改進的平衡。因此,相比于已知的經(jīng)表面交聯(lián)或涂覆的水溶脹性材料,本發(fā)明的水溶脹性材料具有在吸收能力與滲透性之間的改進平衡。發(fā)明概述在第一實施方案中,本發(fā)明提供一種水溶脹性材料,該材料包含各自具有芯和殼的顆粒,該顆粒包含通常包含于所述芯中的水溶脹性聚合物,所述殼優(yōu)選包含彈性體聚合物,所述水溶脹性材料具有至少約20g/g的吸收能力(如在4小時CCRC試驗中所測),并且具有如本文所定義的鹽水吸收能力(SAC)、研磨后的鹽水吸收能力(SAC")及由其計算的QUICS值,其中所述QUICS是至少15,或優(yōu)選至少20,或更優(yōu)選至少30%,或進一步更優(yōu)選至少50,或甚至更加優(yōu)選至少60或,再優(yōu)選至少70并且優(yōu)選至多200,或更優(yōu)選至多IOO。在另一實施方案中,本發(fā)明提供一種水溶脹性材料,該材料包含水溶脹性聚合物,所述水溶脹性材料具有至少約20g/g的吸收能力(如在4小時CCRC試驗中所測),并且具有如本文所定義的鹽水吸收能力(SAC)、研磨后的鹽水吸收能力(SAC")及由其計算的QUICS值,其中所述QUICS值超過(5/3)+SAC"x(5/12)。據(jù)此,以上的QUICS值亦可能是優(yōu)選的。在另一實施方案中,本發(fā)明提供一種水溶脹性材料,該材料包含水溶脹性聚合物,所述水溶脹性材料具有至少約20g/g的吸收能力(如在4小時CCRC試驗中所測),并且具有如本文所定義的鹽水吸收能力(SAC)、研磨后的鹽水吸收能力(SAC")及由其計算的QUICS值,其中所述QUICS值至少為15且所述材料具有至少IO(本文中表示為l(T7cm3s/g)的如本文所定義的CS-SFC。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)可有利地用于本文水溶脹性材料中以提供優(yōu)異的滲透性/吸收能力平衡及優(yōu)異的QUICS值(QUICS多于10)的高度優(yōu)選的彈性體聚合物具有包含氧化烯單元的主鏈和/或側(cè)鏈,優(yōu)選為包含氧化乙烯單元的側(cè)鏈和/或包含氧化丁烯單元的主鏈,即該水溶脹性材料包含一或多種聚醚型聚氨酯彈性體聚合物。所謂的芯殼水溶脹性材料。'本發(fā)明人亦發(fā)現(xiàn)一種用于制備上文水溶脹性材料的并提供優(yōu)異的滲透性/吸收能力平衡及具有多于10的QUICS的優(yōu)異QUICS值的高度優(yōu)選的方法,所述水溶脹性材料可通過包括下列步驟的方法獲得a)在0'C-50'C的溫度下用彈性體聚合物噴霧涂覆所述水溶脹性聚合物顆粒,和b)在高于50。C的溫度下熱處理經(jīng)涂覆的顆粒。水溶脹性材料本發(fā)明的水溶脹性材料在水中通過吸收水而溶脹,其可由此形成凝膠。其亦可吸收其它液體并溶脹。因此,當(dāng)在文中使用時,"水可溶脹"是指材料至少在水中溶脹,但其通常亦可在其它液體或溶液中溶脹,優(yōu)選在水基液體如0.9。/。鹽7jc;5L泉液中。水溶脹性材料為固體;這包括凝膠及顆粒,如薄片、纖維、附聚體、大塊、細粒、球體及現(xiàn)有技術(shù)中已知為"固體"或"顆粒"的其它形式。本發(fā)明的水溶脹性材料包含含水溶脹性聚合物(顆粒)的水溶脹性顆粒,該水溶脹性顆粒優(yōu)選以(水溶脹性材料的)至少50-100重量%的含量存在,或甚至優(yōu)選以80-100重量%的含量存在,最優(yōu)選該材料由所述水溶脹性顆粒組成。水溶脹性材料的所述水溶脹性顆粒優(yōu)選具有如本文中所述的芯殼結(jié)構(gòu),其中芯優(yōu)選包含通常亦為顆粒狀的所述水溶脹性聚合物。本發(fā)明的水溶脹性材料具有至少20g/g的吸收能力(如本文所述的4小時CCRC試驗中所測),優(yōu)選至少25g/g,或再更優(yōu)選至少30g/g,或再更優(yōu)選至少40g/g。本發(fā)明的水溶脹性材料可具有低于80g/g和/或甚至低于60g/g的如本文所述的4小時CCRC試驗中所測的吸收能力。本文的水溶脹性材料具有如由后文所述方法定義的鹽水吸收能力(SAC)、研磨后的鹽水吸收能力(SAC")及由其計算的QUICS值。據(jù)信,SAC"與SAC之差并因此由其計算的QUICS,是施加于水溶脹性材料的顆粒(包含水溶脹性聚合物)的芯上的內(nèi)部壓力的量度。對于本文中的各種水溶脹性材料,QUICS值如以上所定義。高度優(yōu)選的水溶脹性材料具有的QUICS為至少15,或更優(yōu)選至少20,或再更優(yōu)選至少30并且優(yōu)選至多200或再更優(yōu)選至多150或再更優(yōu)選至多100。本發(fā)明的7K溶脹性材料具有相當(dāng)高的滲透性或孔隙率,它們表示為如通過本文所述的方法測量的CS-SFC值。本發(fā)明的水溶脹性材料的CS-SFC通常是至少10xlO-、m、/g,但優(yōu)選至少30xl0_7cm3*s/g,或至更優(yōu)選少50xl0^cm^s/g,或再更優(yōu)選至少100xl(T7cm3's/ga可能甚至更優(yōu)選的是,CS-SFC是至少500xlO-7cm3's/g,或再更優(yōu)選至少1000xl(T7cm3's/g,并且發(fā)現(xiàn)所述材料甚至可具有2000xl07cm3's/g或以上的CS-SFC。水溶脹性材料通常為顆粒狀,其優(yōu)選具有約等于如下文所述的水溶脹性聚合物顆粒的優(yōu)選粒度/分布的粒度及分布,即使當(dāng)這些顆粒包含(例如)彈性體聚合物的殼時亦如此,因為殼通常相當(dāng)薄且不會顯著影響水溶脹性材料的顆粒的粒度。令人驚奇地發(fā)現(xiàn),與現(xiàn)有技術(shù)中已知的水溶脹性聚合物顆粒相反,本文的水溶脹性材料的顆粒當(dāng)溶脹時,例如當(dāng)通過描述于下文所述的4小時CCRC試驗中的方法溶脹時,其通常基本上為球形。換言之,顆粒即使當(dāng)溶脹時,能夠承受的平均外部壓力仍然至顆粒幾乎不會發(fā)生任何變形的程度,確保高度改進的滲透性。溶脹顆粒的球度可通過例如PartAn方法(測定顆粒的尺寸及形狀的光學(xué)方法)或優(yōu)選通過顯微鏡法測定(視覺觀測)。本文的水溶脹性材料優(yōu)選包含彈性體聚合物,該聚合物優(yōu)選存在于所述材料中存在的顆粒芯上的殼中或作為該殼存在。本發(fā)明的吸水性材料具有如于4小時CCRC試驗中所測的吸收能力與如本文中所述的CS-SFC試驗中所測的滲透性的驚人的有利組合或平衡。具體而言,本發(fā)明的水溶脹性材料具有多于l的特別有利的吸收力分布指數(shù)(ADI),該指數(shù)優(yōu)選至少2,更優(yōu)選至少3,再更優(yōu)選至少6,最優(yōu)選至少約IO,其中ADI定義為ADI=(CS-SFC/(150*10-7cm3,s/g))/102's-,x(CCRC/g/g)水溶脹性材料通常將具有不多于約200及優(yōu)選不多于50的ADI。殼及其優(yōu)選彈性體聚合物本發(fā)明的水溶脹性材料優(yōu)選包含具有芯殼結(jié)構(gòu)的水溶脹性顆粒。優(yōu)選該芯包含水溶脹性聚合物.亦可能優(yōu)選的是所述殼(在所述芯上)包含彈性體聚合物。對于本發(fā)明而言,應(yīng)理解的是,殼將存在于本文所指的芯的表面上;此包括所述殼可形成顆粒的外表面的實施方案,及所述殼不形成顆粒的外表面的實施方案。在優(yōu)選實施方式中,水溶脹性材料包含水溶脹性顆粒或由該顆粒組成,這些水溶脹性顆粒具有由本文所述的顆粒狀水溶脹性聚合物形成的芯,該芯形成本文的水溶脹性材料的顆粒的中心,并且水溶脹性顆粒各自包含殼,該殼基本上存在于所述芯的整個外表面上。在本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案中,殼是在水溶脹性聚合物芯周圍的基本上連續(xù)的層,該層覆蓋聚合物芯的整個表面,即,芯表面上沒有區(qū)域是暴露的。關(guān)于此,殼通常由后文所述的優(yōu)選方法形成。優(yōu)選在本文所述的優(yōu)選方法中形成的殼優(yōu)選是順向連接的,更優(yōu)選該殼是順向連接的并包封(完全包圍)例如水溶脹性聚合物的芯(參見例如,E.W.Weinstein等人,數(shù)學(xué)天地-"包封,,及"順向連接,,的沃夫門網(wǎng)站資源(Mathworld-AWolframWebResourcefor'encapsulation'and'pathwiseconnected')),殼優(yōu)選是在芯的表面上的順向連接的完整表面。該完整表面由其中存在殼且順向連接(例如像網(wǎng)狀結(jié)構(gòu))的第一區(qū)域組成,但它可包含其中不存在殼的第二區(qū)域,例如微孔,由此該第二區(qū)域是不相交并集(disjointunion),每個第二區(qū)域(例如微孔)具有的處于干燥狀態(tài)的表面積優(yōu)選小于0.1mm2,或甚至小于0.01mm2,優(yōu)選小于8000nm2,更優(yōu)選小于2000fim2,再更優(yōu)選小于80nm2。然而,最優(yōu)選不存在第二區(qū)域,以及最優(yōu)選殼形成環(huán)繞例如水溶脹性聚合物的芯的完整包封。如上所述,殼優(yōu)選包含如后文所述的彈性體聚合物。彈性體聚合物的殼優(yōu)選通過后文描述的方法在水溶脹性聚合物的芯的表面上形成,例如優(yōu)性聚合物的芯上。驚人地發(fā)^,這些優(yōu)選的工藝條件進二步改進殼的抗壓性,從而改進水溶脹性材料的滲透性,同時確保良好的吸收力。本文的殼具有的定義為(理論當(dāng)量殼厚度)x(在400%伸長率下的平均濕割線彈性模量)的殼張力通常為約5-200N/m,或優(yōu)選10-170N/m,或更優(yōu)選20-130N/m。在一些實施方案中,優(yōu)選具有的殼的殼張力為40-110N/m。在本文的水溶脹性聚合物經(jīng)(表面)后交聯(lián)(在施用本文描述的殼之前,或在施用所述殼的同時)的本發(fā)明實施方案中,可能再更優(yōu)選的是,殼張力為15-60N/m,或再更優(yōu)選20-60N/m,或優(yōu)選40-60N/m。在水溶脹性聚合物未經(jīng)表面交聯(lián)的另一實施方案中,可能再更優(yōu)選的是,所述殼張力多于60至110N/m。殼優(yōu)選是水分蒸汽滲透速率(MVTR;如可通過下文所述方法測定)超過200g/mV天的至少中等水可滲透的(可呼吸的),更優(yōu)選MVTR為800g/m"天或更優(yōu)選1200-1400g/m"天(含)的可呼吸的,再更優(yōu)選MVTR為至少1500g/m"天、不超過2100g/m"天(含)的可呼吸的,最優(yōu)選殼(例如彈性體聚合物)是MVTR為2100g/m:天或更高的高度可呼吸的。本文的殼通常較薄;優(yōu)選殼的平均厚度為至少0.1nm,通常為lfim-100pni,優(yōu)選為lnm-50jim,更優(yōu)選lnm-20nm或甚至2誦20fim或甚至2-10fim,該厚度可以通過本文所述的方法測定。殼的厚度和/或形狀優(yōu)選是均勻的。優(yōu)選平均厚度使得最小厚度與最大厚度的比為1:1至1:5,優(yōu)選1:1至1:3,或甚至1:1至1:2,或甚至1:1至1:1.5。優(yōu)選水溶脹性材料具有彈性體聚合物的殼,該彈性體聚合物通常是成膜彈性體聚合物,通常是熱塑性成膜彈性體聚合物。彈性體聚合物可為具有至少一個低于6(TC的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的聚合物;優(yōu)選彈性體聚合物為嵌段共聚物,其中該共聚物的至少一個段或嵌段具有低于室溫的Tg(即低于25。C;此稱為軟段或軟嵌段)且該共聚物的至少一個段或嵌段具有高于室溫的Tg(此稱為硬段或硬嵌段),這在下文中將更詳細說明。本文所指的Tg可通過本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員已知的方法測定,例如,差示掃描量熱法(DSC),以測量材料當(dāng)加熱時所經(jīng)歷的比熱變化。DSC測量是是樣品的溫度保持與惰性參比材料(例如銦)的溫度相同所需的能量.Tg由基線斜率中吸熱變化的中點測定。Tg值由第二加熱循環(huán)報告,使得除去樣品中的任何殘留溶劑.然而,當(dāng)幾個Tg靠近在一起的時候或者由于其它實騶^原因,Tg的測定實際上可能非常困難。甚至對于Tg不能通過實驗清楚地測定的情形,該聚合物在本發(fā)明范圍內(nèi)可能仍舊是適合的。優(yōu)選水溶脹性材料包含的顆粒具有含有一種或多種彈性體聚合物(具有至少一個低于60。C的Tg)的殼,所述材料具有的定義為(在400%伸長率下的平均濕割線彈性模量)*(所述彈性體聚合物相比于水溶脹性材料的總重量的相對重量)的殼沖擊參數(shù)為0.03-0.6MPa,優(yōu)選0.07-0.45MPa,更優(yōu)選0.1-0.35MPa。上述彈性體聚合物的相對重量百分比可例如通過本文所述的脈沖NMR方法測定。在優(yōu)選實施方案中,水溶脹性材料包含通常存在于其顆粒的殼中的彈性體聚合物,該聚合物通常以0.1-25%、或更優(yōu)選0.5-15%或再更優(yōu)選至多10%、或再更優(yōu)選至多5%的(以水溶脹性材料的重量計)重量百分比存在。本領(lǐng)域技術(shù)人員當(dāng)知曉適于測定它的方法。例如,對于包含具有至少一個低于60。C或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的彈性體聚合物的水溶脹性材料,可使用下文所述的NMR方法。為了賦予彈性體聚合物以理想性能,可以任選額外地摻入填料如顆粒、油、溶劑、增塑劑、表面活性劑、分歉劑。彈性體聚合物可為疏水性或親水性的。為了快速潤濕,然而優(yōu)選聚合物是親水性的。彈性體聚合物優(yōu)選以水溶脹性聚合物顆粒上的殼形式施用并且以水溶脹性聚合物顆粒上的殼形式存在,這優(yōu)選通過本文所述的涂覆方法通過其溶液或*體來進行。這類溶液和M體可使用水和/或任何適當(dāng)?shù)挠袡C溶劑,例如丙酮、異丙醇、四氫呋喃、甲基.乙基酮、二曱亞砜、二曱基曱酰胺、氯仿、乙醇、甲醇及其混合物來制備。適合由溶液施用的彈性聚合物例如是Vector4211(DexcoPolymers,Texas,USA)、Vector4111、Septon2063(SeptonCompanyofAmerica,AKurarayGroupCompany)、Septon2007、Estane58245(Noveon,Cleveland,USA)、Estane4988、Estane4986、EstaneX-1007、EstaneT5410、IrogranPS370-201(HuntsmanPolyurethanes)、IrogranVP654/5、Pellethane2103畫70A(DowChemicalCompany)、ElastollanLP9109(Elastogran)。在優(yōu)選的實施方案中,聚合物呈優(yōu)選水^lt體形式,在更優(yōu)選的實施方案中,聚合物以聚氨酯、如下文所述的優(yōu)選聚氨酯的水^Ht體施用。聚氨酯的合成和聚氨酯分散體的制備充分描述在例如UUmann,sEncyclopediaofIndustrialChemistry(Ullmann工業(yè)化學(xué)百科全書),第6版,2000電子版中。聚氨酯優(yōu)選是親水性的,特別是表面親水性的,該表面親水性可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方法測定。在優(yōu)選的實施方式中,親水性聚氨酯是能被欲吸收液體(0.9%鹽水;尿液)潤濕的材料。它們可以用小于卯度的接觸角來表征。接觸角可以例如用可由德國Kruess獲得的KrtissG10-G1041型Video基接觸角測量裝置或通過本領(lǐng)域已知的其它方法來測定。在優(yōu)選的實施方案中,親水性能由包含親水性聚合物嵌段的聚氨酯實現(xiàn),所述親水性聚合物嵌段例如為具有一部分衍生自乙二醇(CH2CH20)或衍生自1,4-丁二醇(CH2CH2CH2CH20)或衍生自1,3-丙二醇(CH2CH2CH20)或衍生自其混合物的聚S1^團。聚醚型聚氨酯因而是優(yōu)選的彈性體聚合物。親水性嵌段可以以梳狀聚合物形式構(gòu)造,其中部分側(cè)鏈或所有側(cè)鏈都是親水性聚合物嵌段。但是,親水性嵌段還可以為主鏈(即,聚合物主鏈)的組成部分。在優(yōu)選的實施方案中,使用其中至少親水性聚合物嵌段的主要部分以側(cè)鏈形式存在的聚氨酯.側(cè)鏈繼而可以為嵌段共聚物,如聚(乙二醇)/聚(丙二醇)共聚物。高度優(yōu)選的是,具有含氧化烯單元、優(yōu)選氧化乙烯單元的側(cè)鏈的聚醚型聚氨酯。亦優(yōu)選其中的主鏈包含氧化烯單元、優(yōu)選氧化丁烯單元的聚醚型聚氨酯。還可以通過增加離子性基團優(yōu)選羧酸根基、磺酸根基、膦酸根基或銨基的分?jǐn)?shù)來獲得聚氨酯的親水性能,銨基可以為質(zhì)子化的或烷基化的叔胺基或季胺基。羧酸根基、磺酸根基、膦酸根基可以作為堿金屬鹽或銨鹽存在。合適的離子性基團和它們各自的前體例如描述于"UllmannsEncyclopadiedertechnischenChemie",第4版,巻19,第311-313頁中,以及還描述在DE-A1495745和WO03/050156中。優(yōu)選聚氨酯的親水性促進水滲透和溶解到水溶脹性聚合物顆粒中,這些顆粒被彈性體聚合物(殼)包覆。尤其優(yōu)選的相分離聚氨酯在本文中包含一種或多種相分離嵌段共聚物,該共聚物的重均分子量Mw為至少51^mo1,M至少10kg/mol和更高。在一個實施方案中,這種嵌段共聚物至少具有相互聚合的第一聚合的均聚物段(嵌段)和第二聚合的均聚物段(嵌段),其中優(yōu)選第一(軟)段的Tgl低于20。C,或甚至低于0。C,以及第二(硬)段的Tg2優(yōu)選為60。C或更高,或者甚至7(TC或更高。在另一實施方案中,這種嵌段共聚物至少具有相互聚合的第一聚合的雜聚物段(嵌段)和第二聚合的雜聚物段(嵌段),其中優(yōu)選第一(軟)段的Tgl低于20。C,或甚至低于0。C,以及第二(硬)段的Tg2優(yōu)選為60。C或更高,或者甚至70。C或更高。在一個實施方案中,第二硬段(具有至少50'C的Tg)的總重量平均分子量優(yōu)選是至少28kg/mo1,或甚至至少45kg/mo1。第一(軟)段(Tg低于25。C)的優(yōu)選重均分子量為至少500g/mol,優(yōu)選至少1000g/mol或甚至至少2000g/mol,但是優(yōu)選低于8000g/mol,優(yōu)選低于5000g/mol。然而,第一(軟)段的總和通常為整個嵌段共聚物的20-95重量%,或甚至為20-85%,或更優(yōu)選為30-75%,或甚至為40-70重量%。此外,當(dāng)軟段的總重量水平超過70%時,甚至更優(yōu)選的是,各個軟段的重均分子量低于5000g/mol。本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)充分理解的是,"聚氨酯"是用于描述通過使二-或多異氰酸酯與至少一種二官能或多官能的"含活潑氬"化合物反應(yīng)獲得的聚合物的上位術(shù)語。"含活潑氬"指的是,二官能或多官能化合物具有至少兩個對于異氰酸酯基具有反應(yīng)性的官能團(也稱作反應(yīng)性基團),例如羥基、伯M、仲M和巰基(SH)。本領(lǐng)域技術(shù)人員還應(yīng)充分理解的是,聚氨酯除了氨基甲酸酯和脲連接鍵之外還包括脲基甲酸酯、縮二脲、碳二亞胺、噁哇烷基、異氰脲酸酯、脲二酮和其它連楱建。在一個實施方案中,本文可以使用的嵌段共聚物優(yōu)選為聚醚型聚氨酯和聚酯型聚氨酯。尤其優(yōu)選的是,包含聚亞烷基二醇單元、尤其是聚乙二醇單元或聚(四亞甲基二醇)單元的聚醚型聚氨酯。本文使用的術(shù)語"亞烷基二醇,,包括具有2-10個碳原子的亞烷基二醇和取代的亞烷基二醇,如乙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、苯乙烯二醇等。根據(jù)本發(fā)明使用的聚氨酯通常通過使多異氰酸酯與具有兩個或更多個反應(yīng)性基團的含活潑氫化合物反應(yīng)而獲得。這些化合物包括a)分子量優(yōu)選為300-100000g/mol、尤其為500-30000g/mol的高分子量化合物,b)低分子量化合物,和c)具有聚醚基團、尤其是聚氧化乙烯基團或聚四氫呋喃基團并且分子量為200-20000g/mol的化合物,其中聚醚基團不具有反應(yīng)性基團。這些化合物還可以以混合物^f吏用。合適的多異氰酸酯具有平均約兩個或多個異氰酸酯基,優(yōu)選平均約兩個至約四個異氰酸酯基,并且包括脂族、環(huán)脂族、芳脂族和芳族多異氰酸酯,它們單獨使用或以兩種或更多種的混合物使用。二異氰酸酯是更優(yōu)選的。尤其優(yōu)選的是脂族和環(huán)脂族多異氰酸酯,尤其是二異氰酸酯。合適的脂族二異氰酸酯的具體實例包括具有5-20個碳原子的a,co-亞烷基二異氛酸酯,例如1,6-六亞甲基二異氰酸酯、1,12-十二烷二異氛酸酯、2,2,4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、2,4,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯、2-甲基-l,5-五亞甲基二異氰酸酯等。可以使用具有少于5個碳原子的多異氰酸酯,但是相比不太優(yōu)選,因為它們具有高的揮發(fā)性和毒性。優(yōu)選的脂族多異氰酸酯包括1,6-六亞曱基二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亞曱基二異氰酸酯和2,4,4-三甲基-六亞甲基二異氰酸酯。合適的環(huán)脂族二異氰酸酯的具體實例包括二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(可從BayerCorporation以DesmodurW市購)、異佛爾酮二異氰酸酯、1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷等。優(yōu)選的環(huán)脂族二異氰酸酯包括二環(huán)己基曱烷二異氛酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯。合適的芳脂族二異氰酸酯的具體實例包括間四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、對四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、1,4-苯二亞曱基二異氰酸酯、1,3-苯二亞曱基二異氰酸酯等。優(yōu)選的芳脂族二異氰酸酯是四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯。合適的芳族二異氰酸酯的具體實例包括4,4,-二苯基曱烷二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、它們的異構(gòu)體、萘二異氰酸酯等。優(yōu)選的芳族二異氰酸酯是甲苯二異氰酸酯和4,4,-二苯基甲烷二異氰酸酯。具有兩個或更多個反應(yīng)性基團的高分子量化合物a)的實例例如是聚酯多元醇和聚醚多元醇,以及多羥基聚酯酰胺、含羥基的聚己內(nèi)酯、含羥基的丙烯酸系共聚物、含羥基的環(huán)氧化物、多羥基聚碳酸酯、多羥基聚縮醛、多羥基聚硫醚、聚硅氧烷多元醇、乙氧基化的聚硅氧烷多元醇、聚丁二烯多元醇和氫化的聚丁二烯多元醇、聚丙烯酸酯多元醇、卣化的聚酯和聚醚等,以及它們的混合物。優(yōu)選的是聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚硅氧烷多元醇和乙氧基化的聚硅氧烷多元醇。特別優(yōu)選的是聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚亞烷基醚多元醇。上述高分子量化合物中官能團的數(shù)量優(yōu)選每分子平均為1.8-3個,尤其是為2-2.2個。聚酯多元醇通常是通過使有機多元羧酸或其酸肝與化學(xué)計量過量的二醇反應(yīng)而制備的酯化產(chǎn)物。用于制備聚酯多元醇的二醇包括亞烷基二醇,例如乙二醇、1,2-和1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、己二醇、新戊二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇,以及其它二醇,如雙酚A、環(huán)己烷二醇、環(huán)己烷二甲醇(l,4-雙羥甲基環(huán)己烷)、2-曱基-l,3-丙二醇、2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、二丁二醇、聚丁二醇、二聚化二醇、羥基化雙酚、聚醚二醇、卣化的二醇等,以及它們的混合物。優(yōu)選的二醇包括乙二醇、二甘醇、丁二醇、己二醇和新戊二醇。作為選擇或另外,還可以使用等當(dāng)量的巰基化合物.用于制備聚酯多元醇的合適羧酸包括二元羧酸和三元羧酸及酸酐,例如馬來酸、馬來酸酐、琥珀酸、戊二酸、戊二酸酑、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、氯菌酸、1,2,4-丁烷三甲酸、(鄰)苯二曱酸、(鄰)苯二甲酸的異構(gòu)體、(鄰)苯二甲酸酐、富馬酸、二聚脂肪酸如油酸等,以及它們的混合物。用于制備聚酯多元醇的優(yōu)選多元羧酸包括脂族或芳族二元羧酸。合適的聚酯多元醇的實例包括聚(己二酸二醇酯)、聚(對苯二甲酸乙二醇酯)多元醇、聚己內(nèi)酯多元醇、鄰苯二曱酸多元醇、磺化和膦酸化的多元醇等,以及它們的混合物。優(yōu)選的聚酯多元醇是二醇。優(yōu)選的聚酯二醇包括聚(己二酸丁二醇酯);己二醇己二酸間苯二曱酸聚酯,如己烷己二酸酯間苯二甲酸酯;己二醇新戊二醇己二酸聚酯二醇,例如Piothane67-3000HNA(PanolamIndustries)和Piothane67-1000HNA;以及還有丙二醇馬來酸酐己二酸聚酯二醇,例如PiothaneSO-1000PMA和己二醇新戊二醇富馬酸聚酯二醇,例如Piothane67-SO0HNF。其它優(yōu)選的聚酯二醇包括RucoflexS101.5-3.5、S1040-3.5和S-1040曙110(BayerCorporation),聚醚多元醇通過使含有反應(yīng)性氫原子的起始化合物如水或關(guān)于制備聚酯多元醇所述的二醇以及亞烷基二醇或環(huán)醚如乙二醇、丙二醇、丁二醇、苯乙烯二醇、氧化乙烯、氧化丙烯、1,2-氧化丁烯、2,3-氧化丁烯、氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃、表氯醇等以及它們的混合物的反應(yīng)以已知方式而獲得。優(yōu)選的聚醚包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚四氫呋喃以及乙二醇/丙二醇共聚物。聚乙二醇和聚丙二醇可以以本身使用或者以物理共混物使用。當(dāng)將氧化丙烯和氧化乙烯共聚時,這些氧化丙烯/氧化乙烯共聚物可以作為無規(guī)聚合物或嵌段共聚物使用,在一個實施方案,聚醚多元醇是聚合物主鏈的組成部分.在另一實施方案中,聚醚醇是聚合物主鏈的端基。在又一實施方案中,聚醚多元醇是側(cè)鏈的組成部分,該側(cè)鏈?zhǔn)鞘釥畹模B接于主鏈上。這類單體的實例是TegomerD國3403(Degussa)。聚碳酸酯包括由二醇如l,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、二甘醇、三甘醇、四甘醇等以及它們的混合物與碳酸二烷基酯如碳酸二乙酯、碳酸二芳基酯如碳酸二苯酯或光^X應(yīng)獲得的那些。具有兩個反應(yīng)性官能團的低分子量化合物b)的實例是二醇,如亞烷基二醇,以及上面關(guān)于制備聚酯多元醇縮提及的其它二醇.它們還包括胺,如二胺和多胺,它們是可用于制備上述聚酯酰胺和聚酰胺的優(yōu)選化合物。合適的二胺和多胺包括l,2-二氨基乙烷、1,6-二氨基己烷、2-甲基-l,5-戊二胺、2,2,4-三甲基-1,6-己二胺、1,12-二氨基十二烷、2-氨基乙醇、2-[(2-#J>乙基)絲-乙醇、哌溱、2,5-二曱基哌溱、l-氨基-3-樣甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺或IPDA)、雙(4-氨基環(huán)己基)-甲烷、雙(4-氨基-3-甲基-環(huán)己基)-甲烷、1,4-二M環(huán)己烷、1,2-丙二胺、肼、脲、M酖肼、脲氨基羧酸的酰肼、雙酰肼和雙M脲、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、五亞乙基六胺、N,N,N-三-(2-氨基乙基)胺、1\-(2-旅,秦子基乙基)-乙二胺、N,N'-雙(2-氨基乙基)-哌溱、N,N,N,-三-(2-氨基乙基)乙二胺、N-[N-(2-氨基乙基)-2-氨基乙基l-N,-(2-氨基乙基)-哌嗪、N-(2-氨基乙基)-N,-(2-派溱子基乙基)-乙二胺、N,N-雙(2-氨基乙基)-N-(2-艱溱子基乙基)胺、N,N-雙(2-哌,秦子基乙基)胺、聚乙烯亞胺、亞氨基雙丙基胺、胍、蜜胺、N-(2-氨基乙基)-l,3-丙二胺、3,3,-二氨基聯(lián)苯胺、2,4,6-三氨基嘧啶、聚氧丙烯胺、四亞丙基五胺、三亞丙基四胺、N,N-雙(6-氨基己基)胺、N,N'-雙(3-氛基丙基)乙二胺和2,4-雙(4,-氨基芐基)-苯胺等,以及它們的混合物。優(yōu)選的二胺和多胺包括l-氨基-3-氨基甲基-3,5,5-三甲基-環(huán)己烷(異佛爾酮二胺或IPDA)、雙(4-氨基環(huán)己基)-甲烷、雙(4-^J^-3-甲基環(huán)己基)-甲烷、乙二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺和五亞乙基六胺等,以及它們的混合物。其它合適的二胺和多胺例如包括JeffamineD-2000和D-4000,它們是僅僅存在分子量差別的胺封端的聚丙二醇,以及JeffamineXTJ-502、T403、T5000和T3000,這些是胺封端的聚乙二醇、胺封端的丙二醇/乙二醇共聚物和基于丙氧基化甘油或三羥甲基丙烷的三胺,并且可從HuntsmanChemicalCompany市購。聚(亞烷基二醇)可以為聚合物主鏈的一部分,或者以梳狀形狀作為側(cè)鏈與主鏈連接。在優(yōu)選的實施方案中,聚氨酯包含聚(亞烷基二醇)側(cè)鏈,后者的量足以在最終的聚氨酯中基于干重包含約10重量-90重量%、優(yōu)選約12重量-約80重量%、優(yōu)選約15重量-約60重量%、更優(yōu)選約20重量-約50重量%的聚(亞烷基二醇)單元,至少約50重量%、優(yōu)選至少約70重量%、更優(yōu)選至少約90重量%的聚(亞烷基二醇)側(cè)鏈單元包含聚(乙二醇),而側(cè)鏈聚(亞烷基二醇)單元的其余部分可包含具有3-約10個碳原子的亞烷基二醇和取代的亞烷基二醇單元。術(shù)語"最終的聚氨S旨,,指的是,用于水溶脹性聚合物顆粒的殼的聚氨酯。優(yōu)選側(cè)鏈單元量(i)當(dāng)側(cè)鏈單元的分子量低于約600g/mol時為至少約30重量%,優(yōu)選側(cè)鏈單元量(ii)當(dāng)側(cè)鏈單元的分子量為約600-約1000g/mol時為至少約15重量%,以及優(yōu)選側(cè)鏈單元量(iii)當(dāng)側(cè)鏈單元的分子量超過約1000g/mol時為至少約12重量%。可以使用具有這種聚(亞烷基二醇)側(cè)鏈的含活潑氬化合物與不含這種側(cè)鏈的含活潑氫化合物的混合物。這些側(cè)鏈可以通過將部分或全部上述高分子二醇a)或低分子化合物b)用具有至少兩個反應(yīng)性官能團和不含反應(yīng)性基團的聚醚基團、優(yōu)選聚亞烷基醚基團、更優(yōu)選聚乙二醇基團的化合物c)代替來引入到聚氨酯中。例如,具有聚醚基團、特別是聚(亞烷基二醇)基團的含活潑氫化合物包括具有聚(乙二醇)基團的二醇,如U.S.3,905,929(以其全部引入本文作為參考)中所述。另外,!1.8.5,700,867(以其全部引入本文作為參考)在第4欄第3.5行至第5欄第4.5行教導(dǎo)了引入聚(乙二醇)側(cè)鏈的方法。具有聚(乙二醇)側(cè)鏈的優(yōu)選含活潑氬化合物是三羥甲基丙烷單(聚氧化乙烯甲基醚),其可由Degussa-Goldschmidt以TegomerD-3403市購。優(yōu)選的是,欲用于本發(fā)明的聚氨酯亦已經(jīng)在其中與至少一種不具有所述側(cè)鏈并且通常其分子量為約50-約10000g/mol、優(yōu)選約200-約6000g/mol、更優(yōu)選約300-約3000g/mol的含活潑氫化合物反應(yīng)。不具有所述側(cè)鏈的合適含活潑氫化合物包含本文中作為化合物a)和b)所述的任何胺和多元醇。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案,活潑氫化合物經(jīng)選擇應(yīng)使得,基于最終聚氨酯的干重在主鏈中提供少于約25重量%、更優(yōu)選少于約15重量%、最優(yōu)選少于約5重量%的聚(乙二醇)單元,因為這些主鏈聚(乙二醇)單元傾向于導(dǎo)致聚氨酯顆粒在水性聚氨酯M體中溶脹,而且還促4吏降低由該聚氨酯M體制成的制品的使用拉伸強度。具有聚醚側(cè)鏈的聚氨酯的制備對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的,它詳細描述于例如US2003/0195293中,該文獻據(jù)此特地引入本文作為參考,本發(fā)明因而還提供包含具有彈性體聚合物殼的水溶脹性聚合物顆粒的水溶脹性材料,其中聚氨酯不僅包含具有聚氧化乙烯單元的側(cè)鏈,而且在主鏈中還包含聚氧化乙烯單元。在本發(fā)明范圍內(nèi)的有利聚氨酯通過首先制備具有異氰酸酯端基的預(yù)聚物,隨后將該預(yù)聚物在擴鏈步驟中連接在一起而獲得。連接在一起可以通過水或通過與具有至少一個可交聯(lián)官能團的化合物的反應(yīng)。預(yù)聚物通過使上述異氰酸酯化合物之一與活潑氫化合物反應(yīng)而獲得。優(yōu)選的是,預(yù)聚物由上述多異氰酸酯、至少一種化合物C)和任選至少一種選自化合物a)和b)的其它活潑氬化合物而制備。在一個實施方案中,形成預(yù)聚物的化合物中的異氰酸酯基與活潑氫的比例通常為約1.3/1至約2.5/1,優(yōu)選為約1.5/1至約2.1/1,更優(yōu)選為約1.7/1至約2/1。聚氨酯可以額外含有可以進行其它交聯(lián)反應(yīng)并且可以任選使得它們可自交聯(lián)的官能團。具有至少一個額外的可交聯(lián)官能團的化合物包括具有氯基、氟基、胺基、羥基和酰肼基團等以及這些基團的混合基團的那些。這些任選化合物的典型用量基于干重每克最終聚氨酯不超過約1毫當(dāng)量,優(yōu)選為約0.05-約0.5毫當(dāng)量,更優(yōu)選為約0.1-約0.3毫當(dāng)量,用于引入到異氛酸酯基封端的預(yù)聚物中的優(yōu)選單體是具有通式(HO)xQ(COOH)y的羥基-羧酸,其中Q為具有1-12個碳原子的直鏈或支鏈烴基,以及x和y為l-3。這類羥基-羧酸的實例包括檸檬酸、二羥甲基丙酸(DMPA)、二羥甲基丁酸(DMBA)、羥基乙酸、乳酸、蘋果酸、二羥基蘋果酸、酒石酸、羥基辛戊酸等,以及它們的混合物。二羥基-羧酸是優(yōu)選的,二羥甲基丙酸(DMPA)是最優(yōu)選的。其它提供可交聯(lián)性的合適化合物包括巰基乙酸、2,6-二羥基苯甲酸等,以及它們的混合物。而具有增強水M性的效果。合適的中和試劑包括叔胺、金屬氫氧化物、氨和其它本領(lǐng)域沖支術(shù)人員熟知的試劑。水、具有平均約兩個或更多個伯和/或仲胺基團的無機或有機多胺、多元醇、脲或其組合中的至少一種適合在本發(fā)明中用作擴鏈劑。用作擴鏈劑的合適有機胺包括二亞乙基三胺(DETA)、乙二胺(EDA)、間苯二甲基二胺(MXDA)、氨基乙基乙醇胺(AEEA)、2-甲基戊二胺等,以及它們的混合物。還適合用于本發(fā)明的是丙二胺、丁二胺、六亞甲基二胺、環(huán)己二胺、苯二胺、甲苯二胺、3,3-二氯聯(lián)苯胺(benzidene)、4,4'-亞甲基-雙(2-氯苯胺)、3,3畫二氯-4,4-二氨基二苯基甲烷、磺化的伯和/或仲胺等,以及它們的混合物。合適的無機和有機胺包括肼、取代肼和肼反應(yīng)產(chǎn)物等,以及它們的混合物。合適的多元醇包括具有2-12個碳原子、優(yōu)選2-8個碳原子的那些,如乙二醇、二甘醇、新戊二醇、丁二醇、己二醇等,以及它們的混合物。合適的脲包括尿素及其衍生物等,以及它們的混合物。肼是優(yōu)選的,它最優(yōu)選以在水中的溶液使用。擴鏈劑的量基于可利用的異氰酸酯通常為約0.5-約0.95當(dāng)量。聚氨酯一定程度支化可能是有利的,但是不要求保持高的拉伸強度和改進耐蠕變性(參見應(yīng)變松弛)。該支化程度可以在預(yù)聚物步驟或擴鏈步驟過程中完成。為了在擴鏈步驟中支化,優(yōu)選擴鏈劑DETA,但是還可以使用其它具有平均約兩個或更多個伯和/或仲胺基團的胺。為了在預(yù)聚物步驟中支化,優(yōu)選使用三羥甲基丙烷(TMP)和其它具有平均兩個以上羥基的多元醇。支化單體可以以不超過聚合物主鏈的約4重量%的量存在。聚氨酯是優(yōu)選的彈性體聚合物。它們可以由溶劑或由*體施用于水溶脹性聚合物顆粒。特別優(yōu)選的是水分散體。優(yōu)選的聚氨酯水分散體是HauthaneHD-4638(來自Hauthaway),HydrolarHC269(來自Colm,意大利),Impraperm48180(來自BayerMaterialScienceAG,德國),LuraprotDPS(來自BASF,德國),Permax120,Permax200和Permax220(來自Noveon,Brecksville,OH),SyntegraYM2000和SyntegraYM2100(來自Dow,Midland,Michigan),WitcobondG-213,WitcobondG-506,WitcobondG-507和Witcobond736(來自UniroyalChemical,Middlebury,CT)'特別合適的彈性體聚氨酯充分描迷于下文所述的參考文獻中,并且特地構(gòu)成本公開主題的一部分。特別親水的熱塑性聚氨酯由Noveon,Brecksville,Ohio以商品名Permax120、Permax200和Permax220銷售,并且詳細描述于"ProceedingsInternationalWaterborneHighSolidsCoatings,g,299,2004,,中,并且公布于2004年2月美國NewOrleans的"InternationalWaterborne,High-Solids,andPowderCoatingsSymposium"中。其制備詳細描述于US2003/0195293中。此外,US4,190,566、US4,092,286、US2004/0214937和WO03/050156中描述的聚氨酯特地構(gòu)成本公開主題的一部分。更特別是,所述聚氨酯可以以相互的混合物使用,或者以與其它彈性體聚合物、填料、油、水溶性聚合物或增塑劑的混合物使用,以可以關(guān)于親水性、水滲透性和機械性能獲得特別有利的性能。可能優(yōu)選的是,本文的彈性體聚合物包含填料以降低粘性,如可從美國NoveonInc.,9911BrecksvilleRoad,ClevelandOH44141-3247市購的樹脂Estane58245-047P和EstaneX-1007、040P。作為選擇,還可以在施用之前向合適的彈性體聚合物的分散體或溶液中添加這些填料,以降低粘性。典型的填料是Aerosil,但是還可以使用如下文所列的其它無機解聚集助劑。用于本文的優(yōu)選聚氨酯是應(yīng)變硬化和/或應(yīng)變結(jié)晶化的。在應(yīng)力-應(yīng)變測量過程中觀察到應(yīng)變硬化,并且這證明為隨著應(yīng)變的增加應(yīng)力迅速增加。通常相信,應(yīng)變硬化是由膜中的聚合物鏈取向?qū)е庐a(chǎn)生沿拉伸方向的更大延伸阻力引起的.水溶脹性聚合物本文的水溶脹性聚合物優(yōu)選為固體,優(yōu)選呈顆粒形式(其包括例如呈薄片、纖維、附聚物形式的顆粒)。水溶脹性聚合物顆粒可為球形以及不規(guī)則形狀的顆粒。可用于本發(fā)明目的的是,本領(lǐng)域技術(shù)人員由超級吸水劑文獻已知的原則上所有顆粒狀水溶脹性聚合物,例如如ModernSuperabsorbentPolymerTechnology(現(xiàn)代超級吸收性聚合物技術(shù)),F(xiàn).L.Buchholz,A.T.Graham,Wiley1998中所述的那些。水溶脹性顆粒優(yōu)選是由反相懸浮聚合獲得的典型類型的球形水溶脹性顆粒;它們還可以任選附聚到至少一定程度,形成更大的不規(guī)則顆粒。但是最特別優(yōu)選市購的可通過目前狀態(tài)的現(xiàn)有生產(chǎn)方法獲得的那類不規(guī)則形狀顆粒,如更特別地由下文以實例所述的那類不規(guī)則形狀顆粒。水溶脹性聚合物優(yōu)選是可通過包含如下組分的單體溶液的聚合獲得的聚合物顆粒i)至少一種烯屬不飽和酸官能單體,ii)至少一種交聯(lián)劑,iii)合適的話,一種或多種可與i)共聚的烯屬和/或烯丙屬不飽和單體,及iv)合適的話,一種或多種水溶性聚合物,在該聚合物上可以至少部分接枝上單體i)、ii)和合適的話,iii),其中將由此獲得的底物聚合物干燥、分級以及合適的話,隨后用如下組分v)處理,v)至少一種后交聯(lián)劑(或表面交聯(lián)劑),然后干燥和任選熱后交聯(lián)(即表面交聯(lián))。有用的單體i)包括例如烯屬不飽和羧酸,如丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸和衣康酸,或者所述羧酸的衍生物,如丙烯酰胺、曱基丙烯酰胺、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。丙烯酸和曱基丙烯酸是特別優(yōu)選的單體。丙烯酸是最優(yōu)選的。根據(jù)本發(fā)明使用的水溶脹性聚合物通常是交聯(lián)的,即,聚合在具有兩個或更多個可聚合基團的化合物存在下進行,所述化合物可以自由基共聚到聚合物網(wǎng)絡(luò)中。有用的交聯(lián)劑ii)包括例如如EP-A530438中所迷的二甲基丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、甲基丙烯酸烯丙酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三烯丙基胺、四烯丙基氧乙烷,如EP-A547847、EP-A559476、EP-A632068、WO93/21237、WO03/104299、WO03/104300、WO03/104301和德國專利申請案10331450.4中所述的二-和三丙烯酸酯,如德國專利申請案10331456.3和10355401.7中所述的除了丙烯酸酯基團以外還包含其它烯屬不飽和基團的混合丙烯酸酯,或者例如如DE-A19543368、DE-A19646484、WO90/15830和WO02/32962中所述的交聯(lián)劑混合物。有用的交聯(lián)劑ii)尤其包括N,N,-亞甲基雙丙烯酰胺和N,N,-亞甲基雙甲基丙烯酰胺;多元醇的不飽和一元或多元羧酸酯,如二丙烯酸酯或三丙烯酸酯,例如丁二醇二丙烯酸酯、丁二醇二曱基丙烯酸酯、二丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯和三羥甲基丙烷三丙烯酸酯;以及烯丙基化合物,如(甲基)丙烯酸烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、馬來酸二烯丙酯、多烯丙基酯、四烯丙基氧乙烷、三烯丙基胺、四烯丙基乙二胺、磷酸的烯丙酯,以及還有乙烯基膦酸衍生物,如例如EP-A343427中所述。有用的交聯(lián)劑ii)進一步包括季戊四醇二烯丙基醚、季戊四醇三烯丙基醚、季戊四醇四烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、乙二醇二烯丙基醚、甘油二烯丙基醚、甘油三烯丙基醚、基于山梨糖醇的多烯丙基醚以及you,ji還有它們的乙IL^化變形。本發(fā)明方法優(yōu)選使用聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯,其中所用聚乙二醇的分子量為300g/mol至1000g/mol。然而,特別有利的交聯(lián)劑ii)是總共3-15倍乙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯,總共3-15倍乙lL&化三羥曱基丙烷的二-和三丙烯酸酯,尤其是總共3倍乙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯,總共3倍乙氧基化三羥甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯,3倍丙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯,3倍丙M化三羥甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯,總共3倍混合的乙lL^化或丙氧基化甘油的二-和三丙烯酸酯,總共3倍混合的乙lL^化或丙lL&化三羥甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯,總共15倍乙氡基化甘油的二-和三丙烯酸酯,總共15倍乙lt^化三羥甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯,總共40倍乙U化甘油的二-和三丙烯酸酯,以及總共40倍乙氧基化三羥甲基丙烷的二-和三丙烯酸酯。這里的"n倍乙lL&化,,指的是ii摩爾氧化乙烯與l摩爾各多元醇反應(yīng),其中n為大于O的整數(shù)。非常特別優(yōu)選用作交聯(lián)劑ii)的是如例如德國專利申請案10319462.2中所述的二丙烯酸酯化的、二甲基丙烯酸酯化的、三丙烯酸酯化的或三甲基丙烯酸酯化的多倍乙氧基化和/或丙氧基化甘油。3-10倍乙氧基化甘油的二-和/或三丙烯酸酯是特別有利的。非常特別優(yōu)選1-5倍乙氧基化和/或丙氧基化甘油的二-或三丙烯酸酯。最優(yōu)選3-5倍乙lL^化和/或丙氧基化甘油的三丙烯酸酯。這些化合物的突出之處在于水溶脹性聚合物中具有特別低的殘留水平(通常低于10ppm),以及由其生產(chǎn)的水溶脹性聚合物的含水萃取液相較于相同溫度下的水具有幾乎未改變的表面張力(通常不低于0.068N/m)。可與單體i)共聚的烯屬不飽和單體iii)的實例是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、巴豆酰胺、甲基丙烯酸二曱基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氨基乙酯、丙烯酸二甲基氛基丙酯、丙烯酸二乙基氛基丙酯、丙烯酸二曱基氨基丁酯、曱基丙烯酸二曱基^J^乙酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯、丙烯酸二甲基^J^新戊酯和甲基丙烯酸二甲基^ll&新戊酯。有用的水溶性聚合物iv)包括聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、淀粉、淀粉衍生物、聚乙二醇、聚丙烯酸、聚乙烯基胺或聚烯丙基胺,部分水解的聚乙烯基甲酰胺或聚乙烯基乙酰胺,優(yōu)選聚乙烯醇和淀粉。優(yōu)選其底物聚合物輕微交聯(lián)的水溶脹性聚合物顆粒。特別優(yōu)選的是16小時的可抽提物分?jǐn)?shù)不超過20重量%、優(yōu)選不超過15重量%、甚至更優(yōu)選不超過10重量%和最優(yōu)選不超過7重量%的底物聚合物'合適的底物聚合物以及還有其它有用的親水性烯屬不飽和單體i)的制備描述于DE-A19941423、EP畫A686650、WO01/45758和WO03/14300中。該反應(yīng)優(yōu)選在捏合機中進行,如例如WO01/38402中所述,或者在帶式反應(yīng)器上進行,如例如EP-A-955086中所述。還可以利用任何常規(guī)反相懸浮聚合方法。合適的話,交聯(lián)劑的分?jǐn)?shù)可以在這種反相懸浮聚合方法中大幅減小或者完全忽略不計,因為在所述方法中在本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的某些條件下發(fā)生自交聯(lián)。此外,可使用任何所需的噴霧聚合方法制造底物聚合物。獲得的底物聚合物的酸基團優(yōu)選有30-100mol%、更優(yōu)選65-卯moiy。、最優(yōu)選72-85mol。/。被中和,為此可使用常見中和試劑,例如氨或胺,如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺或二甲基氨基乙醇胺,優(yōu)選堿金屬氫氧化物、堿金屬氧化物、堿金屬碳酸鹽或堿金屬碳酸氫鹽以及還有它們的混合物,在這種情況下鈉和鉀特別優(yōu)選作為所i^金屬鹽,但最優(yōu)選的是氫氧化鈉、碳酸鈉或碳酸氫鈉以及還有它們的混合物。通常而言,中和通過將中和試劑中和可以在底物聚合物階段在聚合之后進行。但是,還可以在聚合之前通過將一部分中和試劑添加到單體溶液中而將不超過40mol%、優(yōu)選10-30mol%、更優(yōu)選15-25mol。/o的脧基團中和,以及可以在底物聚合物階段僅僅在聚合之后設(shè)定所需的最終中和程度。單體溶液可以通過在聚合反應(yīng)之后或聚合反應(yīng)過程中摻混中和試劑至預(yù)先確定的預(yù)中和程度并隨后后中和至最終值來中和,或者通過在聚合之前摻混中和試劑將單體溶液直接調(diào)節(jié)至最終值。底物聚合物可以機械粉碎,例如借助攪碎機機械粉碎,在這種情況下可以將中和試劑噴霧、濺灑或傾倒在上面,然后小心混入其中。為此,獲得的凝膠質(zhì)可以反復(fù)地通過攪碎來均化。然后,將中和的底物聚合物用帶式、流化床式、塔式干燥機或滾筒式干燥機干燥,直到殘留水分含量優(yōu)選低于13重量%,尤其低于8重量%,最優(yōu)選低于4重量%,其中該水分含量根據(jù)EDANA推薦的試驗方法編號430.2-02"水分含量,,(EDANA-歐洲一次性用品和無紡布協(xié)會)來測定。之后,將經(jīng)干燥的底物聚合物磨碎并篩分,其中有用的研磨i殳備通常包括輥磨機、針磨機、錘磨機、噴射式研磨機或搖擺式研磨機。在本發(fā)明的一個實施方案中,欲使用的水溶脹性聚合物可以為后交聯(lián)的(表面交聯(lián)的)。有用的后交聯(lián)劑v)包括包含兩個或更多個能夠與聚合物的羧酸酯基形成共價鍵的基團的化合物。有用的化合物包括例如烷氧基曱硅烷基化合物,聚氮丙咬類,聚胺、聚酰M胺類,如EP-A083022、EP-A543303和EP-A937736中所述的二-或多縮7jC甘油基化合物,以及如DE-C3314019中所述的多元醇。有用的后交聯(lián)劑v)還據(jù)說包括DE-A4020780中的環(huán)狀碳酸酯,DE-A19807502中的2-巧悉唑烷酮及其衍生物如N-(2-羥基乙基)-2-喁唑烷酮,DE-A19807992中的雙-和多-2-巧悉唑烷酮,DE-A19854573中的2-氧代四氬-l,3-嗜、溱及其衍生物,DE-A19854574中的N-酰基-2-5惡唑烷酮,DE-A10204937中的環(huán)狀脲,德國專利申請案10334584.1中的雙環(huán)酰胺縮醛,EP-A1199327中的氧雜環(huán)丁烷類和環(huán)狀脲,以及WO03/031482中的嗎啉-2,3-二酮及其衍生物。后交聯(lián)通常通過將后交聯(lián)劑的溶液噴霧到底物聚合物或者干燥的底物聚合物顆粒上來進行。噴霧之后進行熱干燥,后交m應(yīng)可以不僅在干燥之前發(fā)生,還可以在干燥過程中發(fā)生。優(yōu)選的后交聯(lián)劑v)為通式I的酰胺縮醛或胺基甲酸酯其中R1為d-d2烷基、CVCu羥烷基、C2-d2烯基或Q-d2芳基,R2為X或OR6,R3為氫、Crd2烷基、CVd2羥烷基、Crd2烯基或C6-d2芳基或X,R4為C廣Cu烷基、C2-d2羥烷基、C2-d2烯基或CVd2芳基,R5為氫、d-Cu烷基、Crd2羥烷基、CVd2烯基、Crd2酰基或C6-d2R6為Crd2烷基、CVd2羥烷基、Q-d2烯基、Crd2酰基或CVd2芳基,及X為112及議3所共有的氟基氧,其中1^及114和/或115及116可為橋聯(lián)CrC6鏈烷二基,其中上述基團RLl^仍可具有總計l-2兩個自由價,并且可經(jīng)由這些自由價連接到至少一個適當(dāng)?shù)幕A(chǔ)結(jié)構(gòu)上,例如2-^i唑烷酮類,諸如2-惡唑烷酮、N-羥乙基-2-嗜、唑烷酮、N-羥丙基-2-噁唑烷酮、N-甲基-2-喁唑烷酮、N-酰基-2-噁唑烷酮類(諸如N-乙酰基-2-噁唑烷酮)、2-氧代四氫-l,3-噁溱、雙環(huán)酰胺縮醛(諸如5-甲基-1-氮雜-4,6-二氧雜雙環(huán)3.3.0辛烷、1-氮雜國4,6-二氧雜雙環(huán)3.3.01辛烷及5曙異丙基-1-氮雜-4,6-二氧雜雙環(huán)3.3.0辛烷)、雙-2-氧雜唑烷酮類及聚-2-喁唑烷酮類);或多元醇,在此情況下,多元醇的分子量是每羥基優(yōu)選小于100g/mo1,優(yōu)選小于90g/mo1,更優(yōu)選小于80g/mo1,最優(yōu)選小于70g/mo1,并且該多元醇不具有連位的、孿位的、仲或叔羥基,多元醇為通式IIa的二元醇芳基,HO—R0—OH其中I^為式-(CH2)m-的未支化二垸基(其中m為3-20、優(yōu)選3-12的整數(shù),且兩羥基皆為端基),或未支化的、支化的或環(huán)狀的二烷基或通式IIb的多元醇其中R7、R8、W及R"獨立地為氫、羥基、羥甲基、羥乙基氧甲基、1-羥丙-2-基氧曱基、2-羥丙基氧甲基、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、正戊基、正己基、1,2-二羥乙基、2-羥乙基、3-羥丙基或4-羥丁基,并且總計存在2、3或4個,優(yōu)選2或3個羥基,且R7、R8、W及RW中有不多于一個為羥基,其實例為l,3-丙二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1,7-庚二醇、1,3-丁二醇、1,8-辛二醇、1,9-壬二醇、1,10-癸二醇、丁烷-l,2,3-三醇、丁烷-1,2,4-三醇、甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇、每分子各具有l(wèi)至3個氧化乙烯單元的甘油、每分子各具有1至3個氧化乙烯單元的三羥甲基乙烷或三羥甲基丙烷、丙氧基化甘油、每分子各具有1至3個氧化丙烯單元的三羥甲基乙烷或三羥甲基丙烷、2-倍乙氧基化或丙氧基化的新戊二醇,或通式III的環(huán)狀碳酸酯其中R11、R12、R13、R14、R"及R"獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或異丁基,且n為0或l,其實例為碳酸亞乙酯及碳酸亞丙酯,或通式IV的雙惡唑啉<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>其中R17、R18、R19、R20、R21、R22、1123及1124獨立地為氫、甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基或異丁基,及R25為單鍵,線性、支化或環(huán)狀的d-Cu二烷基或由1至10個氧化乙烯和/或氧化丙烯單元構(gòu)造的且由例如聚二醇二羧酸組成的多烷氧二基基團。式IV化合物的實例為2,2,-雙(2-嗜峻啉)。至少一種后交聯(lián)劑v)的用量通常為約1.50重量%或更低,優(yōu)選不超過0.50重量%,更優(yōu)選不超過0.30重量%,最優(yōu)選為0.001-0.15重量%,其中所有百分?jǐn)?shù)都基于作為水溶液的底物聚合物。可以使用來自上述選擇的單一后交聯(lián)劑v),或者使用各后交聯(lián)劑的任何所需混合物。后交聯(lián)水溶液以及至少一種后交聯(lián)劑v)通常可以進一步包含共溶劑。技術(shù)上可高度使用的共溶劑是CrC6醇,如曱醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁醇或2-甲基-l-丙醇;C2-Cs二醇,如乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇或1,4-丁二醇;酮,如丙酮;或羧酸酯,如乙酸乙酯。優(yōu)選實施方案不使用任何共溶劑。該至少一種后交聯(lián)劑v)則僅以水溶液使用,且添加或未添加解聚集助劑。解聚集助劑對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的,它們描述于例如DE-A-10239074和先前德國專利申請案102004051242.6中,前述文獻各自據(jù)此特地引入本文作為參考。優(yōu)選的解聚集助劑是表面活性劑,如2-丙基庚醇的乙g化和烷氧基化衍生物,以及還有脫水山梨糖醇單酯。特別優(yōu)選的解聚集助劑是聚氧乙烯20脫水山梨糖醇單月硅酸酯和聚乙二醇400單硬脂酸酯,后交聯(lián)水溶液中的至少一種后交聯(lián)劑v)的濃反基于后交聯(lián)溶液為例如1-50重量%,優(yōu)選1.5-20重量%,更優(yōu)選2-5重量°/。。在另一實施方案中,將后交聯(lián)劑溶解在至少一種有機溶劑中并噴霧分配;在這種情況下,該溶液的水含量低于10重量%,優(yōu)選根本沒有水用于后交聯(lián)溶液中。然而,應(yīng)該理解的是,關(guān)于最終聚合物性能產(chǎn)生相當(dāng)?shù)谋砻娼宦?lián)結(jié)果的后交聯(lián)劑當(dāng)然也可以用于本發(fā)明中,即使當(dāng)含有所迷后交聯(lián)劑并任選含有共溶劑的溶液的水含量在任何地方都>0重量%至<100重量%時亦如此。基于底物聚合物,后交聯(lián)溶液的總量通常為0.3-15重量%,優(yōu)選為2-6重量%。后交聯(lián)的實踐對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是公知常識,它描述在例如DE-A-12239074以及先前的德國專利申請案102004051242.6中。可用于后交聯(lián)的噴霧噴嘴沒有任何限制。合適的噴嘴和霧化系統(tǒng)描述在例如下列參考文獻中ZerstSubenvonFliissigkeiten,Expert-Verlag,巻660,ReiheKontakt&Studium,ThomasRichter(2004)以及ZerstSubungstechnik,Springer畫Verlag,VDI-Reihe,GtinterWozniak(2002)。可以使用單M和多^ft噴霧系統(tǒng)。合適的多*系統(tǒng)包括單物料型加壓噴嘴(形成射流或薄層)、旋轉(zhuǎn)霧化器、雙物料型霧化器、超聲霧化器和沖擊型噴嘴。關(guān)于雙物料型霧化器,液相與氣相的混合可以不僅在內(nèi)部發(fā)生而且還可以在外部發(fā)生。由噴嘴產(chǎn)生的噴霧形態(tài)并不關(guān)鍵,可以想象任何所需形狀,如圓形射流、扁平射流、廣角圓形射流或圓環(huán)。當(dāng)使用雙物料型霧化器時,使用惰性氣體流將是有利的.這類噴嘴可配合欲噴霧分配的液體加壓供料。欲噴霧分配的液體的霧化在這種情況下可以通過在液體已經(jīng)達到某一最小速率之后在噴嘴膛中將液體解壓來進行。還有用的是單物料型噴嘴,例如狹長開口形噴嘴或旋轉(zhuǎn)或回旋室(全圓推)噴嘴(可從例如德國Dtisen-SchlickGmbH獲得或可從德國SprayingSystemsDeutschlandGmbH獲得)。這類噴嘴還描述于EP-A-0534228和EP-A-1191051中.在噴霧之后,將水溶脹性聚合物顆粒熱干燥,后交M應(yīng)可以在干燥之前、干燥過程中或干燥之后發(fā)生,用后交聯(lián)劑溶液的噴霧優(yōu)選在具有移動混合工具的混合機中進行,所迷混合機如為螺桿式混合機、葉片式混合機、盤式混合機、犁式混合機和伊式混合機。特別優(yōu)選垂直式混合機,非常特別優(yōu)選犁式混合機和伊式混合機。有用的混合機例如為1^(8€@混合機、Bepex混合機、&1^3@混合機、Processall⑧混合機和Schugi⑧混合機。作為熱干燥在其中進行的設(shè)備,接觸式干燥機是優(yōu)選的,伊式千燥機是更優(yōu)選的,盤式干燥機是最優(yōu)選的。合適的干燥機包括例如Bepex千燥機和Nara⑧干燥機。還可以使用流化床干燥機,其實例為Carman⑧干燥機。千燥可以在混合機本身中發(fā)生,例如通過將夾套加熱或者引入熱惰性氣體流而發(fā)生。同樣可以使用下游干燥機,例如承盤式千燥機、旋轉(zhuǎn)管式爐或可加熱螺桿。但是,也可以使用例如共沸蒸餾作為干燥方法。特別優(yōu)選的是,將后交聯(lián)劑溶液在高速混合機例如Schugi-Flexomix⑧或Turbolize,型高速混合機中施用于底物聚合物,然后將后者在反應(yīng)干燥機例如Nara-Paddle-Dryer型反應(yīng)干燥機或在盤式干燥機(即Torus-DiscDryer,Hosokawa)中熱后交聯(lián)。底物聚合物的溫度取決于在前的操作可以為10-120。C,而后交聯(lián)溶液可以具有0-150。C的溫度。更特別是,可以將后交聯(lián)溶液加熱以降低粘度。優(yōu)選的后交聯(lián)和干燥溫度為30-220。C,尤其為120-210。C,最優(yōu)選為145-190'C。在反應(yīng)混合機或干燥機中于所述溫度下的優(yōu)選停留時間優(yōu)選少于100分鐘,更優(yōu)選少于70分鐘,最優(yōu)選少于40分鐘。特別優(yōu)選的是,利用流化床干燥機來進行交m^應(yīng),停留時間于是優(yōu)選少于30分鐘,更優(yōu)選少于20分鐘,最優(yōu)選少于10分鐘。后交聯(lián)干燥機或流化床干燥機可以用空氣或經(jīng)干燥的空氣來搮作,以從聚合物中有效地除去蒸氣。后交聯(lián)千燥機優(yōu)選在千燥和后交M應(yīng)過程中用惰性氣體吹洗,以使得可以除去蒸氣和可以代替氧化性氣體,如大氣氧。惰性氣體通常具有如上對于空氣所述的相對濕度限制。還可以使用空氣與惰性氣體的混合物。為了加速干燥過程,將干燥機和所連接的附屬組件良好地隔熱并理想地完全加熱。后交聯(lián)干燥機的內(nèi)側(cè)優(yōu)選處于大氣壓下,或者處于稍低或稍高于大氣壓的壓力下。然而,還可以在低壓或真空條件下進行所述干燥和后交狄應(yīng).為了生產(chǎn)非常白的聚合物,將干燥機中的氣體空間保持得盡可能不含氧化性氣休在^f可速率下,氣體空間中氧氣的體積分?jǐn)?shù)都不超過14體積%。水溶脹性聚合物顆粒的粒度分布可以為45jim-4000nm。衛(wèi)生領(lǐng)域中使用的粒度優(yōu)選為45jim-1000^im,優(yōu)選為45-85(Him,尤其為100jim-850jim。優(yōu)選的是使用具有窄粒度分布、尤其是粒度為100-850jim或甚至為100-600jim的水溶脹性聚合物顆粒。窄粒度分布是其中不少于80重量%的顆粒、優(yōu)選不少于90重量%的顆粒、最優(yōu)選不少于95重量%的顆粒落入選定范圍之內(nèi)的那些;該分?jǐn)?shù)可以使用熟悉的£0八入420.2-02"粒度分布"的篩分方法來測定。作為選擇,也可以使用光學(xué)方法,前提是這些方法根據(jù)EDANA的已接受篩分方法進行校正。優(yōu)選的窄粒度分布具有的跨度不超過70(Him,更優(yōu)選不超過600jwn,最優(yōu)選小于400pm。此處的"跨度,,指的是,為分布定界的粗篩和細篩之間的差別。粗篩不粗于850pm,而細篩不細于45pm。對本發(fā)明而言優(yōu)選的粒度范圍例如為如下級分150-600nm(跨度450nm),200-700jun(跨度500pm),150-500jim(跨度350nm),150-300fim(跨度150jim),300-700pm(跨度400jim),400-800jim(跨度400pm),100-800jwn(跨度700阿)。同樣優(yōu)選如由反相懸浮聚合方法獲得的單分散水溶脹性聚合物顆粒。同樣,可以選擇不同直徑的單M顆粒的混合物作為水溶脹性聚合物顆粒,例如具有d、直徑的單分散顆粒和具有大直徑的單^t顆粒的混合物。同樣,還可以使用單^t與多分歉水溶脹性聚合物顆粒的混合物。制造水溶脹性材料的優(yōu)選方法水溶脹性材料可利用任何已知的方法制造。對于包含如文中所述的芯殼顆粒的本文水溶脹性材料,優(yōu)選的是使用流化床反應(yīng)器來涂覆殼,其包括例如制藥工業(yè)中熟悉的流化或懸浮床涂覆機。特別優(yōu)選Wurster方法或Glatt-Zeller方法,它們描述于例如"PharmazeutischeTechnologie,GeorgThiemeVerlag,第2版,(1989),第412-413頁,,中,以及還例如描述在"Arzneiformenlehre,Wissenscha拙cheVerlagsbuchandlung,mbH,Stuttgart1985,第130-132頁,,中。工業(yè)恥漠的特別合適的分批和連續(xù)流化床方法描述于DryingTechnology,20(2),419-447(2002)中。在Wurster方法中,水溶脹性聚合物顆粒借助向上的栽氣流在中心管中攜帶,對抗重力經(jīng)過至少一個噴嘴,并且用細分散的彈性體聚合物溶液或分散體對該顆粒同向噴霧。顆粒然后沿著側(cè)壁落回到基部,收集在基部上,然后再次借助載氣流攜帶通過中心管,經(jīng)過噴嘴。噴嘴通常從底部噴霧到流化床中,還可以從底部凸起進入到流化床中。在Glatt-Zeller方法中,水溶脹性聚合物顆粒通過在外側(cè)的沿著壁的向上方向的載氣輸送,然后落在中間,落到中心噴嘴頭上,該噴嘴頭通常包括至少3個雙物料噴嘴,這些噴嘴向側(cè)面噴霧。顆粒由此從側(cè)面被噴霧,落下經(jīng)過噴嘴頭,落至基部,并且再次在那里由載氣帶起,使得可以重新開始循環(huán)。這兩種方法的共同特點是,水溶脹性顆粒反復(fù)地以流化床形式攜帶通過噴霧裝置,由此可以施用非常薄且通常非常均勻的殼。此外,所有時候都使用載氣,并且它必須以足夠高的速率供入和移動,以保持顆粒的流化。結(jié)果,液體在裝置中迅速地蒸發(fā),如例如分散體的溶劑(即水),甚至在低溫下也如此,^L體的彈性體聚合物顆粒由此沉淀在水溶脹性聚合物顆粒的表面上。有用的栽氣包括上述惰性氣體及空氣、經(jīng)干燥的空氣,或者任何這些氣體的混合物。不希望受到理論的束縛,合適流化床反應(yīng)器的工作原理是,將彈性體聚合物溶液或M體細霧化,并且液滴在流化床中與水溶脹性聚合物顆粒隨機碰撞,由此在多次碰撞之后逐漸并均勻地建立基本上均勻的殼.液滴的尺寸必須小于吸收性聚合物的粒度。液滴尺寸由噴嘴類型、噴霧條件即溫度、濃度、粘度和壓力決定。典型的液滴尺寸為ljun-400jim。通常觀察到聚合物粒度與液滴尺寸的比例為至少10。具有窄粒度分布的小液滴是有利的。霧化的彈性體聚合物^L體或溶液的液滴與顆粒流同向引入,或者從側(cè)面引入到顆粒流中,還可以從頂部噴霧到流化床上。同樣的道理,其它遵守這一原理并且同樣能夠建立流化床的裝置和設(shè)備變形完美地適合產(chǎn)生這些效果。通過噴霧涂覆施用的彈性體聚合物的溶液或^t體優(yōu)選是非常濃的。對此,該溶液或M體的粘度不須不太高,否則該溶液或分散體不再能通過噴霧而細分散。優(yōu)選的是,粘度"OOmPa.s、優(yōu)選〈300mPa's、更優(yōu)選<100mPa's、甚至更優(yōu)選〈10mPa's、最優(yōu)選〈5mPa's(通常使用旋轉(zhuǎn)粘度計于^200rpm的剪切速率下測定,特別合適的是Haake旋轉(zhuǎn)粘度計,RV20型,M5系,NV)的彈性體聚合物的溶液或^ft體。一個實施方案例如是圓筒形流化床間歇式反應(yīng)器,其中水溶脹性聚合物顆粒在裝置內(nèi)部由外壁處的載氣流向上輸送,并且從一個或多個位置將彈性體聚合物噴霧自側(cè)面施用到流化床中,然而在該裝置的中心區(qū)根本沒有載氣流,顆粒在那里再次落下,移動立方攪拌器并將整個流化顆粒床再次分布。其它實施方案例如可以是Schuggi混合機、渦流產(chǎn)生機或犁式混合機,它們可以單獨使用,或者優(yōu)選作為多個連串單元的組使用。如果單獨使用這種混合機,水溶脹性聚合物可能必須多次供入通過裝置,以被均勻涂覆。如果以連串單元建立兩個或更多個這種裝置,則通過一次可能就足夠了。在另一實施方案中,使用Telschig型的連續(xù)或間歇噴霧-混合機,其中噴霧碰到飛行中的自由落下的顆粒,并且該顆粒反復(fù)地暴露于噴霧之中,合適的混合機描述于Chemie-Technik,22(1993),Nr.4,第98頁及隨后頁中。在優(yōu)選的實施方案中,使用連續(xù)的流化床方法,噴霧以頂部或底部模式操作。在特別優(yōu)選的實施方案中,噴霧以底部模式操作,并且該方法是連續(xù)的。合適裝置例如描述于US5,211,985中。合適的裝置還可從例如GlattMaschinen-undApparatebauAG(瑞士)以GF系列(連續(xù)流化床)和以ProCell③噴動床獲得。該噴動床技術(shù)使用簡單的狹縫而不是篩底來產(chǎn)生流化床,它特別適合于難以流化的物料。在其它實施方案中,還可以以頂部和底部模式操作噴霧,或者可能希望從側(cè)面噴霧或從幾個不同噴霧位置的組合位置噴霧。本發(fā)明方法利用上述常用于后交聯(lián)的噴嘴.然而,雙物料噴嘴是特別優(yōu)選的。本發(fā)明方法優(yōu)選利用Wurster涂覆機。這類涂覆機的實例是可從GEA-AeromaticFielderAG(瑞士)獲得的PRECISION涂覆機S俏,以及可在CoatingPlaceInc.(Wisconsin,USA)利用。有利的是,從下面進入的流化床氣流經(jīng)選擇同樣應(yīng)使得,所有量的水溶脹性聚合物顆粒都在裝置中流化。流化床的氣體流速高于最小流化速率(測量方法描述于Kunii和Levenspiel"Fluidizationengineering"1991中),但是低于水溶脹性聚合物顆粒的極限速率,優(yōu)選比最小流化速率高10%。Wurster管的氣體速率高于水溶脹性聚合物顆粒的極限速率,通常低于100m/s,優(yōu)選比所述極限速率高10%。氣流使水或溶劑蒸發(fā)。在優(yōu)選的實施方案中,氣流的涂覆條件和溫度經(jīng)選擇應(yīng)使得,氣流在出口處的相對濕度或蒸氣飽和度為10-卯%,優(yōu)選為10-80%,或優(yōu)選為10-70%,尤其是30-60%,基于在相同溫度下載氣中占主導(dǎo)的當(dāng)量絕對濕度,或合適的話基于絕對飽和蒸氣壓。流化床反應(yīng)器可以由不銹鋼或任何其它用于這類反應(yīng)器的典型材料制造,以及產(chǎn)品接觸部分可以是不銹鋼的,以容許使用有機溶劑和高溫。在另一實施方案中,流化床反應(yīng)器的內(nèi)表面至少部分用與水的接觸角于25。C下超過卯。的材料涂覆。Teflon(聚四氟乙烯)或聚丙烯是這種材料的實例。優(yōu)選的是,將裝置的所有產(chǎn)品接觸部分都用該材料涂覆。然而,對裝置的產(chǎn)品接觸部分的材料的選擇還取決于這些材料是否對于使用的聚合物^L體或溶液或?qū)τ谟扛簿酆衔镲@示出強粘結(jié)。優(yōu)選對以避免結(jié)塊。根據(jù)本發(fā)明的一優(yōu)選方面,涂覆在0-50'C、優(yōu)選5-45'C、尤其10-40'C、最優(yōu)選15-35'C的產(chǎn)物和/或載氣溫度(對于進入的載氣)下進行。離開涂覆步驟的栽氣氣體的溫度通常不高于100'C,優(yōu)選低于60'C,更優(yōu)選低于50'C,再更優(yōu)選低于45'C,最優(yōu)選低于40'C但不低于0'C。在優(yōu)選的實施方案中,在熱處理步驟之前,將解聚集助劑添加到欲涂覆的或者優(yōu)選已經(jīng)被涂覆的顆粒中。解聚集助劑對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言已知為例如細碎的水不溶性鹽,該鹽選自有機和無機鹽及其混合物,以及還有蠟和表面活性劑。水不溶性鹽在本文中指的是,在pH為7下在水中的溶解度小于5g/1、優(yōu)選小于3g/1、尤其是小于2gA、最優(yōu)選小于lg/l(于25°C和1巴)的鹽。使用水不溶性鹽可以降低因彈性體聚合物、尤其是聚氨酯導(dǎo)致的粘性,這尤其在熱處理過程中發(fā)生。水不溶性鹽以固體料或以分散體、尤其以水分散體使用。通常借助載氣將固體作為細粉噴射到裝置中。分散體優(yōu)選借助高速攪拌器通過在第一步驟中由固體料和水制備分散體并在第二步驟中經(jīng)由噴嘴將其迅速引入到流化床中而施用。優(yōu)選這兩個步驟在相同的裝置中進行。水^lt體合適的話可以與聚氨酯(或其它彈性體聚合物)一起施用,或者作為分開的^t體經(jīng)由分開的噴嘴與聚氨酯同時或者與聚氨酯不同時施用。特別優(yōu)選的是,在已經(jīng)施用彈性體聚合物之后并且在隨后的熱處理步驟之前施用解聚集助劑。水不溶性鹽中的合適陽離子例如為Ca2+、Mg2+Al3+、Sc3+、Y3+、Ln、其中Ln表示鑭系金屬)、Ti4+、Zr4+、Li+、K+、Na+或Zn2+。合適的無機陰離子反離子是例如碳酸根、疏酸根、碳酸氫根、正磷酸根、硅酸根、氧化物或氫氧根。若鹽以各種晶體形式出現(xiàn),則應(yīng)該包括該鹽的所有晶體形式。水不溶性無機鹽優(yōu)選選自硫酸釣、碳酸鉤、磷酸鉤、硅酸鈞、氟化鈣、磷灰石、磷酸鎂、氬氧化鎂、氧化鎂、碳酸鎂、白云石、碳酸鋰、磷酸鋰、氧化鋅、磷酸鋅,鑭系金屬的氧化物、氫氧化物、碳酸鹽和磷酸鹽,硫酸鈉鑭系金屬鹽、硫酸鈧、硫酸釔、硫酸鑭、氫氧化鈧、氧化鈧、氧化鋁、水合鋁氧化物和其混合物。磷灰石指的是氟磷灰石、羥基磷灰石、氯磷灰石、碳酸鹽磷灰石和碳酸鹽氟磷灰石。其中特別合適的是釣鹽和鎂鹽,如碳酸釣、磷酸鉀、碳酸鎂、氧化鉀、氧化鎂、硫酸鉤和其混合物。還合適的是氧化鋁、二氧化鈦和二氧化硅的無定形或結(jié)晶形式。這些解聚集助劑還可以以它們的水合形式使用,有用的解聚集助劑還包括許多粘土、滑石和沸石。二氧化硅優(yōu)選以其無定形形式使用,例如以親水性或疏水性Aerosi^使用,但還可選擇地以市購二氧化硅水溶膠如例如LevasilKieselsole(H.C.StarckGmbH)形式使用,該形式的粒度為5-75nm。細碎水不溶性鹽的平均粒度通常小于200jun,優(yōu)選小于100jim,尤其是小于50jun,更優(yōu)選小于20jim,甚至更優(yōu)選小于l(Him,最優(yōu)選小于5pm。熱解法二氧化硅通常以更細的顆粒,例如初級粒度小于50nm、優(yōu)選小于30nm、甚至更優(yōu)選小于20nm的顆粒使用。在優(yōu)選的實施方案中,細碎的水不溶性鹽的用量基于水溶脹性聚合物顆粒的重量為0.001-20重量%,優(yōu)選少于10重量%,尤其是0.001-5重量%,更優(yōu)選0.001-2重量%,最優(yōu)選為0.001-1重量%。代替或除了上述無機鹽之外,還可以^使用其它已知的解聚集助劑,其實例為蠟,優(yōu)選孩l米化的或部分氧化的聚乙烯蠟,這些蠟同樣可以以水分散體形式使用。這類蠟描述于EP0755964中,該文獻特地引入本文作為參考。有用的解聚集助劑還包括硬脂酸,硬脂鹽,例如硬脂酸鎂、硬脂酸4丐、硬脂酸鋅、硬脂酸鋁,以及還有聚氧乙烯-20-脫水山梨糖醇單月硅酸酯和聚乙二醇400單硬脂酸酯'有用的解聚集助劑同樣包括表面活性劑。表面活性劑可以單獨^f吏用,或者與上述解聚集助劑之一、優(yōu)選與水不溶性鹽混合使用。通常而言,可以優(yōu)選在熱處理之前添加解聚集助劑.表面活性劑還可以在表面后交聯(lián)操作過程中施用。有用的表面活性劑包括非離子、陰離子和陽離子表面活性劑,以及還有它們的混合物。水溶脹性材料優(yōu)選包含非離子表面活性劑.有用的非離子表面活性劑包括例如脫水山梨糖醇酯,如山梨糖醇與CVd8羧酸如月硅酸、棕櫚酸、硬脂酸和油酸的單-、二-或三酯;多乙氧基醚;烷基鏈中具有8-22個、優(yōu)選10-18個碳原子并且具有1-20個、優(yōu)選1.1-5個葡糖苷單元的烷基多葡糖苷;N-烷基葡糖酰胺;烷基胺烷ftj^化物或烷基酰胺乙氧基化物;烷g化的C8-C22醇如脂肪醇烷M化物或g合成醇烷^J^化物;氧化乙烯、氧化丙烯和/或氧化丁烯的嵌段聚合物;具有C6-C"烷基鏈和5-30mo1氧化乙烯單元的烷基酚乙^J^化物。表面活性劑量基于水溶脹性材料的重量通常為0.01-0.5重量%,優(yōu)選少于0.1重量%,尤其低于0.05重量%.根據(jù)本發(fā)明,熱處理在高于50'C的溫度下、優(yōu)選在100-200。C、尤其是120-180'C的溫度下進行。不希望受到理論的束綽,熱處理導(dǎo)致施用的彈性體聚合物、優(yōu)選聚氨酯流動并形成聚合物膜,從而聚合物鏈發(fā)生纏結(jié).熱處理的持續(xù)時間取決于選擇的熱處理溫度以及彈性體聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和熔點溫度。通常發(fā)現(xiàn)熱處理時間為30分鐘-120分鐘是足夠的。然而,當(dāng)熱處理在例如流化床干燥機中進行不到30分鐘時,也可以實現(xiàn)所需的聚合物膜的形成。當(dāng)然,更長的時間也是可以的,但是尤其是在更高溫度下可能導(dǎo)致聚合物膜中的破壞或水溶脹性材料的破壞。熱處理例如在下游流化床干燥機、隧道式干燥機、承盤式千燥機、一種或多種加熱螺桿或盤式干燥機或Nara⑧干燥機中進行。熱處理優(yōu)選在流化床反應(yīng)器、更優(yōu)選直接在Wurster涂覆機中進行。熱處理可以在強制空氣烘箱中在承盤上進行。在這種情況下,希望在熱處理之前用解聚集助劑處理經(jīng)涂覆的聚合物。作為選擇,該承盤可以經(jīng)過抗粘涂覆,然后將涂覆的聚合物以單顆粒層置于承盤上,使得可以避免燒結(jié)在一起。在一個實施方案中,對于涂覆、熱處理和冷卻的工藝步驟,可以在這些步驟的每一步中使用空氣或者經(jīng)干燥的空氣。在其它實施方案中,可以在這些工藝步驟的一步或多步中使用惰性氣體。在另外的實施方案中,可以在這些工藝步驟的一步或多步中使用空氣與惰性氣體的混合物。熱處理優(yōu)選在惰性氣體氣氛中進行。特別優(yōu)選的是,涂覆步驟也在惰性氣體氣氛中進行。非常特別優(yōu)選的是,也在保護氣體氣氛中進行終結(jié)的冷卻段。因此,優(yōu)選的方法是,其中根據(jù)本發(fā)明的水溶脹性材料的生產(chǎn)在惰性氣體氣氛中進行。可通過在涂覆溶液或^t體中添加填料來產(chǎn)生涂層或殼均勻度的不完美.這類不完美可能在本發(fā)明的特定實施方案中是有用的。在熱處理步驟已經(jīng)結(jié)束之后,可冷卻水溶脹性聚合物材料。為此,將溫?zé)岬母稍锞酆衔飪?yōu)選連續(xù)地轉(zhuǎn)移到下游可冷卻冷卻器中。這可以例如是盤式冷卻器、Nara葉片式冷卻器或螺桿冷卻器。冷卻經(jīng)由合適的冷卻介質(zhì)如溫水或冷水所流過的冷卻器的壁和合適的話,攪拌元件來實現(xiàn)。可以優(yōu)選將添加劑的水或含水的溶液或*體噴霧到冷卻器中;這會提高冷卻效力(水部分蒸發(fā)),并且成品產(chǎn)物中的殘留水分含量可以調(diào)節(jié)至其值達到0-15重量%,優(yōu)選0.01-6重量%,更優(yōu)選0.1-3重量%。增加的殘留水分含量降低水溶脹性材料的粉塵含量,當(dāng)這類材料與含水液體接觸時有助于加速溶脹。添加劑的實例是三乙醇胺、表面活性劑、二氧化硅或硫酸鋁。然而任選的是,可以使用僅僅用于冷卻的冷卻器和在下游分開的混合機中添加水和添加劑。冷卻僅僅將產(chǎn)品溫度降至產(chǎn)品可以容易地包裝在塑料袋或包裝在筒艙卡車中的程度。冷卻之后的產(chǎn)品溫度通常低于90'C,優(yōu)選低于60°C,最優(yōu)選低于40'C并優(yōu)選高于-2(TC。可以優(yōu)選使用流化床冷卻器。如果涂覆和熱處理都在流化床中進行,則這兩項操作可以在分開的裝置中進行或者在一個具有連通室的裝置中進行。如果冷卻還在流化床冷卻器中進行,則可以在分開的裝置中進行,或者任選在正好一個具有第三反應(yīng)室的裝置中與其它兩個步驟合并。更多的反應(yīng)室也是可能的,因為可能希望在相互串連連接的多個室中進行某些步驟,如涂覆步驟,使得吸水聚合物顆粒在每個室中通過使顆粒順序地通過各個室而連續(xù)形成彈性體聚合物殼.優(yōu)選的是可通過包括如下步驟的方法獲得的水溶脹性材料a)優(yōu)選在0'C-50。C的溫度下用彈性體聚合物的^L體噴霧水溶脹性聚合物顆^立,和b)任選用解聚集助劑涂覆根據(jù)a)獲得的顆粒,然后c)在高于50'C的溫度下熱處理經(jīng)涂覆的顆粒,和隨后d)將經(jīng)熱處理的顆粒冷卻至低于90'C。彈性體聚合物、尤其是聚氨酯可以作為固體料、熱熔體、有機*體、水*體、水溶液或作為有機溶液施用于本文水溶脹性聚合物顆粒上。彈性體聚合物、尤其是聚氨酯施用于水溶脹性聚合物顆粒的形式優(yōu)選為溶液,更優(yōu)逸為水M體。聚氨酯的可用溶劑包括可以在各自溶劑或混合物中建立1重量%至不低于40重量%的聚氨酯濃度的溶劑。作為實例,可以提及醇、酯、醚、酮、酰胺和g代烴;實例包括甲基.乙基酮、丙酮、異丙醇、四氫呋喃、二曱基甲酰胺、氯仿和其混合物。極性的、質(zhì)子惰性的并且沸點低于IO(TC的溶劑是特別有利的。本文中的水是指水以及水與以溶劑總量計至多20重量%的水混溶性溶劑的混合物。水混溶性溶劑是于25'C及1巴下可以以期望使用量與水混溶。它們包括醇,如甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、碳酸亞乙酯、甘油及甲氧基乙醇。方法實施例1-ASAP510Z市購產(chǎn)品用Permax120的涂覆從具有下列性能的市購產(chǎn)品ASAP510Z(BASFAG)中篩分出800-850|nm的級分,并將該級分用Permax120涂覆ASAP510Z(篩分前的性能)CRC=29.0g/gAUL0.7psi=24.5g/gSFC=50x107[cm3s/gASAP510Z(僅僅800-850nm級分的性能)CS-CRC=32.5g/gCS-AUL0.7psi=26.4g/gCS-SFC=66x10-7[cm3s/g使用Wurster實驗室涂覆機,水溶脹性聚合物(在此情況中為ASAP510Z)的用量為500g,Wurster管的直徑為50mm及長度為150mm,間隙寬度(距底板的距離)為15mm,Wurster裝置為錐形的,由底部直徑150mm擴大到上部直徑300mm,所用載氣為溫度為24'C的氮氣,Wurster管中的氣體速度為3.1m/s及周圍環(huán)形空間中的氣體速度為0.5m/s。使用開孔直徑為1.2mm的氮氣驅(qū)動的雙物料噴嘴霧化彈性體聚合物分散體,其中氮氣溫度為28。C。按照65分鐘183g^Ht體的速率,以溫度為24。C的41重量。/。凈水分散體噴霧Permax120。在該過程中,使15重量%的Permax施用到吸收性聚合物的表面上。所報告的量均基于使用的水溶脹性聚合物。以完全相同的方式再進行兩次試驗,但是將Permax的涂覆量降為5重量%和10重量%。隨后移開水溶脹性材料,并均勻分布在涂覆有聚四氟乙烯的盤(避免燒<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>從具有下列性能的市購產(chǎn)品ASAP510Z(BASFAG)中篩分出800-850jim的級分,并將該級分根據(jù)本發(fā)明用Permax200涂覆ASAP510Z(篩分前的性能)如實施例l中所述,使用如實施例1中的Wurster實驗室涂覆機,水溶脹性聚合物(在此情況中為ASAP510Z)的用量為1000g,Wurster管的直徑為50mm及長度為150mm,間隙寬度(距底板的距離)為15mm,Wurster裝置為錐形的,由底部直徑150mm擴大到上部直徑300mm,所用栽氣為溫度為24'C的氮氣,Wurster管中的氣體速度為2.0m/s及周圍環(huán)形空間中的氣體速度為0.5m/s,散體,其中氮氣溫度為27'C。按照168分鐘455g^t體的速率,以溫度為24。C的22重量。/o凈水分散體噴霧Permax200.在該過程中,使10重量%的Permax施用到吸收性聚合物的表面上。所報告的量均基于使用的水溶脹性聚合物。以完全相同的方式再進行三次試驗,但是將Permax的涂覆量降為2.5重量%、5.0重量%及7.5重量°/。。隨后移開水溶脹性材料,并均勻分布在涂覆有聚四氟乙烯的盤(避免燒結(jié)在一起)上,并在真空烘箱中于150'C下千燥2小時。借助粗篩(1000nm)除去團塊,該聚合物表征如下<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>7.5重量%25.623.8108210.0重量%23.224.41451u。實施例3-ASAP510Z市購產(chǎn)品使用Permax200的涂覆使用具有150-850pm的整個市購粒度分布的具有下列性能的市購產(chǎn)ASAP510Z(BASFAG),并將該產(chǎn)品根據(jù)本發(fā)明用Permax200涂覆ASAP510Z如實施例l中所述。使用如實施例1和2中的Wurster實驗室涂覆機,水溶脹性聚合物(在此情況中為ASAP510Z)的用量為1000g,Wurster管的直徑為50mm及長度為1S0mm,間隙寬度(距底板的距離)為1Smm,Wurster裝置為雄形的,由底部直徑150mm擴大到上部直徑300mm,所用載氣為溫度為24'C的氮氣,Wurster管中的氣體速度為1.0m/s及周圍環(huán)形空間中的氣體速度為0.26-0.30m/s。散體,其中氮氣溫度為25。C。按照221分鐘455gM體的速率,以溫度為24。C的22重量。/o凈水分散體噴霧Permax200。在該過程中,使10重量%的Permax施用于吸收性聚合物的表面上。所報告的量均基于使用的水溶脹性聚合物。以完全相同的方式再進行三次試驗,但是將Permax的涂覆量降為2.5重量%、5.0重量%及7.5重量%,隨后移開水溶脹性材料,并均勻分布在涂覆有聚四氟乙烯的盤(避免燒結(jié)在一起)上,并在真空烘箱中于150'C下干燥2小時。借助粗篩(850nm)除去團塊,該聚合物表征如下<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>實施例4:在熱處理之前使用解聚集助劑(磷酸鋦)重復(fù)實施例2中利用10%Permax200的試驗,但將經(jīng)*體涂覆的聚合物轉(zhuǎn)移至實驗室轉(zhuǎn)鼓混合機中,添加基于聚合物為1.0重量。/c的C13-09型磷酸三4弓(購自Budenheim,Mainz),并與經(jīng)涂覆的聚合物干混約10分鐘。之后,將聚合物轉(zhuǎn)移至已經(jīng)預(yù)熱至150'C的實驗室流化床干燥機(直徑約70mm)中,在停留30分鐘之后,測得以下性能CS-CRC=22.2g/gCS誦AUL0.7psi=22.3g/gCS-SFC=1483x10-7[cm3s/g在流化床中的熱處理過程的任何時刻皆未發(fā)生結(jié)塊,使得流化床保持非常穩(wěn)定,這如由隨后過1000jim篩所示。不添加解聚集劑的對比試驗導(dǎo)致流化床解體,沒有得到任何有用產(chǎn)物。實施例5:在熱處理之前使用解聚集助劑fAerosil卯)重復(fù)實施例2中利用10%Permax200的試驗,但將水溶脹性材料轉(zhuǎn)移至實驗室轉(zhuǎn)鼓混合機中,添加基于水溶脹性材料為1.0重量。/。的Aerosil90,并與水溶脹性材料干混約10分鐘。之后,將聚合物以厚1.5-2.011的層置于直徑5cm及高度3cm的開放玻璃中,并在強制空氣干燥箱中于150。C下熱處理120分鐘。材料保持完全可流動,并且沒有發(fā)生任何結(jié)塊或附聚。測得以下性能CS-CRC=23.6g/gCS-AUL0.7psi-23.4g/gCS-SFC=1677xl(T7[cm3s/g實施例6:重復(fù)實施例5的試驗。然而,不添加解聚集助劑,但在轉(zhuǎn)鼓混合機中進行10分鐘的均化。將顆粒以松散的單顆粒層鋪展于涂覆有聚四氟乙烯的盤上,并在強制空氣干燥箱中于15(TC下處理120分鐘。測得以下性質(zhì)CS畫CRC=23.5g/gCS-AUL0.7psi=21.6g/gCS-SFC=1889x10cm3s/g進一步的實施例說明本發(fā)明以下是制備如以下實施例中使用的AM0127的程序除非另作說明,否則所有化合物皆獲自Merck,且未經(jīng)提純而使用。將適量的芯交聯(lián)劑(例如,1.284g的亞甲基雙丙烯酰胺,MBAA,購自AldrichChemicals)添加至2000g的水丙烯酸(AA)中,并使其在室溫下溶解。計算水量(6331g),使得進行聚合的所有成分的總重量等于10000g(即AA的濃度為20重量/重量%)。將2000mg引發(fā)劑("V50,,-2,2'-偶氮二(N,N'-二亞甲基異丁瞇)二鹽酸鹽,購自WacoChemicals)溶解于所述計算量去離子水中的約40mL中。將1665.3g的50。/。NaOH單獨稱量到Teflon燒杯或塑料燒杯中。將16000mL的樹脂罐(配備有經(jīng)隔膜密閉的四頸玻璃蓋,適于引入溫度計、注射針)裝入5kg冰(由去離子水制得-從上述去離子水量中減去該水量)。通常加入能夠混合全體內(nèi)容物(當(dāng)呈液態(tài)時)的磁力攪拌條。將50%NaOH加至水中,攪拌所得漿體。然后,邊持續(xù)攪拌邊在l-2分鐘內(nèi)加入丙烯^/MBAA,以及加入其余的水。所得溶液是澄清的,所有水都融解,所得溫度通常為15-25。C。此時,加入引發(fā)劑溶液。然后將樹脂罐密閉,并提供壓力釋放,例如通過將兩個注射針刺穿隔膜。然后邊在~600RPM下攪拌邊用氬氣經(jīng)由60cm的注射針劇烈吹掃溶液。于10分鐘后停止攪拌,但仍持續(xù)氬氣吹掃,將兩射燈("Twinlite")置于容器的一側(cè)上。溶液通常在總計45-60分鐘后開始膠凝。此時,在凝膠表面上形成持續(xù)性的氣泡,提高氬氣注射針使之高于凝膠表面。在降低流率下繼續(xù)利用氬氣吹掃。監(jiān)測溫度;通常而言,該溫度歷經(jīng)60-90分鐘自20。C上升至60-70。C。一旦溫度降至低于60。C,則將罐轉(zhuǎn)移至循環(huán)烘箱中,并于60。C下保持15-18小時。在此之后,使樹脂罐冷卻,將凝膠移出至平坦的玻璃盤中。然后利用剪刀將凝膠破裂或切割成小塊,并轉(zhuǎn)移至真空烘箱中,使其在其中于ioo'c/最大真空度下干燥。一旦凝膠達到恒定重量(通常為3天),則使用初誠磨(例如,IKA磨)進行研磨,并篩分至150-850fim。此時可測定本文使用的參數(shù)。(該水溶脹性聚合物AM01W未經(jīng)后交聯(lián)。)以下是由分別描述于實施例3和4中的方法制得的其它水溶脹性材料,其中使用的條件和物料在下表中示出(ASAP510,購自BASF):<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>以上使用的ASAP510Z松散材料以及ASAP510Z聚合物顆粒具有800-850jim、150-850nm和600-850fim粒度的過篩部分的粒度分布如下ASAP510Z%ASAP510z%(松散分布)(800-850阿)<200,7%400拜4%250-300jim18%500拜11%350-400nm33%600,25%500拜20%700fim33%600,12%800,25%700拜5%總計98%800拜2%(平均700—總計97%ASAP510%AM0127%150-850阿600-850nm150,1.7%<600(im1.98%200拜6.4%600,4.77%300pm11.3%700jim49.11400pm15.5%800pm41.49500,16.6%850fim2.63600pm15.5%700pm21.1%謂pm11.9%將利用上述方法制得的材料進行本文描述的QUIC試驗、4小時CCRC試驗及CS-SFC試驗,并得到以下值。還測試了一些稱為對比水溶脹性材料的現(xiàn)有技術(shù)材料。<table>tableseeoriginaldocumentpage48</column></row><table>#W52521:購自Stockhausen的包含水溶脹性聚合物顆粒的水溶脹性材料。##如于共同申請PCT申請案US2004/025836的實施例2.5中制備的水溶脹性材料;"ASAP500底物聚合物"購自BASF###如于共同申請PCT申請案US2004/025836的實施例2.5中制備的水溶脹性材料;"ASAP500底物聚合物"購自BASF彈性聚合物膜的制備為了將本文使用的彈性聚合物進行一些下面的試驗方法,需要制得所述聚合物的膜,本文試驗方法中評估用(干)膜的優(yōu)選平均(如這里所述)厚度為約60,。制備膜的方法通常對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是已知的,它們通常包括溶劑澆鑄、熱熔融擠出或熔融吹膜。通過這些方法制備的膜可能具有的機器方向定義為膜拉伸或拉出的方向。與機器方向垂直的方向定義為橫向。對本發(fā)明而言,下面試驗方法中使用的膜通過溶劑澆鑄形成,但是當(dāng)彈性聚合物不能制成在任何下列溶劑的溶液或^體時,則通過下述的熱熔融擠出來制備膜。(后者的情形是在試圖于室溫下將形成彈性膜的聚合物溶解或*2-48小時后,在該物質(zhì)或涂覆劑與溶劑的混合物中仍舊看得到形成彈性膜的聚合物的顆粒狀物質(zhì),或者該溶液或^:體的粘度太高不能允許膜澆鑄。)所得膜應(yīng)該具有光滑表面,并且沒有肉眼看得見的缺陷,如氣泡或裂紋。由彈性體聚合物制備本文的溶劑澆鑄膜的實例欲進行本文試驗的膜可以如下所述由所述聚合物的溶液或^t體通過澆鑄膜而制備通過將彈性體聚合物以10重量%溶解或^*在水中而制備上述溶液或^Ht體,或若這不可行則溶于THF(四氫呋喃)中,或若這不可行則溶于二甲基甲酰胺(DMF)中,或若這不可行則溶于甲基'乙基酮(MEK)中,或若這不可行則溶于二氯甲烷中或若這不可行則溶于甲苯中,或若這不可行則溶于環(huán)己烷中(且若這不可行,則使用下述熱熔融擠出方法形成膜)。接下來,將M體或溶液傾倒在Teflon盤上,并用鋁箔覆蓋以緩慢蒸發(fā),使溶劑或*劑在高于聚合物的最低成膜溫度的溫度下、通常在約25'C下緩慢蒸發(fā)較長時間,例如至少48小時,或甚至長達7天。然后,將膜置于25'C的真空烘箱中達6小時,以確保除去任何殘留的溶劑。由水*體形成膜的方法如下所述可以將從供貨商收到的^t體以原樣使用,或?qū)⑵溆盟♂專灰扯缺3肿銐蚋吣芡磕ǔ赡ぜ纯?200-500cps)。將分散體溶液(5-10ml)置于一片與下拉桌面(stageofdrawdowntable)連接的鋁箔上。使用30或60號Gardner計量棒涂抹聚合物^L體以涂抹得到膜,使得該膜在干燥之后厚50-100jim。使分散劑在高于聚合物的最低成膜溫度的溫度下、通常約25。C下緩'l^蒸發(fā)較長時間,例如至少48小時,或甚至長達7天。將膜在150。C的真空烘箱中加熱最少5分鐘到不超過2小時,然后通過在溫水浴中浸泡5-10分鐘從箔底材上移除膜,而自該底材移除膜。然后,將該移除的膜置于Teflon板上并在環(huán)境條件下干燥24小時。然后,將該經(jīng)干燥的膜密封在塑料袋中,直到可以進行測試。制備本文的熱熔融擠出膜的方法如下所述如果溶劑澆鑄方法不可行,則本文中彈性體聚合物I的膜可以利用在足夠高以允許形成彈性膜的聚合物流動的溫度下操作的旋轉(zhuǎn)單螺桿擠出設(shè)備由熱熔體擠出。如果聚合物具有熔融溫度Tm,則該擠出應(yīng)該在比所述L高至少20K的溫度下進行。如果聚合物是無定型的(即不具有Tm),則可以進行穩(wěn)定的剪切粘度測定法,以測定聚合物從有序到無序的轉(zhuǎn)變,或者測定其中粘度劇烈下降的溫度。從擠出機中拉伸膜的方向定義為機器方向,而垂直于拉伸方向的方向定義為橫向。膜的熱處理對于下面的試驗方法而言,膜的熱處理應(yīng)該通過將膜置于溫度比所用形成彈性膜的聚合物的最高Tg高約20K的真空烘箱中來進行,并且該操作在真空烘箱中于低于0.1乇的壓力下進行2小時,前提是若形成彈性膜的聚合物具有熔融溫度Tm,則熱處理溫度比Tm低至少20K并然后優(yōu)選比最高Tg高(如接近于)20K。當(dāng)達到Tg時,溫度應(yīng)該緩慢升高高于最高Tg,以避免氣體排出,造成膜中產(chǎn)生氣泡。例如,硬段Tg為70。C的材料可以在90。C下熱處理10分鐘,之后逐步升高溫度,直到達到熱處理溫度。如果形成彈性膜的聚合物具有Tm,則膜(如上所述制備并將通過如下方法測試)的所述熱處理在高于其(最高)Tg且比Tm低至少20K且比(最高)Tg高(如接近于)20K的溫度下進行。例如,Tm為135。C且最高(硬段的)Tg為100。C的可濕拉伸材料在115。C下熱處理。若不存在可測量的Tg或Tm,則該方法中的熱處理溫度與用于制備水溶脹性材料的方法中的溫度相同。如果可實施的話,移除膜如果經(jīng)干燥并任選經(jīng)熱處理的膜難以從成膜底材上移除,則可以將它們置于溫水浴中達30秒至5分鐘,以從底材上移除膜。然后,將膜在25。C下干燥6-24小時。濕拉伸應(yīng)力試驗該試驗方法通過向平坦的樣品施加單軸應(yīng)變并測定延伸樣品所需的力量用于測定本文使用的彈性體聚合物膜的濕斷裂伸長率(-斷裂伸長度)和拉伸性能。可實施的話,將這些膜樣品在這里以橫向拉長,進4亍這些試驗的優(yōu)選設(shè)備是具有25N或50N負荷傳感器的拉伸試驗機,如可從MTSSystemsCorporation14000TechnologyDrive,EdenPrairie,MN,USA獲得的MTSSynergie100或MTSAlliance。這測量的是恒定的拉伸速率,其中拉伸夾具以勻速移動且測力機構(gòu)隨著力量的增加移動可忽略不計的距離(少于0.13mm)。負荷傳感器的選擇應(yīng)使得,試驗樣品的測量負荷(例如力)將在負荷傳感器容量的10-90%之間。如上所述,每個樣品都是從膜中經(jīng)口模切割的,每個樣品為1x1英寸(2.5x2.5cm),其中使用砧式、^Ui機口模將膜切割成樣品(因而,當(dāng)通過不導(dǎo)致任何取向的方法制備膜時,該膜可以以任一方向試驗。)。測試試樣(最少三個)的選擇應(yīng)使之基本上不含肉眼可看得見的缺陷,如氣泡、孑L、內(nèi)含物和切口。它們還必須具有銳利且基本上沒有缺陷的邊緣。用低壓厚度計如Mitutoyo厚度計使用約O.lpsi的壓力測定每一個千燥試樣的厚度,精確度為0.001mm。測量樣品的三個不同區(qū)域,并確定平均厚度。使用精確度為0.001g的標(biāo)準(zhǔn)分析天平測定每一試樣的干重并記錄。無需進一步準(zhǔn)備就將干燥試樣進行試驗,以測定本文4吏用的干伸長率、干割線模量和干拉伸應(yīng)力值。對于濕測試,將預(yù)定重量的干膜試樣在室溫(23i2'C)下浸沒在鹽水溶液=W2/(Wlxt)然而,當(dāng)水溶脹性材料或聚合物的水分含量多于3重量%時,必須對此水分含量校正重量W1。含水萃取液的表面張力將0.5(^的水溶脹性材料或聚合物顆粒稱量到小玻璃燒杯中,并與40mL的0.9重量。/o鹽溶液混合。將燒杯的內(nèi)容物用磁力在500rpm下攪拌3分鐘,然后使其沉降2分鐘。最后,利用K10-ST數(shù)字張力計或具有鉑板的相當(dāng)裝置(購自Kruess)測量上清水相的表面張力。測量于23'C的溫度下進行。J^出聚合物的水分含量水溶脹性材料或聚合物的含水量利用EDANA(歐洲一次性用品和無紡布協(xié)會)推薦的試驗方法編號430.2-02號"水分含量"測定。CIE色數(shù)(Lab)顏色測量根據(jù)CIELAB程序(Hunterlab,第8巻,1996,第7版,第1陽4頁)進行。在CIELAB系統(tǒng)中,由三維系統(tǒng)的坐標(biāo)L、3*和1)*描述顏色。L*表示亮度,!^=0表示黑色及1^*=100表示白色。3*和1)*值表示顏色分別在紅/綠及黃/藍色軸上的位置,其中+3*表示紅色,-3*表示綠色,+1)*表示黃色及-M表示藍色。顏色測量依照德國標(biāo)準(zhǔn)規(guī)格DIN5033-6的三范圍方法。亨特(Hunter)60值是表面的白度的量度,其定義為L、3M,即此值愈低,則顏色愈暗且愈黃。使用HunterlabLS5100色度計。EDANA試驗方法可獲自例如歐洲一次性用品和無紡布協(xié)會(Avenue,Eug6nePlasky157,B誦1030Brussels,Belgium),本發(fā)明詳述中所引用文獻在相關(guān)部分引入本文作為參考;不應(yīng)將對所述文件的任何引述解釋為承認(rèn)本發(fā)明為現(xiàn)有技術(shù).雖然已說明并描述了本發(fā)明的特定實施方案,但是對于本領(lǐng)域才支術(shù)人員而言顯而易見的是,在不背離本發(fā)明的實質(zhì)和范圍的情況下可以對其進行各種其它變化及修改。因此,所有這些在本發(fā)明范圍內(nèi)的變化及i務(wù)改都應(yīng)涵蓋在在后面所附的權(quán)利要求書中。權(quán)利要求1.一種水溶脹性材料,其包含具有芯和殼的顆粒,該顆粒包含通常包含于所述芯中的水溶脹性聚合物及通常包含于所述殼中的彈性體聚合物,所述水溶脹性材料具有至少約20g/g的吸收能力(如在4小時CCRC試驗中所測),并且具有如本文所定義的鹽水吸收能力(SAC)、研磨后的鹽水吸收能力(SAC″)及由其計算的QUICS值,其中所述QUICS是至少15且優(yōu)選至多200。2.—種水溶脹性材料,其包含水溶脹性聚合物,所述水溶脹性材料具有至少約20g/g的吸收能力(如在4小時CCRC試驗中所測),并且具有如本文所定義的鹽水吸收能力(SAC)、研磨后的鹽水吸收能力(SAC")及由其計算的QUICS值,其中所述QUICS值超過(5/3)+SAC"x(5/12)。3.—種水溶脹性材料,其包含水溶脹性聚合物,所述水溶脹性材料具有至少約20g/g的吸收能力(如在4小時CCRC試驗中所測),并且具有如本文所定義的鹽水吸收能力(SAC)、研磨后的鹽水吸收能力(SAC")及由其計算的QUICS值,其中所述QUICS值超過IO,以及所述水溶脹性材料包含一種或多種具有含氧化烯單元的主鏈和/或側(cè)鏈的聚醚型聚氨酯彈性體聚合物。4.一種水溶脹性材料,其包含水溶脹性聚合物顆粒,所迷水溶脹性材料具有至少約20g/g的吸收能力(如在4小時CCRC試驗中所測),并且具有如本文所定義的鹽水吸收能力(SAC)、研磨后的鹽水吸收能力(SAC")及由其計算的QUICS值,其中所述水溶脹性材料可通過包括如下步驟的方法獲得粒,和b)在高于50'C的溫度下熱處理經(jīng)涂覆的顆粒;并且所述水溶脹性材料具有的QUICS值超過IO。5.根據(jù)在前權(quán)利要求中任一項的水溶脹性材料,其具有的QUICS為至少20、更優(yōu)選至少30并且優(yōu)選至多100,6.根據(jù)在前權(quán)利要求中任一項的水溶脹性材料,其具有的CS-SFC為至少約10xl0_7cm3's/g,優(yōu)選至少100xl(r7cm3's/g,或更優(yōu)選至少500x107cm3's/g。7.根據(jù)在前權(quán)利要求中任一項的水溶脹性材料,其中該水溶脹性材料包含水溶脹性顆粒,該顆粒具有含水溶脹性聚合物的芯及含彈性體聚合物的殼。8.根據(jù)權(quán)利要求7的水溶脹性材料,其中所迷彈性體聚合物是在主鏈中和/或在側(cè)鏈中具有氧化烯單元的聚醚型聚氨酯。9.根據(jù)權(quán)利要求8的水溶脹性材料,其中該水溶脹性材料包含一種或多種彈性體聚合物,該彈性體聚合物是具有包含氧化烯單元、優(yōu)選氧化丁烯單元的主鏈和/或具有包含氧化乙烯單元的側(cè)鏈的聚醚型聚氨酯,其中優(yōu)選所述側(cè)鏈中的氧化乙烯單元的重量分?jǐn)?shù)不低于12重量%。10.根據(jù)權(quán)利要求7的水溶脹性材料,其中所述水溶脹性聚合物是經(jīng)后交聯(lián)的水溶脹性聚合物,并且所述殼具有15-60N/m、優(yōu)選20-60N/m的平均殼張力。11.根據(jù)權(quán)利要求7的氷溶脹性材料,其中所述水溶脹性聚合物未經(jīng)后交聯(lián),并且所迷殼具有超過60N/m至110N/m的平均殼張力。12.根據(jù)在前權(quán)利要求中任一項的水溶脹性材料,其具有的如本文所定義的吸收力分布指數(shù)(ADI)超過1,優(yōu)選至少6,或更優(yōu)選至少IO,并且優(yōu)選至多200,或更優(yōu)選至多50。13.—種制備4艮據(jù)在前權(quán)利要求中任一項的氷溶脹性材料的方法,該水溶脹性材料包含彈性體聚合物的殼,該殼在水溶脹性聚合物顆粒的芯上,所述方法包括下列步驟a)在0'C-50'C的溫度下用彈性體聚合物噴霧涂覆所述水溶脹性聚合物顆粒,和b)在高于50"C的溫度下熱處理經(jīng)涂覆的顆粒。14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法,其中噴霧涂覆在流化床反應(yīng)器中進行,并且所迷彈性體聚合物以^t體或溶液形式噴霧,該^:體或溶液優(yōu)選具有低于500mPa's的粘度。全文摘要本發(fā)明涉及可顯著承受因外部壓力所致之變形,因而顯現(xiàn)改進液體操作性能的改進的水溶脹性材料。具體而言,本發(fā)明涉及具有改進的吸收能力/滲透性平衡的水溶脹性材料。本發(fā)明還涉及包含水溶脹性聚合物和彈性體聚合物的水溶脹性材料,該材料通常呈顆粒形式,其包含水溶脹性聚合物的芯及所述彈性體聚合物的殼,由此該水溶脹性材料可承受因外部壓力所致的變形。本發(fā)明還涉及一種生產(chǎn)本發(fā)明特定水溶脹性材料的特定方法。文檔編號C08F291/00GK101133100SQ200680007014公開日2008年2月27日申請日期2006年2月3日優(yōu)先權(quán)日2005年2月4日發(fā)明者A·邁爾,B·J·埃恩施佩格,M·史密特,M·埃利奧特,R·D·福薩姆,S·A·戈德曼,S·布魯恩斯,T·丹尼爾,U·里格爾申請人:巴斯福股份公司