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柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的制作方法

文檔序號:3648584閱讀:269來源:國知局

專利名稱::柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的制作方法柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物本申請要求分別于2005年12月2日和2006年11月17日提交的美國申請Nos.11/293,043和11/561,145的優先權,其乂>開內容清楚地通過引用并入本文。
背景技術
:本發明涉及柔性(flexible)超吸收性粘結劑聚合物組合物以及制備該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的聚合方法。粘合劑或粘結劑是許多吸收性制品的必需成分。雖然粘合劑有利地將制品保持在一起,但是粘合劑也會有干擾吸收性制品中的吸收流體能力的傾向。粘合劑通常是疏水性的,因此它們不有益于吸收能力或液體傳遞功能。此外,大多數粘合劑是非吸收性的并因而無法提供液體保留作用。親水性粘合劑包括由水溶性聚合物例如聚(乙烯醇)、聚(乙烯基甲基醚)、聚(乙烯基吡咯烷酮)、聚(環氧乙烷)或者纖維素衍生物例如羥丙基纖維素配制的粘合劑。葡聚糖、淀粉和植物膠已經用于提供親水性粘合劑。這些材料在干燥條件下提供粘附力。然而,當暴露于含水流體時,這些材料由于它們實質上可溶于含水流體中而失去粘結能力。使親水性粘合劑在暴露于含水流體時變得更實用的一種已知方法是將水溶性聚合物交聯。由于交聯,所述材料變得可溶脹并且不再可溶于含水流體中。然而,由于經過交聯的聚合物是熱固性的,因此它們難以施加至基材上或者與表面建立密切接觸,這是因為經過交聯的聚合物是固體材料并且流動能力小或不能流動。通常,經過交聯的聚合物是堅硬的、剛性和脆性的。這些聚合物不具有許多吸收性制品由于聚合物的最終用途所需的柔性。大多數現有的粘結劑吸收能力小或無吸收能力。因此需要還可充當為所述應用增添附加吸收能力的吸收劑的粘結劑聚合物。這里,將具有這些特性的粘結劑聚合物稱為柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其可以在本文中被稱為柔性吸收性粘結劑或FAB,從而用于具有潛在交聯能力的親水性柔性粘結劑或涂料中。所述超吸收性聚合物組合物可以像水溶性聚合物一樣容易地施加,因為所述親水性聚合物溶液在交聯之前能夠流動。潛在的交聯能力也可提供在所述聚合物已與基材建立密切接觸或者已形成期望的最終形狀或形態之后交聯該聚合物的簡單方法。Soerens等在美國專利6,737,491中描述了特別適合用于制造吸收性制品的吸收性粘結劑組合物,其包含單烯鍵式不飽和聚合物以及含有烷氧基硅烷官能度的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。Soerens等還描述了包括以下步驟的制備被報道為醇基水溶性粘結劑組合物的吸收性粘結劑組合物的方法制備單體溶液,將所述單體溶液加入到f1發劑體系中,以及活化該?1發劑體系內的聚合引發劑。制備水溶性聚合物方面的問題之一是留在所述聚合物中的殘余單烯鍵式不飽和單體含量的大小。對于個人衛生制品中的應用,要求所述超吸收性聚合物組合物的殘余單烯鍵式不飽和單體含量的數值小于約1000ppm。另外,對于所述柔性超吸收性粘結劑組合物,希望具有至少24wt。/。的固含量。除上述以外,所述現有柔性吸收性粘結劑組合物的另一方面在于必須使用相對較稀的聚合物溶液以便該溶液不會開始交聯,其中交聯被稱為凝膠化。由于一般通過將所述溶液施涂于基材上然后干燥該溶液以形成交聯的吸收性涂層來使用該溶液,干燥稀溶液的成本會比期望的更高。在使用烷lL^:烷作為交聯劑的情況下,在不限制本發明的情況下,可以通過以下理論來說明凝膠化。作為統計概率的函數,兩條聚合物鏈上的烷氧基硅烷官能單元在溶液中相互"尋找"以提供縮合并形成交聯。一種方法是通過使用約20wt。/。的聚合物濃度來保持該概率處于低水平。另一種方法是通過減少被引入聚合物中的烷氧基硅烷官能度的量來降低凝膠化的概率。例如,簡單近似法顯示將烷氧基硅烷的一半引入所述聚合物中應當使聚合物濃度加倍。因而,引入一半烷氧_^烷的40%聚合物溶液應當具有與柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的20%溶液相同的穩定性。然而,該40%溶液需要少得多的能量和成本以將溶液干燥成吸收性涂層。因此需要的是具有潛在交聯能力以及能夠以有吸引力的成本制備的親水性聚合物。所述聚合物可以像水溶性聚合物一樣容易地施加,因為所述親水性聚合物溶液在交聯之前能夠流動。潛在的交聯能力也可提供在聚合物已與基材建立密切接觸或者已形成期望的最終形狀或形態之后交聯該聚合物的簡單方法。另外需要或期望具有合適柔性水平的上述聚合物。另外,在吸收性制品領域內需要來自聚合物溶液的柔性吸收性粘結劑、粘合劑或:^K其中所述超吸收性聚合物組合物的殘余單烯鍵式不飽和單體少于約1,000ppm,例如少于約700ppm。本發明的一個目的在于將所述聚合物溶液的固含量提高到至少約24wt%,例如至少約30wt%。本發明的另一目的在于所i^吸收性聚合物組合物在16小時后(從聚合完成起)的粘度小于約10,000cps,例如約500cps-約5,000cps。柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的顏色和粘度穩定性以及被涂覆基材的性能也會要求改善。為了實現上述改善,期望獲得制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的可替代方法。此外,在吸收性制品領域內需要可通過超吸收性聚合物的后施涂、濕分誘導交聯作用而制備的所述柔性吸收性粘結劑、粘合劑或涂料。概述響應超吸收性聚合物領域中的需要,可用作柔性粘結劑、粘合劑或涂料的新型柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物是本申請的主題。該新型柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物具有粘結劑和吸收特性。所述超吸收性聚合物組合物包含具有后施涂、濕分誘導交聯作用的能力以及殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約l,OOOppm的粘結劑聚合物。該能力提供在衛生制品方面具有更大用途的吸收性制品。通過以下的反應形成所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物包含至少15質量%單烯鍵式不飽和單體、含有烷iui^烷官能度的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的單體溶液;含有酯單體的可共聚的親水性二醇;和引發劑體系,其中該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約1,000ppm。在另一方面中,所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物可以由至少15質量。/。單烯鍵式不飽和單體的單體、引發劑體系;含有烷氧M烷官能度的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;和增塑劑制得,其中所述超吸收性聚合物具有約100,000-約650,000g/mol的重均分子量,以及該超吸收性聚合物組合物在16小時后的粘度小于約10,000cps和殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約l,000ppm。此外,在另一方面中,所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物具有至少24wtV。的固含量。在另一方面中,所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物由包括以下步驟的方法制成a)制備引發劑體系;b)制備包含單烯鍵式不飽和單體的單體溶液,所述單體之一包含烷氧基硅烷官能度;c)將所述引發劑體系和所述單體溶液混合以形成聚合溶液;d)使所述溶液聚合;e)任選地中和步驟d)的聚合物;其干燥聚合物的殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約1,000ppm。在另一方面中,所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物由包括以下步驟的方法在水中制成a)制備單體水溶液,其包含增塑劑、氧化還原引發劑體系的組分、熱引發劑、含有烷llj^烷官能度的交聯單體、鏈轉移劑;含有中和到至少25mol。/。的酸基的單烯鍵式不飽和單體;b)引發步驟a)的單體溶液混合物以使a)的所述單體溶液混合物聚合到至少50%的中和度;c)向步驟b)的聚合溶液中加入包含中和到至少25mol。/。的酸基的單烯鍵式不飽和單體的第二單體溶液以及任選地步驟a)的剩余成分;d)使步驟c)的溶液聚合;和e)任選地中和步驟d)的聚合物以形成柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其平均分子量為約lOO,OOO-約650,000g/mol,16小時后的粘度小于約10,000cps以及殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約1,000ppm。在另一方面中,發現了產生具有改善的粘度穩定性和性能特性的合適的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的聚合方法。在這里所述的聚合方法中,可以通過包括以下步驟的方法在水中制成柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物a)制備預先中和過的單體溶液;b)向該預先中和過的單體溶液中加入含有三烷氧^烷官能團的烯鍵式不飽和單體、和分子量約200-約IO,OOO的低分子量聚烯屬二醇的混合物;c)制備至少2種引發劑體系溶液;d)將步驟b)的單體溶液混合物和步驟c)的引發劑體系溶液加入到水中,其中所述混合物反應以形成聚合物;e)任選地在加快的流速下除單體溶液添加以外加入步驟c)的至少2種引發劑溶液;f)冷卻該聚合物;和g)后中和步驟f)的經過冷卻的聚合物以將該聚合物的中和度提高到至少約60mol%。考慮到上述內容,提供制備所述柔性粘結劑聚合物溶液和涂料組合物的方法是本發明的特征和優點。定義應當注意到,當用于本公開時,術語"包含"、"包括"以及來自根源術語"包含"的其他派生詞意圖是開放式的術語,其指明任何所述特征、要素、整數、步驟或組分的存在,而且并不意圖排除一種或多種其他特征、要素、整數、步驟、組分或其組合的存在或加入。術語"吸收性制品"一fcl指能夠吸收和容納流體的裝置。例如,個人護理吸收性制品是指貼著或靠近皮膚放置以吸收和容納身體排出的各種流體的裝置。術語"一次性"在本文中用來描述一次使用之后不打算進行清洗或者復原或作為吸收性制品再次使用的吸收性制品。所述一次性吸收性制品的實例包括但是不限于個人護理吸收性制品、保健/醫療吸收性制品以及家用/工業吸收性制品。術語"粘結劑"包括能夠使其自身附著在基材上或者能夠使其他物質附著在基材上的材料。術語"刮刀涂布法(knifeoverrollcoating)"是指其中刮刀以規定間隙設置在處于移動輥上于該刮刀下方移動的基材上方的方法。以這種方式,所述刮刀將規定厚度的涂料鋪展在該基材上。本文使用的術語"單體(單數或復數),,包括單體、低聚物、聚合物、單體混合物以及任何能夠與單烯鍵式不飽和的羧酸、磺酸或磷酸或其鹽共聚的其他反應性化學物種。術語"無紡織物"和"無紡網"是指材料和網狀物,或者其具有交互鋪置(interlaid)的單獨纖維或長絲結構的、但是不象針織物中那樣處于可辨別方式的材料。術語"纖維"和"長絲"可互換地使用。已由多種方法形成無紡織物或網,例如熔噴法、紡粘法、氣流成網法和粘合梳理成網法。無紡織物的基重通常用每平方碼材料的盎司數(osy)或每平方米的克數(gsm)表示,而纖維直徑通常用微米表示。(注意,為了將osy換算成gsm,用osy乘以33.91)。術語"聚合物"包括但是不限于均聚物,共聚物,例如嵌段、接枝、無規和交替共聚物、三元共聚物等,及其共混物和改性物。此外,除非特別地另作限制,術語"聚合物"應當包括物質的所有可能的構型異構體。這些構型包括但是不限于等規、間規和無規對稱。術語"輥式印刷"或"輥涂"是指以下方法,其中通過使用一根或多以大致均勻層轉移至基材上,從而實現將沉積材料(通常作為糊劑)施涂至基材上。刮刀用于刮掉輥或基材上任何過量的沉積材料。刮刀可以是平的或者具有帶圖案的邊緣,例如狹縫或脊狀。術語"溶液"在用于短語"柔性超吸收性粘結劑聚合物溶液"及其派生語句時,是指尚未被實質交聯(即,前體)的但是一旦發生交聯將產生所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的聚合物溶液。術語"自發交聯"是指在除了不大于約150°C、例如不大于約120'C或不大于約100。C的規定溫度以外沒有輻射、催化或任何其他誘導的情況下發生的交聯。術語"超吸收劑"是指水可溶脹的、不溶于水的有機或無機材料,其在最有利的條件下在含有0.9wt。/。氯化鈉的水溶液中能夠吸收至少約10倍其重量或至少約15倍其重量。所述超吸收性材料可以是天然的、合成的、以及改性的天然的聚合物和材料。另外,所述超吸收性材料可以是無機材料例如硅膠,或者有機化合物例如交聯聚合物。詳述本發明涉及具有后施涂、濕分誘導交聯的能力的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物。本發明還包括制備和施用所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法。所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物可以用于除了粘合性能之外還能夠提供流體保留性能的吸收性粘結劑組合物中。因而,該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物特別適合用于形成吸收性制品。柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物可以在本文中稱作組合物或超吸收性聚合物組合物。更具體地,所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物是以下的反應產物至少15質量%的單烯鍵式不飽和的羧酸、磺酸或磷酸或其鹽,含有在暴露于水時形成縮合生成交聯聚合物的硅烷醇官能團的烷氧M烷官能度的丙烯酸酯或曱基丙烯酸酯,含有酯單體的可共聚的親水性二醇,和/或增塑劑。可以通過包括以下步驟的聚合方法制成該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物a)制備預先中和過的單體溶液;b)向該預先中和過的單體溶液中加入含有三烷氧基硅烷官能團的烯鍵式不飽和單體、和分子量約200-約10,000的低分子量聚烯屬二醇的混合物;c)制備至少2種引發劑體系溶液;d)分別加入步驟b)的單體溶液混合物和步驟c)的引發劑體系溶液,其中所述混合物反應以形成聚合物;e)任選地在比步驟d)中所用的加快的流速下除單體溶液添加以外加入步驟c)的至少2種引發劑溶液;f)冷卻該聚合物;和g)后中和步驟f)的經過冷卻的聚合物以將該聚合物的中和度提高到至少約60mol%。可以被包含以制備合適的超吸收性聚合物溶液的合適單體包括含,的單體例如單烯鍵式不飽和的單羧酸或多元羧酸,例如(甲基)丙烯酸(意味著丙烯酸或甲基丙烯酸;此后采用類似的表示法)、馬來酸、富馬酸、巴豆酸、山梨酸、衣康酸和肉桂酸;含羧酸酐基團的單體例如單烯鍵式不飽和的多元羧酸酐(例如馬來酸酐);含羧酸鹽的單體例如單烯鍵式不飽和的單羧酸或多元羧酸的水溶性鹽(堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽等)(例如(曱基)丙烯酸鈉、(甲基)丙烯酸三甲基胺、(甲基)丙烯酸三乙醇胺)、馬來酸鈉、馬來酸曱胺;含磺脧基團的單體例如脂族或芳族乙烯基磺酸(例如乙烯基磺酸、烯丙基磺酸、乙烯基甲苯磺酸、苯乙烯磺酸)、(甲基)丙烯酸類磺酸[例如(甲基)丙烯酸磺基丙基酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基磺酸];含磺酸鹽基團的單體例如上述含磺酸基團的單體的堿金屬鹽、銨鹽、胺鹽;和/或含酰胺基團的單體乙烯基甲酰胺、(曱基)丙烯酰胺、N-烷基(甲基)丙烯酰胺(例如N-甲基丙烯酰胺、N-己基丙烯酰胺)、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺(例如N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二-正丙基丙烯酰胺)、N-羥基烷基(甲基)丙烯酰胺[例如N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羥乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二羥基烷基(甲基)丙烯酰胺[例如N,N-二羥基乙基(甲基)丙烯酰胺、乙烯基內酰胺(例如N-乙烯基吡咯烷酮)。單烯鍵式不飽和的羧酸、磺酸或磷酸或其鹽的量相對于所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的重量可以是約15-99.9wt%。在一些方面,單烯鍵式不飽和的羧酸、磺酸或磷酸或其鹽的含量可以是該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約25-約99.9wt%,例如該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約25-約90wt%,或者該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約30-約80wt%,或者對于某些預期應用是該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約50-約70wt%。最初將所述脧基中和到至少約40mol。/。的程度,也就是說,該g優選作為鈉鹽、鉀鹽或銨鹽存在。優選獲得在內部交聯劑的存在下將其m^被中和至約60mol。/。的程度的丙烯酸或甲基丙烯酸聚合所得的聚合物。通過混合之前將所述單體溶液中和直到至少40mol。/。和后中和所述聚合物以使得該聚合物具有至少60mol。/。的中和度,可以完成該中和。能夠與單烯鍵式不飽和的羧酸、磺酸或磷酸或其鹽共聚的有機單體,所述單體包含三烷氧基硅烷官能團或與水反應形成硅烷醇基團的結構部分,可用于本發明中。所述三烷氧基眭烷官能團具有以下結構R30-Si——OR,OR2其中Ri、R2和R3是獨立地具有l-6個碳原子的烷基。含有三烷lLiJi烷官能團的烯鍵式不飽和單體適于本發明并且是期望的。期望的烯鍵式不飽和單體包括丙烯酸酯和曱基丙烯酸酯,例如含有烷氧基硅烷官能度的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。一種特別期望的含有三烷氧基硅烷官能團的烯鍵式不飽和單體是甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷,其可從DowCorning(在Midland,Michigan,U.S.A.設有辦公地點)以商品名Z畫6030珪烷以及從Degussa(在Parsippany,NewJersey,U.S.A.設有辦公室的企業)以商品名DYNASYLANMEMO購得。其他合適的含有三烷氧基硅烷官能團的烯鍵式不飽和單體包括但是不限于甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基珪烷、甲基丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基珪烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基曱基二曱lL&硅烷,和3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙氧基)硅烷。然而,預期具有三烷氧基硅烷官能團或易于與水反應以形成硅烷醇基團的結構部分例如氯硅烷或乙酰氧基硅烷的眾多乙烯基和丙烯酸類單體提供所期望的效果并且是用于本發明共M應的有效單體。盡管大多數超吸收性聚合物要求加入內部交聯劑以增強該聚合物,但是本發明的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物不需要加入交聯劑,因為所述含有三烷氧M烷官能團的有機單體充當內部交聯劑。該內部交聯劑使所述超吸收性粘結劑聚合物組合物通過將所述水溶性前體聚合物涂覆至基材上然后除去水以活化所述潛在的交聯劑而形成。除了含有三烷氧^烷官能團的能夠共聚的單體以外,還可以使用可以隨后與含有三烷氧基硅烷官能團或與水反應以形成硅烷醇基團的部分的化合物反應的能夠共聚的單體。所述單體可以包括但是不限于胺或醇。引入該共聚物中的胺基可以隨后與例如但是不限于(3-氯丙基)三甲氧基硅烷反應。引入該共聚物中的醇基可以隨后與例如但是不限于四甲氧^烷反應。具有三烷lL&硅烷官能團或硅烷醇形成官能團的有機單體的量相對于該聚合物粘結劑組合物的重量可以是約0.1-約15wt%。合適地,為了提供在暴露于濕分時充分的交聯作用,該單體的量應當超過0.1wt。/。。在一些方面,該單體添加水平是所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約0.1-約20wt%,例如該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約0.5-約10wt%;或者對于一些預期應用是該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約0.5-約5wt%。該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物可以包括含有酯單體的可共聚的親水性二醇,例如長鏈親水性單烯鍵式不飽和酯,例如具有1-13個乙二醇單元的聚(乙二醇)甲基丙烯酸酯。該親水性單烯鍵式不飽和酯具有以下結構R=H或CH3R,=H、烷基、苯基單烯鍵式不飽和的親水性酯的量相對于該聚合物粘結劑組合物的重量可以是所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的重量的0-約75wt。/。單體。在一些方面,該單體添加水平是所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約10-約60wt%,例如該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約20-約50wt%;或者對于一些預期應用是該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約30-約40wt%。在一些方面,所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物還可以包含親水性增塑劑。可以使用的合適親水性增塑劑包括但是不限于多羥基有機化合物例如甘油,以及低分子量聚烯屬二醇,例如分子量約200-約10,000的聚乙二醇(PEG)。增塑劑的量相對于所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的重量可以是所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的重量的0-約75wt。/。增塑劑。在一些方面,該增塑劑添加水平是所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約10-約60wt%,例如對于一些預期應用是該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約10-約40wt%。在一些方面,可以由以下制成本發明的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物包括至少15wt。/。選自羧酸、羧酸鹽、磺酸、磺酸鹽、磷酸、或磷酸鹽的單烯鍵式不飽和單體的單體;引發劑體系;和含有通過隨后與水反應易于轉化成硅烷醇官能度的基團的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯,其中所得到的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的平均分子量為約100,000-約650,000g/mol,例如約100,000-約300,000g/mol,以及所述超吸收性聚合物組合物的粘度小于約10,000cps和殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約l,OOOppm。本發明的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的一個優點在于它提供能夠在不大于約150。C的網溫度(webtemperature)下在約IO分鐘內、例如小于約5分鐘、或小于約l分鐘內充分自發交聯的水溶性離子聚合物,從而提供使用離心保留能力測試(如下所述)具有以下吸收能力的柔性吸收性粘結劑層以每克柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物計至少l克流體,例如以每克柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物計至少3克流體。在不大于約150°C、例如不大于約120。C或不大于約100。C的網溫度下的交聯容許將所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物施加至一個或多個基材層上和然后交聯,而不會降解或損害基材。顯著的交聯在約10分鐘內、例如約8分鐘內、或約6分鐘內發生,從而提供有效的、商業上可行的、成本合算的交聯方法。交聯可以接著繼續進行直至獲得具有期望吸收能力的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物為止。該離子聚合物可以帶有正電荷、負電荷或兩者的結合,而且應當具有約15mol。/。或更大的離子單元含量。該離子聚合物可以包括下面所述的多種單體單元。在適合熱引發劑而產生自由基的溫度下、例如約50。C-約90。C的溫度下,通過將引發劑體系與單體溶液混合可以制備所述超吸收性聚合物組合物。可以將較低的溫度用于氧化還原《1發劑體系或氧化還原?1發劑體系溶液。可以通過將引發劑溶解在溶劑中制成引發劑體系溶液。引發劑用于啟動單體聚合。除了引發劑一般在反應中被消耗以外,引發劑的作用類似于催化劑。可能的溶劑包括但是不限于水和醇類例如乙醇。多種引發劑可以在本發明實踐中有用。可以用多種方法活化聚合引發劑體系,該方法包括但是不限于熱能、輻射、氧化還原化學反應、熱引發劑和其他本領域已知的方法。一類合適的引發劑是有機過氧化物和偶氮化合物,例如過氧化苯甲酰和偶氮二異丁腈(AIBN)。合適引發劑的實例包括過氧新戊酸叔戊基酯;2,2,-偶氮二(2,4,-二甲基戊腈)(V65B)、過硫酸鈉(NaPS);和2,2,-偶氮二-2-脒基丙烷二氫氯化物(ABAH)。引發劑的合適量取決于具體的引發劑。實例包括但是不限于至少約0.003mol/mol的過氧新戊酸叔戊基酯;至少約0,01mol/mol的2,2,-偶氮二(2,4,-二甲基戊腈);至少約200ppm的過硫酸鈉;和至少約200ppm的2,2,-偶氮二-2-脒基丙烷二氫氯化物。含有O-O、S-S或N-N鍵的化合物可以用作熱引發劑。含有O-O鍵的化合物,即過氧化物,通常用作聚合引發劑。過氧化物引發劑的實例包括烷基、二烷基、二芳基和芳基烷基過氧化物,例如枯基過氧化物、叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二枯基過氧化物、枯基丁基過氧化物、1,1-二-叔丁基過氧-3,5,5-三甲基環己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)-己炔-3和二(a-叔丁基過氧異丙基苯);酰基過氧化物,例如乙酰基過氧化物類和苯甲酰過氧化物類;氫過氧化物,例如枯基氫過氧化物,叔丁基氫過氧化物、對孟烷氫過氧化物、蒗烷氬過氧化物和枯烯氫過氧化物;過酸酯或過氧化酯,例如過氧化新戊酸叔丁酯、過辛酸叔丁酯、過苯甲酸叔丁酯、2,5-二甲基己基-2,5-二(過苯甲酸酯)和叔丁基二(過鄰苯二甲酸酯);烷基磺酰基過氧化物;過氧化單碳酸二烷基酯;過氧化二碳酸二烷基酯;過硫酸鈉、2,2,-偶氮二(2,4,-二甲基戊腈)、2,2,-偶氮二-2-脒基丙烷二氫氯化物、二過氧化酮縮醇;酮過氧化物,例如環己酮過氧化物和甲乙酮過氧化物。在本發明的一個特定方面中,將很快分解以形成穩定的乙基自由基(CH3CH2.)的有機引發劑過氧新戊酸叔戊基酯(TAPP)用于顯著減少殘余的單烯鍵式不飽和單體。在不施加熱量的情況下通過氧化-還原反應生成自由基的氧化還原引發劑體系可以用于所述單體溶液的聚合以制備所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物。在該方法中,通過將該引發劑體系的氧化或還原組分中的任一個添加至單體與所述氧化還原引發劑體系的其他組分的溶液混合物的其余部分來啟動聚合。該氧化還原引發劑體系的合適氧化組分包括但是不限于過氧化氫、堿金屬過硫酸鹽、過硫酸銨、堿性氫過氧化物(alkalihydr叩eroxides)、過酸酯、二丙烯酰基過氧化物、銀鹽、及其組合。該引發劑體系的合適還原組分包括但是不限于抗壞血酸、堿金屬亞硫酸鹽、堿金屬亞硫酸氫鹽、亞硫酸銨、亞硫酸氬銨、堿金屬酸式亞硫酸鹽、亞鐵金屬鹽例如亞鐵硫酸鹽、糖類、醛類、伯醇和仲醇、及其組合。還可以使用氧化還原和熱引發劑的組合。發現與熱引發劑過硫酸鈉(NaPS)聯合的包含過氧化氫、硫酸亞鐵和抗壞血酸的氧化還原引發劑體系,能夠在產生約100,000-約650,000g/mol、例如約l,OOO,OOO-約300,000g/mol的目標范圍內的超吸收性聚合物重均分子量的同時,在本發明的水溶液聚合中顯著減少殘余的單烯鍵式不飽和單體。另外,已經發現包含約6:1-約2:1的氧化劑與還原劑的摩爾比、4:1的摩爾比和2:1的摩爾比的氧化還原引發劑體系導致本發明的水溶液聚合中殘余單烯鍵式不飽和單體的顯著減少。可以在聚合期間限制聚合物鏈生長并且由此可以控制柔性粘結劑聚合物溶液的分子量和粘度的鏈轉移劑可以另外用于所述聚合溶液中。合適的鏈轉移劑包括但是不限于醇類例如異丙醇、有機酸例如甲酸、無機酸例如次磷酸、有機胺例如三乙胺、及其組合。在一方面中,發現次磷酸是用于所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的有效鏈轉移劑。鏈轉移劑的量相對于單烯鍵式不飽和的羧酸、磺酸或磷酸或其鹽單體的重量可以是所述單體重量的0.1-約20wt。/。的鏈轉移劑。在一些方面,所述鏈轉移劑添加水平是所述單體的約5-約15wt%,例如所述單體的約2-約10wt%,或者所述單體的約0.5-約lwt。/。以獲得所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物對于一些預期應用的期望分子量和粘度水平。本發明制備柔性超吸收性聚合物組合物的方法可以進一步包括過渡金屬鹽。一些適合于該過渡金屬鹽的過渡金屬的實例包括但是不限于鈧、鈦、釩、鉻、錳、鐵、鈷、鎳、銅、鋅、銀等。例如,可以將過渡金屬鹽與所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物在其形成之前、期間和/或之后合并。例如,可以用于本發明中的一些過渡金屬鹽包括但是不限于鹵化物,例如氯化鐵、氯化銅、硫酸鹽、硝酸鹽、乙酸鹽、草酸鹽、碳酸鹽等等。硫酸鐵可以用于本發明中。可以將本發明的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物施加至基材上,例如為了在吸收性制品的生產過程中將吸收性制品的各組分相互粘合。作為選棒,可以將該超吸收性聚合物組合物單獨地作為涂層施加至基材上,由此充當吸收性添加劑。可以用任何合適的施加方法、包括刮刀輥涂法或輥涂法,以連續覆蓋或圖案化覆蓋的方式將所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物施加至基材上。印刷涂布是另外的合適施加技術,包括照相凹版印刷、絲網印刷和噴墨印刷。還可以采用噴涂將所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物施加至基材上。在本發明的一些方面,可以剛好在所述濃縮過的溶液4皮施加至基材之前將具有硅烷醇官能度的新交聯來源加入到所iMl吸收性粘結劑聚合物組合物中。所加入的硅烷醇交聯官能度來源可以在將所述溶液施加至基材時有效將它"活化"以便凝膠化。硅烷醇(Si-OH)官能度的潛在來源包括但是不限于二氧4t珪納米顆粒,例如SNOWTEX⑧ST-40(可購自NissanChemical-美國公司,在Houston,Texas,U.S.A.設有辦公室的企業);二氧化珪氣溶膠顆粒,例如SYLOID⑧二氧化硅(可購自GraceDavison,W.R.Grace&Co.的部門,在Columbia,Maryland,U.S.A.設有辦公室);具有Si-OH表面的粘土,例如高嶺土、膨潤土、或凹凸棒土;以及沸石。另外,可以加入可溶性硅烷醇來源,例如硅酸鹽,或者呈易于水解成硅烷醇的單體硅烷形式,例如但是不限于烷氧基硅烷;例如四乙氧基硅烷(TEOS)。可以用任何合適方式加入所述硅烷醇來源以在涂布至基材上之前提供與所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物溶液的充分混合。例如,可以在Y型接合點將所迷柔性超吸收性粘結劑聚合物溶液和硅烷醇來源的兩股分開的計量過的進料流合并,并在所述流動管線中具有下游靜態混合器以提供混合作用。合適的范圍可以是在大于25%的聚合物濃度下提供穩定溶液的任何范圍。烷氧M烷官能度在170:1的丙烯酸酯與硅烷摩爾比下被引入J^出柔性粘結劑聚合物溶液中。已經制得引入75%、50%和25%基礎柔性粘結劑聚合物溶液的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,(這些聚合物中丙烯酸酯與硅烷的摩爾比為227:1、340:1和680:1。)下表l顯示基于離心保留能力測試(如下所述)的吸收能力數據表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>如表l所證明的,與基礎柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物相比,減少烷氧M烷的引入由于較低的交聯密度而使離心保留能力(CRC)提高。添加硅烷醇來源,甚至添加至大于基礎的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的水平,提供比基礎柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物更高的CRC,即使具有較高的交聯潛力。一旦將柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物施加至基材上,可以通過烷氧基硅烷的水解和縮合以濕分誘導交聯。經由該方法的活化可以在除去溶劑過程中或者在除去溶劑后通過在環境濕度下暴露于空氣來進行。可以通過蒸發溶劑或通過任何其他合適的技術從基材中除去溶劑。可以施加熱或輻射來提高該過程的速率。溶劑回收是該過程的一部分,其方法廣為本領域技術人員所知.另外,可以將改性劑例如相容的聚合物、增塑劑、著色劑和防腐劑引入本發明的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物中。在本發明的一些方面中,可以通過包括以下步驟的方法在水溶液中制備本發明的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物a)制備單體水溶液,其包含增塑劑、氧化還原引發劑體系的組分、熱引發劑、含有烷氧M烷官能度的交聯單體、鏈轉移劑;含有中和到至少25mol嘰的酸基的單烯鍵式不飽和單體;b)引發步驟a)的單體溶液混合物以使a)的所述單體溶液混合物聚合到至少50%中和度;c)向步驟b)的聚合溶液中加入包含含有中和到至少25mol。/o的脧基的單烯鍵式不飽和單體的第二單體溶液以及任選地步驟a)的剩余成分;d)使步驟c)的溶液聚合;和e)任選地中和步驟d)的聚合物以形成柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其平均分子量為約100,000-約650,000g/mol,該組合物的16小時后的粘度小于約10,000cps以及殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約1,000ppm。此外,該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物可以具有至少約24wt。/o的固含量。在本發明的其它方面中,可以通過包括以下步驟的方法在水溶液中制備本發明的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物a)制備引發劑體系溶液;b)制備包含單烯鍵式不飽和單體的單體溶液,所述單體之一含有烷氧M烷官能度;c)將所述引發劑體系和所述單體溶液混合以形成聚合溶液;d)加熱該聚合溶液以促進所述聚合溶液的反應;e)冷卻該聚合溶液;和f)中和步驟e)的聚合物到至少約25mol。/。以形成柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,該組合物的干燥聚合物的殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約1000ppm。另夕卜,該聚合物組合物可以具有約100,000-約650,000g/mol、例如約100,000-約300,000g/mol的重均分子量,和/或小于約10,000cps的16小時后的粘度。此外,該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物可以具有至少約24wt。/。的固含量。在本發明的其它方面中,可以通過包括以下步驟的方法在水溶液中制備本發明的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物a)制備單體溶液,其包含含有氧化還原引發劑的一種組分的引發劑體系、鏈轉移劑、增塑劑;含有烷氧基眭烷官能度的交聯劑單體;以及單烯鍵式不飽和單體,所述單體之一含有其中所述酸基被中和到至少25mol。/。的官能度;b)將所述氧化還原引發劑的另一組分加入到步驟a)的單體溶液混合物中以使a)的單體溶液混合物聚合;c)將所述聚合溶液冷卻至小于30。C的溫度;d)向步驟c)的聚合溶液中加入步驟a)的相似溶液混合物;e)向步驟d)的溶液中加入過渡金屬鹽;f)聚合步驟e)的溶液;和g)任選地中和步驟f)的聚合物以形成柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其平均分子量為約ioo,ooo-約650,000g/mol,例如約100,000-約300,000g/mol,和/或該超吸收性聚合物組合物的16小時后的粘度小于約10,000cps和/或殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約l,OOOppm。此外,該柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物可以具有至少約24wt。/。的固含量。在另一方面中,可以通過包括以下步驟的方法在水中制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物a)制備具有至少約40mol。/o中和度的預先中和過的單體溶液;b)向該預先中和過的單體溶液中加入鏈轉移劑;c)向該預先中和過的單體溶液中加入含有三烷氧基硅烷官能團的烯鍵式不飽和單體、和分子量約200-約IO,OOO的低分子量聚烯屬二醇的混合物;d)制備至少2種引發劑體系溶液;e)將步驟c)的單體溶液混合物和步驟d)的引發劑體系溶液分別地、但是同時和連續地加入到預先計算量的水中,在其中所述混合物反應以形成聚合物;f)在比步驟e)中所用的加快的流速下除單體溶液添加以外繼續加入引發劑溶液達一段固定的時間;g)冷卻步驟f)的聚合物;和h)后中和步驟g)的經過冷卻的聚合物以將該聚合物的中和度提高到至少約60mol%。本發明的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物可以用于吸收性制品的生產中,由此為所述吸收性制品增添吸收能力。所述制品的實例包括訓練短褲、尿布、>^#、包括月經帶和衛生巾以及衛生棉條的婦女衛生用品以及唇間婦女衛生用品、游泳衣、失禁用品、吸收性毛巾、包括醫護服的其他個人護理或保健服裝、等等。本文使用的術語"失禁用品"包括兒童用吸收性內衣、用于具有特殊需要的兒童或青年例如孤僻兒童或者由于殘疾具有膀胱/腸控制問題者的吸收性服裝、以及失禁成年人用的吸收性服裝。測試過程殘余單烯鍵式不飽和單體測試使用由所述聚合物溶液或超吸收性組合物得到的固體膜進行殘余單烯鍵式不飽和單體分析。例如對于本測試說明,所述單烯鍵式不飽和單體是丙烯酸。將具有SPD-10AvpShimadzuUV檢測器的高效液相色譜(HPLC)(可購自ShimadzuScientificInstruments,在Columbia,Maryland,U.S.A.設有營業場所)用于測定殘余的丙烯酸單體含量。為測定殘余丙烯酸單體,用3.5cmLx0.5cmW磁力攪拌棒在500rpm速度下將約0.5g固化膜在100ml0.9%NaCl溶液中攪拌16小時。過濾該混合物,接著使濾液通過NucleosilC8100A反相柱(可購自ColumnEngineeringIncorporated,在Ontario,California,U.S.A.設有辦公室的企業)中以分離丙烯酸單體。所述丙烯酸單體在一定時間洗脫,并且檢測極限為約10ppm。從色譜圖中計算出的所得洗脫物的峰面積然后用于計算膜中殘余丙烯酸單體的量.起初,通過相對其已知量(ppm)繪出純丙烯酸洗脫物的響應面積來形成校準曲線。得到相關系數大于0.996的線性曲線。16Hr可提取測試(%)下列測試方法用于計算超吸收性組合物的16小時可提取水平。第一種測試方法意圖用于羧酸基超吸收性材料。將大約0,5g由所述聚合物溶液得到的固化膜;^含100ml0.9%NaCl溶液的250ml錐形瓶中。用3.5cmLx0.5cmW磁力攪拌棒在500rpm速度下攪拌混合物16小時。然后用WHATMAN#3濾紙(可購自Whatman,Inc.,在FlorhamPark,NewJersey,U,S.A.設有辦公室的企業)以及與水龍頭相連的通過用流動水抽吸空氣在過濾單元中產生真空的抽吸裝置過濾該試樣。過濾整個溶液并且特別注意確保沒有流體損失和沒有固體材料穿過濾紙或沿濾紙周圍通過。然后取約50g過濾后的溶液至100ml燒杯中。通過用l.ONNaOH和0.1NHC1逐步調節溶液的pH至8.5。用BrinkmanTitoprocessoK可購自BrinkmannInstruments,Inc.,在Westbury,NewYork,U.S.A.i殳有辦7〉室的企業)將所得溶液滴定至pH3.9。按重量計算結果,取丙烯酸鈉/丙烯酸(sodium/hydrogenacrylate)式重量為87.47。該式重量來自70%中和的丙烯酸。離心保留能力(CRC)測試本文使用的離心保留能力(CRC)是超吸收性聚合物組合物在受控條件下經過離心分離后保留的吸收能力的量度。可以通過將待測試的材料的試樣放入可容納該試樣同時使測試溶液(0.9%NaCl溶液)4皮該試樣自由吸收的透水性袋中來測定CRC。可熱封的茶袋材料(作為#116"產品可購自DexterNonwovensofWindsorLocks,Conn.,U.S.A.)對于大多數應用使用良好。該袋通過將5英寸x3英寸的袋材料樣品折成兩半并將開口中的兩邊熱封來制成,從而形成2.5英寸x3英寸矩形小袋。熱封應當是在材料邊緣內側約0.25英寸。在將試樣;^小袋中后,將該袋剩余的開口邊也熱封上。另外制成空袋以作為對照與試樣袋一起進行測試。選擇試樣尺寸以使得茶袋不會限制材料的溶脹,一^A寸小于密封后的袋面積(約2英寸x2.5英寸)。對每一種材料測試三個試樣袋。將密封后的袋浸沒在0.9。/。NaCl溶液的盤中。潤濕后,將試樣留在該溶液中60分鐘,此時將它們從溶液中取出并暫時放在非吸收性的平坦表面上。然后將潮濕的袋放入能夠使試樣經受350最大離心力(g-force)的合適離心機的籃中。(合適的離心機是可購自HeraeusInfosystemsGmbH,Hanau,Germany的HeraeusLABOFUGE400,HeraeusInstruments,器件號75008157。)在1600rpm的目標下但是在1500-1900rpm的范圍內將袋離心3分鐘(目標g-力350)。取出袋并且稱重。考慮到袋材料獨自保留的液體,由所述材料吸收和保留的液體的量是該材料的離心保留能力,表示成每克材料的液體克數。16小時后的粘度用BrookfieldDVII+可編程的粘度計(可購自BrookfieldEngineering,在Middleboro,Massachusetts,U.S.A.設有辦^^室的企業)測量所述柔性粘結劑聚合物溶液的粘度。將大約200-250ml粘結劑組合物放在25盎司塑料杯中。最初用期望的轉子將粘度計通常調零。對于粘結劑組合物,使用3#轉子。在20RPM和22士1。C的溫度下測定粘度。固體百分數精確稱取大約20士0.5g柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物(Wl)至配衡的(W2)六邊形塑料稱量盤中。近似內徑的稱量盤為5英寸/3,5英寸(頂部/底部)。將含有所述聚合物組合物的盤在室溫下放在通風櫥中約16-20小時。然后將含有部分干燥的固體膜的盤放入在80。C預熱的實驗室烘箱中30分鐘。使盤及其內容物冷卻至室溫。然后將具有所得固體膜的盤一起稱重(W3)。用下列公式計算固體百分數。/。固體-[(W3-W2)/(Wl陽W2)xlOO測定涂布基材的保留能力(GRC)通過測量經過涂布的無紡織物基材的0.9%鹽水吸收液體保留能力來評價FAB性能特性。如下制備保留能力測量用的試樣將大約50gFAB溶液倒在10"xl4"金屬小圓盤(cookiedish)上。用涂料滾筒鋪開FAB溶液直至該溶液均勻地在盤上展開而且JiH1"輥被FAB溶液飽和為止。然后將8"xl2"紡粘基材片放在FAB小圓盤上。用FAB飽和的涂料輥涂布該基材直至將它徹底涂布并且呈透明外觀為止。然后將經過涂布的基材放在塑料篩網上并在105r下的實驗室對流供箱Lindberg/BlueMModelM01460SA-1中干燥15分鐘。在干燥期間后從該烘箱中取出干燥過的涂布基材并通過圓形模立即切成1.75"圓片。立即將圓片;^塑料袋中以防止吸收環境濕分。如下測量保留能力。對于每一FAB試樣,測試4個涂布圓片的保留能力并將結果平均。對于每次測量,記錄圓片的初始重量(Wl)。將玻璃盤裝填0.9%鹽水溶液。鹽水溶液的水平面應當約4cm高。設定加分鐘的計時器。將涂布圓片放在測試液體表面上并緩和操作以浸沒,開動計時器。20分鐘后將圓片從測試液體中取出并放在聚丙烯背襯片上。潮濕的圓片彼此相隔至少半英寸放置。然后將另一未經涂布的紡粘片放在所述涂布過的圓片上。接著將該背襯片/圓片/紡粘組件放在抽吸箱的工作臺上并且用塑料面片覆蓋該組件。抽吸箱計時器設定為5分鐘15秒。然后開啟抽吸箱控制器和真空泵。壓力讀數應當為14士1英寸水柱。這產生0.5psi的凈壓力。當計時器響時,按下停止鍵,并缺塑料蓋片。仔細取出背村片/圓片/紡粘組件,另外取出該上部紡粘層。仔細取下每一圓片并分別稱重(W2)。計算粗調整的保留能力(GRC),g/g=(W2-Wl)/Wl凈調整的保留重量(NRC),g/g=(W2-Wl)/(Wl-0.0263)Wl-涂布圓片的初始重量W2-抽吸箱后潮濕的涂布圓片的重量0.0263=未涂布的干燥圓片重量的因子實施例提供下列實施例以舉例說明本發明而且不限制權利要求書的范圍。除非另作說明,所有份數和百分數按重量計。比較例1最初用氮氣吹掃2L玻璃制、帶夾套的反應器。將循環加熱器浴平衡至75X:。在500mL愛倫美氏瓶中,通過將過氧化苯甲酰(BPO)(0,7105g,2.93xl0_3mol)溶解在250mL乙醇(Mallinckrodt,完全變性的,可購自MallinckrodtLaboratoryChemicals,MallinckrodtBaker的部門,在Phillipsburg,NewJersey,U.S.A.設有辦公室的企業)中制備引發劑體系。在1L梨形瓶中,通過在565mL乙醇(Mallinckrodt,完全變性的)中混合丙烯酸(56mL,0.817mol)、二甘醇甲基醚甲基丙烯酸酯(62mL,0.336mol)和甲基丙烯酸3-(三曱氧基甲硅烷基)丙基酯(2.8mL,1.18xl(T2)制備所述單體溶液。將氮氣鼓泡通過溶解的引發劑體系5分鐘,將所述溶液轉移至所述反應器中。在所述反應器中保持氮氣正壓。在使氮氣鼓泡通過單體溶液5分鐘后,將與Masterflex⑧泵(可購自Cole-ParmerInstrumentCompany,在VernonHills,Illinois,U.S.A.設有辦公室的企業)的進氣口相連的12英寸針放入單體溶液中。該Masterflex⑧泵的廢氣排出口與插入所述帶夾套的反應器中的12英寸針相連。在所述單體瓶中保持氮氣正壓。通過使所述帶夾套的反應器與所述循環浴相連在攪拌下加熱引發劑體系至75X:。當內部溫度達到60。C時,向所述引發劑體系中以大約3g/min的速率加入所述單體'溶液。在75。C攪拌并加熱所述聚合溶液約2小時,此時加入偶氮二異丁腈(AIBN)(0.1954g,1.19xl0_3mol)的20mL乙醇溶液。在75。C下繼續攪拌和加熱又1小時,此時向所述聚合溶液中加入AIBN(0.1931g,1.18xl(r3mol)在20mL乙醇中的第二溶液。在75^下繼續攪拌和加熱又1小時,此時向所述聚合溶液中加入AIBN(0.1945g,1.1Sxl(^mol)在20mL乙醇中的第三溶液。在75。C下繼續攪拌和加熱約5小時的總反應時間。用30分鐘將反應器冷卻至35X:并且將所述溶液排入2L塑料容器中。為了獲得所得聚合物溶液的丙烯酸內容物的約70mol。/。中和度,在恒定攪拌下向240g粘結劑溶液中緩慢加入氫氧化鈉水溶液(溶解在40.8g去離子(DI)水中的6.59氫氧化鈉粒)。通過使用本文公開的殘余單烯鍵式不飽和單體測試方法對膜測定殘余丙烯酸單體,結果為51,143。用本文公開的CRC測試方法測量CRC,結果是9Jg/g。另外用本文公開的16-Hr可提取測試方法測量16小時可提取物,結果為15.3%。比較例2用以下過程制備本比較例。如下制備溶液1。向237g(3.289mol)丙烯酸中加入31.5g聚乙二醇(mol.wt.=200)和350g水中的52.6g氫氧化鈉(40%中和)以及1.5g抗壞血酸。在冰浴中冷卻該溶液。如下制備溶液2:用200g7K稀釋31.5g聚乙二醇(mol.wt.=200),然后在快速攪拌下加入5ml甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(2.7xl(T2mol)以產生霧狀溶液;然后向該溶液中加入3.15g30%過氧化氫水溶液。通過在300g水中溶解39.5g(0.987mol)氫氧化鈉來制備溶液3。用磁力攪拌棒攪拌時向在冰浴內的溶液1中加入溶液2。將熱電偶用于監控溫度并觀察反應放熱。混合約5分鐘后開始聚合反應。一旦檢測到放熱反應,逐漸加水以保持溶液粘度適合攪拌。在20分鐘內加入總計450g水。兩種單體溶液混合后約8分鐘觀察到85'C的最大聚合溫度。約20分鐘后在攪拌下加入溶液3以使中和達到70%,接著添加附加的水以使聚合物濃度降低至約20%。通過將22.6g溶液倒入聚苯乙烯稱量皿中和于室溫下在通風櫥中使水蒸發過夜,接著在50。C的DK-63型實驗室烘箱(可購自ScientificProducts,AllegianceHealthcareCorporation的部門,在U.S.A.設有辦>^處所的企業)中干燥50分鐘,將所得含水粘結劑組合物澆鑄成膜。所得膜稱重為5.95g,表明溶液濃度約26。/。。比較例2產生下列性能11.9g/g的CRC,5852ppm的殘余丙烯酸單體和7.1%的16小時可提取物。實施例1最初用氮氣吹掃裝有熱電偶和機械攪拌器系統的1L玻璃制、帶夾套的反應器。在500mL愛倫美氏瓶中,通過將2,2,-偶氮二(2,4,-二甲基戊腈)(V65B)(在下表2中給出的摩爾數)溶解在125mL乙醇(Mallinckrodt,完全變性的)中制備引發劑體系。在1L燒杯中,通過在283mL乙醇(Mallinckrodt,完全變性的)中混合丙烯酸(28mL,0.4085mol)、二甘醇甲基醚曱基丙烯酸酯(31mL,0.168mol)和甲基丙烯酸3-(三甲氧基曱硅烷基)丙基酯(1.4mL,0,59xl(T2)制備所述單體溶液。在將氮氣鼓泡通過所述溶解的卩1發劑體系以及通過所述單體混合物的溶液5分鐘后,將兩種溶液都轉移至反應器中。在反應器中保持氮氣正壓。然后在適中速度的恒定攪拌下將反應器內容物加熱至55°C。繼續反應2小時。然后將反應器溫度升高至70并且加入過氧新戊酸叔戊基S旨(TAPP)(表l中給出的摩爾數)的lOmL乙醇溶液。在70E繼續攪拌和加熱又2小時。總聚合時間為約4小時。用30分鐘將反應器冷卻至約35X:并且將溶液排入2L塑料容器中。為了獲得所得聚合物溶液的丙烯酸內容物的約70mol。/。中和度,在恒定攪拌下向240g粘結劑溶液中緩慢加入氫氧化鈉水溶液(溶解在40.8g去離子(DI)水中的6.59氫氧化鈉粒)。實施例1的結果示于下表2中。表2實施例1的結果<table>tableseeoriginaldocumentpage34</column></row><table>實施例2-6:除了所述氧化還原?1發劑體系之外以下表3中所述的量還包含可熱分解的引發劑,包括過硫酸鈉(NaPS)和2,2,-偶氮二-2-脒基丙烷二氫氯化物(ABAH)。分別制備三種溶液。如下制備溶液1:向237g(3.289mol)丙烯酸中加入31.5g聚乙二醇(mol.wt.=200)和350g水中的52.6g氫氧化鈉(40%中和)以及1.5g抗壞血酸。在冰浴中冷卻該溶液。如下制備溶液2:用200g水稀釋31.5g聚乙二醇(mol.wt.=200),然后在快速攪拌下加入5ml甲基丙烯酸3-(三曱氧基甲硅烷基)丙基酯(2.7xl(T2mol)以產生霧狀溶液;然后向該溶液中加入3.15g30%過氧化氫水溶液。通過在300g7jC中溶解39.5g(0.987mol)氫氧化鈉來制備溶液3。用磁力攪拌棒攪拌時向水浴內的溶液1中加入溶液2。將熱電偶用于監控溫度并觀察反應放熱。混合約5分鐘后開始聚合反應。一旦檢測到放熱反應,逐漸加水以保持溶液粘度適合攪拌。在20分鐘內加入總計450g水。兩種單體溶液混合后約8分鐘觀察到75X:的最大聚合溫度。約20分鐘后在攪拌下加入溶液3以使中和達到70%,接著添加附加的水以使聚合物濃度降低至約20%。通過將22.6g溶液倒入聚苯乙烯稱量亞中并于室溫下在通風櫥中使水蒸發過夜,接著在50C的DK-63型實驗室烘箱中干燥50分鐘,將所得含水粘結劑組合物澆鑄成膜。所得膜稱重為5.95g,表明溶液濃度約26%。實施例2-6的結果示于下表3中。表3:實施例2-6<table>tableseeoriginaldocumentpage35</column></row><table>表3中的數據顯示所有的熱引發劑使柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物制劑的殘余丙烯酸單體減少至l,OOOppm以下。實施例7-11:通過在1000g水中稀釋105.2g50y。含水NaOH來制備對于所需量的丙烯酸單體而言獲得大約40%中和度的NaOH水溶液。在冰浴中冷卻該溶液。通過向63.0gPEG200中加入237g水丙烯酸并且混合約5分鐘來制備丙烯^/PEG200(聚乙二醇,mol.wt.=200)。將該混合物加入到所述NaOH溶液中并在冰浴中冷卻所得的溶液。通過在50g去離子(DI)水中溶解1.5g抗壞血酸,在50gDI水中溶解l.OgNaPS來制備引發劑體系,以及用50gDI水稀釋2.7g35%H202。剛好在引發之前制備所述潛在交聯劑溶液。在快速攪拌下向lOOgDI水中加入2.5ml甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(MEMO)以產生霧狀溶液。當所述單體溶液達到20。C時引發序列開始。在引發之前從冰浴中取出所述單體溶液。在聚合過程的其余部分中不再使用冷卻。將所述過氧化氫溶液、NaPS溶液、交聯劑溶液、最后抗壞血酸溶液加入到所述單體溶液中。將溫度計用于監控溫度并觀察反應放熱。用機械動力攪拌器中速攪拌下,一混合引發劑溶液就幾乎立即開始聚合反應。橫反應進行25分鐘。然后加入79.050%NaOH溶液以將所述聚合物溶液后中和至70。/o的最后中和度。在上述過程中交聯劑MEMO減少50%。改變氫氧化鈉和丙烯酸的量以獲得不同的固體含量。結果列于下表4中。表4:實施例7-11<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>實施例12-15:連同下表5的特定量的H202、抗壞血酸、次磷酸,以下是實施例12-15的過程向1加侖塑料桶中加入約626.8g水。向該水中,加入118.5g水丙烯酸。然后加入52.8g50%含水NaOH和31.5PEG200。用N2氣體噴掃的同時將該溶液混合物冷卻至20-22*C。沒有使用冷卻水或冰浴。如下制備引發劑溶液(l)在21.3g水中溶解1.04g抗壞血酸;(2)在2.9g水中溶解0.5gNaPS(過硫酸鈉);和(3)稱取1.93g35%H202。剛好在引發之前制備交聯劑溶液。在快速攪拌下向21.3g水中加入1.4mL甲基丙烯酸3-(三甲氧基曱硅烷基)丙基酯(MEMO)以產生霧狀溶液。當單體溶液達到20-22'C時引發序列開始。向所述單體溶液中加入所述過氧化氫溶液、NaPS溶液、1.16g50%w/w次磷酸(鏈轉移劑)、交聯劑溶液、最后抗壞血酸溶液。用機械攪拌器中速攪拌該溶液。將熱電偶用于監控溫度并觀察反應放熱。當溫度達到T最大(~50-55C)時,向所得聚合物溶液中加入212.7g水。在繼續攪拌的同時使聚合物溶液冷卻。不使用冷卻水或冰浴。當所述聚合物溶液達到25-27t:時,向該溶液中加入其余118.5g冰丙烯酸、52.8g50%含水NaOH和31.5gPEG200。在用N2氣體噴掃的同時使該溶液混合物冷卻至25-27X:。不使用冷卻水或冰浴。通過在2L3g水中溶解1.04g抗壞血酸;在2.9g水中溶解0.5gNaPS(過硫酸鈉);稱取1.93g35%H202;以及在lOOg水中溶解lgFe(S04)3*7H20來制備其余的引發劑溶液。然后向5g水中加入l.Og1%FeS04溶液。剛好在引發之前制備其余的交聯劑溶液。在快速攪拌下向21.3g水中加入1.4mL甲基丙烯酸3-(三曱氧基甲硅烷基)丙基酯(MEMO)以產生霧狀溶液。在第二引發步驟中,將所述過氧化氫溶液、NaPS溶液、1.16g50%w/w次磷酸、交聯劑溶液、硫酸鐵稀溶液、以及最后的抗壞血酸溶液加入到聚合物/單體溶液混合物中。用機械攪拌器攪拌該聚合物/單體溶液混合物。將熱電偶用于監控溫度并觀察反應放熱。使所得聚合物溶液在其達到最大溫度(T最大)后冷卻。不使用冷卻水或水浴。當所述反應溶液達到30"C時,加入78.550%NaOH溶液以將聚合物溶液后中和至70。/o的最后中和度。在加入NaOH后攪拌該所得的聚合物溶液約5分鐘。結果列于下表5中。表5:實施例12-15<table>tableseeoriginaldocumentpage38</column></row><table>TMS-總單體溶液Asc.A.-抗壞血酸HPA-次磷酸比較例3通過兩步聚合法制備本比較例中的柔性吸收性粘結劑溶液,其中在聚合的兩步中使用相同量的潛在交聯劑曱基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(MEMO)。步驟l如下進行單體制備向裝有電動機驅動的攪拌器的IOO加侖帶夾套的不銹鋼中試反應器中通過泵加入約317磅(LB)水。向該水中加入61.3LB冰丙烯酸。然后用泵加入40,8LB50。/。含水NaOH,攪拌該混合物。將溶液混合物冷卻至約27匸。如下制備引發劑溶液1)稱取1.55LB35%H202;2)在17LB水中溶解1.61LBSEB(異抗壞血酸鈉);和3)在2LB水中溶解0.26LBNaPS(過硫酸鈉)。如下制M轉移劑、交聯劑和增塑劑1)稱取0.80LB50%次磷酸;和2)向9.0LBPEG400中加入1.13LB甲基丙烯酸3-(三甲緣甲硅烷基)丙基酯(MEMO),攪拌該混合物以形成均勻溶液。當單體溶液達到27"C時,開始脫氧工藝程序。首先,對反應器抽真空,然后用氮氣覆蓋反應器,接著攪拌3-5分鐘,然后再次抽真空。重復該過程3次。在脫氧過程后,開始引發程序。向單體溶液中加入過氧化氬溶液、NaPS溶液、次磷酸溶液、MEMO/PEG混合物、最后的SEB溶液。攪拌該溶液,并且通過數字讀出裝置監控反應放熱。當反應達到T最大(~50-55t:)時,向所得聚合物溶液中加入37LB水。用冷卻水同時繼續攪拌使聚合物溶液緩慢冷卻至25'C。步驟2當聚合物溶液達到25-27X:時,在加入第二批單體進料之前該反應器用空氣鼓泡以防止自動聚合。當反應器用空氣鼓泡時,向反應器中加入剩余61.3LB冰丙烯酸中的20.4LB,接著加入剩余40.8LB50%NaOH中的13.6LB,以使得批料溫度不超過35t:。再重復該過程2次以完成所有剩余丙烯酸單體的中和。使該溶液混合物冷卻至27"C。通過稱取1.55LB35%H202;在2LB水中溶解0.26LBNaPS(過硫酸鈉);在5LB去離子水中溶解0.0026LBFe(S04)3*7H20;以及在17LB水中溶解1.61LBSEB(異抗壞血酸鈉)來制備剩余的引發劑溶液。通過稱取0.80LB50%次磷酸以及向9.0LBPEG400中加入1.13LB甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(MEMO)來制備剩余的鏈轉移劑、交聯劑和增塑劑。當反應混合物的溫度達到27"C時,通過與步驟l中所一目似的過程開始脫氧過程。在脫氧過程后,引發第二次聚合。在第二次聚合步驟中,將過氧化氬溶液、NaPS溶液、次磷酸溶液、MEMO/PEG混合物、硫酸鐵溶液以及最后的SEB溶液手動加入到聚合物/單體溶液混合物中。攪拌該聚合物/溶液混合物,并且通過數字讀出裝置監控反應放熱。在反應達到T最大后,向所得聚合物溶液中加入37LB水。用冷卻水同時繼續攪拌使聚合物溶液緩^1冷卻至30。C以下。然后,為使所得柔性吸收性粘結劑聚合物溶液的最后中和度達到77%,仔細加入23.1LB50%NaOH接著加入10LB水以使得溫度的升高不超過45*C。然后通過使7jC循環經過反應器的夾套再次冷卻聚合物溶液至30"C。物理和性能結果在表6中給出。比較例4除了MEMO在步驟1(1.70LBMEMO)與步驟2(0.56LBMEMO)之間以75%/25%的比例加入但是保持總量與上^目同以夕卜,將與上面比較例3中所勤目同的具體過程用于比較例4的制備中。實施例16-19實施例16中的以下說明和表6中所述的更大體積的柔性吸收性粘結劑聚合物溶液制劑的所有成分的具體成比例的量提供實施例16-19的基礎。實施例16首先,通過以下方法制備預先中和的(約60%中和度,DN)單體溶液。向裝有磁力攪拌器和溫度探針頭的1L燒杯中加入約180g水。在攪拌下向水中加入59.23g水丙烯酸。然后,在中等攪拌速度下向水溶液中緩慢加入39.5g50。/。含水NaOH。在水浴中冷卻該水溶液至約30*C,并向水溶液中加入另一等分的59.25g冰丙烯酸。然后向水溶液中緩慢加入第二等分的39.5g50。/。含水NaOH。接著在水浴中冷卻該中和過的丙烯酸溶液至約25-30匸。向預先中和的單體溶液中,加入0,3g50%w/w次磷酸溶液(鏈轉移劑)。通過在快速攪拌下將MEMO加入到PEG中制成17.5g聚乙二醇(PEG)400和2,lmL甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯(MEMO)的均勻混合物。然后向預先中和的單體溶液中加入該混合物,將所述混合物充分攪拌數分鐘。通過在18.96g水中溶解1.71g異抗壞血酸鈉(SEB)和通過在17.73g水中溶解4.56g35%H202來制備兩種引發劑體系溶液。如下進行聚合向1L帶夾套的玻璃反應器中加入195.6g預先用N2氣體吹掃過的水。該水的溫度保持在22-24°C。將緩慢流動的N2氣體、預先中和的單體溶液和兩種引發劑體系溶液通過反應器蓋上的三個入口引入反應器中。兩種引發劑體系溶液各自通過反應器相對側的入口引入反應器中。在反應溶液在緩慢的N2氣流下進行攪拌的同時以預定的定量加入速率通過三個蠕動泵同時滴加單體和51發劑溶液預定的時間期間。蠕動泵就每種溶液的預期流速預先經過校準。通過數據采集軟件監控和記錄聚合反應動力學數據以便記錄作為時間函數的溫度變化。經過一段時間加入預先中和的單體溶液,通常是30-120分鐘,然而一般是60分鐘。兩種引發劑體系溶液都在聚合過程中加入而且除單體加入時間以外又添加60分鐘。反應物加入后6-8分鐘溶液溫度開始上升并且繼續逐漸攀升。^J1應溫度達到預定的最大溫度,通常40-70"C,最通常是60。C。通過使冷卻水循環經過反應器保持該溫度。在預先中和的單體添加過程中,引發劑溶液的加入速率使得一半的上述溶液在單體添加過程中加入。在單體進料完成后,改變引發劑溶液的添加速率以使得每種溶液剩余的一半在30分鐘期間內加入。然后,將14.60g水中SEB1.31g和5.05g水中1.31g35%11202濃度下的附加的SEB和H202溶液加入又30分鐘耗盡殘余單體。調節用于定量加入引發劑溶液的蠕動泵的速度以便獲得合適的進料速率。在所有引發劑溶液添加完成后,攪拌聚合溶液又90分鐘。此時,聚合溶液開始逐漸冷卻。在另外攪拌90分鐘后,通過使水循環經過反應器的夾套將聚合物溶液冷卻至30。C。加入22.35g50%NaOH溶液以將超吸收性聚合物粘結劑溶液后中和至77。/。的最后中和度。在加入氫氧化鈉后中和溶液的過程中繼續冷卻以使得反應混合物的溫度不超過45。C。在加入NaOH后所得聚合物溶液攪拌約5-30分鐘。然后通過使K^環經過反應器的夾套再次將聚合物溶液冷卻至30'C。表6包括關于溶液以及所得柔性吸收性粘結劑的性質的信息。表6:溶液以及柔性吸收性粘結劑的性能特性<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>BDL-低于檢測極限GRO粗調整的保留能力NRC-凈調整的保留能力權利要求1.一種柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其包含以下的反應產物包含至少15質量%的選自羧酸、羧酸鹽、磺酸、磺酸鹽、磷酸、或磷酸鹽的單烯鍵式不飽和單體的單體溶液;含有烷氧基硅烷官能度的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;含有酯單體的可共聚的親水性二醇;引發劑體系;和中和劑,其中將所述不飽和單體中和到至少25mol%;和其中所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約1,000ppm。2.權利要求1的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中當暴露于水時,所述烷氧基硅烷官能度形成縮合以生成交聯聚合物的硅烷醇官能團。3.權利要求1的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述單烯鍵式不飽和單體包含含有羧酸鹽的單體。4.權利要求1的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯包含含有三烷氧M烷官能團的單體。5.權利要求4的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述單體包含以下的至少一種甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧^J蓬烷、甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧M烷、甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三丙氧基硅烷、丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧M烷、甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯、或3-甲基丙烯酰氧基丙基三(甲氧基乙^J^硅烷。6.權利要求1的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述引發劑體系包含選自過氧新戊酸叔戊基酯和2,2,-偶氮二(2,4,-二甲基戊腈)的引發劑。7.權利要求1的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述含有酯單體的可共聚的親水性二醇選自二甘醇曱基醚甲基丙烯酸酯和聚(乙二醇)曱基丙烯酸酯。8.—種制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其包括以下步a)制備引發劑體系溶液;b)制備包含單烯鍵式不飽和單體的單體溶液,所述單體之一包含烷氧M烷官能度;c)將所述引發劑體系和所述單體溶液混合以形成聚合溶液;d)加熱所述聚合溶液以促進該聚合溶液的反應;e)冷卻該聚合溶液;和f)中和步驟e)的聚合物到至少約25moiy。;從而形成超吸收性聚合物組合物,其干燥聚合物的殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約1,000ppm。9.權利要求8的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述引發劑體系包含選自過氧新戊酸叔戊基酯或2,2,-偶氮二(2,4,-二甲基戊腈)的引發劑。10.—種柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其包含以下的反應產物至少15質量%的選自羧酸、羧酸鹽、磺酸、磺酸鹽、磷酸、或磷酸鹽的單烯鍵式不飽和單體;增塑劑;含有烷ltj^烷官能度的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;引發劑體系;和中和劑;其中所述超吸收性聚合物的殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約1,000ppm。11.權利要求10的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述單烯鍵式不飽和單體包含含有羧酸鹽的單體。12.權利要求10的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述增塑劑是多羥M機化合物。13.權利要求10的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述增塑劑占所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的約15-約40wt%。14.權利要求10的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述引發劑體系包含選自過硫酸鈉(NaPS);或2,2,-偶氮二-2-脒基丙烷二氬氯化物(ABAH)的引發劑。15.權利要求10的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述增塑劑是聚乙二醇,所述中和劑是氫氧化鈉以及所述含有烷lLi^烷官能度的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯。16.—種柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其包含以下的反應產物至少15質量%的選自羧酸、羧酸鹽、磺酸、磺酸鹽、磷酸、或磷酸鹽的單烯鍵式不飽和單體;增塑劑;含有烷氧基硅烷官能度的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;鏈轉移劑;引發劑體系;和中和劑;其中所述柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的平均分子量為約100,000-約650,000g/mol,以及所^_吸收性聚合物組合物的16小時后的粘度小于約10,000cps和殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約1,000ppm。17.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯包含含有三烷氧基硅烷官能團的單體,其中所述單體是所述超吸收性聚合物組合物的至少0.1wt%。18.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述引發劑體系包含選自過硫酸鈉(NaPS);和過氧化氫的引發劑。19.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述含有烷氧基硅烷官能度的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯。20.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述增塑劑是多羥M機化合物。21.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述增塑劑是聚乙二醇。22.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述鏈轉移劑是醇、有機酸、無機酸或有機胺中的至少一種。23.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述鏈轉移劑是次磷酸。24.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述增塑劑是聚乙二醇,所述中和劑是氫氧化鈉;以及所述含有烷氧基硅烷官能度的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯是甲基丙烯酸3-(三甲氧基甲硅烷基)丙基酯。25.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其具有至少24wt。/。的固含量。26.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述引發劑體系包含選自過硫酸鈉(NaPS);或2,2,-偶氮二-2-脒基丙烷二氫氯化物(ABAH)的引發劑。27.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述超吸收性聚合物的重均分子量為約100,000-約300,000g/mol。28.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其中所述過渡金屬鹽是硫酸纟失。29.—種制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其包括以下步驟a)制備單體溶液,其包含鏈轉移劑、增塑劑、含有烷氧基硅烷官能度的交聯劑單體、單烯鍵式不飽和單體,所述單體之一包含其中所述g被中和到至少25mol。/。的官能度;b)引發步驟a)的單體溶液混合物以使a)的單體溶液混合物聚合到至少50%的中和度;c)向步驟b)的聚合溶液中加入第二單體溶液;d)使步驟c)的溶液聚合;和e)任選地中和步驟d)的聚合物;從而形成超吸收性聚合物,其平均分子量為約100,000-約650,000g/mol,以及所述超吸收性聚合物組合物的16小時后的粘度小于約10,000cps和殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約1,000ppm。30.權利要求29的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述超吸收性聚合物的重均分子量為約100,000-約300,000g/mol,以及所述超吸收性聚合物組合物的殘余單烯鍵式不飽和單體含量少于約500ppm和固含量為至少約24wt%。31.權利要求29的超吸收性聚合物組合物,其中所述引發劑體系包^逸自過硫酸鈉(NaPS);或2,2,-偶氮二-2-脒基丙烷二氫氯化物(ABAH)的引發劑。32.權利要求10的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其進一步包含硅烷醇官能交聯劑。33.權利要求16的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物,其進一步包含硅烷醇官能交聯劑。34.—種制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其包括以下步驟a)制備其中所述酸性單體被至少部分中和的預先中和過的單體溶液;b)向所述預先中和過的單體溶液中加入含有三烷氧基硅烷官能團的烯鍵式不飽和單體、和分子量約200-約10,000的低分子量聚烯屬二醇的混合物;c)制備至少2種引發劑體系溶液;d)將步驟b)的單體溶液在聚合過程中和步驟c)的至少2種引發劑體系溶液連續加入到水中以形成混合物,其中所述混合物反應以形成聚合物;e)任選地在加快的流速下加入步驟c)的至少2種引發劑體系溶液;f)冷卻該聚合物;和g)后中和步驟f)的經過冷卻的聚合物以將該聚合物的中和度提高到至少約60mo10/。。35.權利要求34的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述預先中和過的單體溶液包含丙烯酸。36.權利要求34的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述引發劑體系包含選自氧化劑和還原劑的引發劑。37.權利要求34的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述氧化劑是過氧化氫和所述還原劑是異抗壞血酸鈉。38.權利要求34的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述氧化劑與還原劑的摩爾比是約6:l-約2:1。39.權利要求34的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中在步驟g)中將所述聚合溶液冷卻至約20'C-約40。。。40.權利要求34的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述含有三烷氧基硅烷官能團的烯鍵式不飽和單體是甲基丙烯酰l^丙基三甲氧_^烷(MEMO)。41.權利要求34的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述低分子量聚烯屬二醇是聚乙二醇(PEG)。42.權利要求34的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物。43.—種制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其包括以下步驟a)制備其中所述酸性單體被至少部分中和的單體溶液;b)向所述單體溶液中加入鏈轉移劑;c)向所述單體溶液中加入含有三烷fL&硅烷官能團的烯鍵式不飽和單體、和分子量約200-約io,ooo的低分子量聚烯屬二醇的混合物;d)制備至少2種引發劑體系溶液以及向所述單體溶液中加入所述引發劑體系溶液,其中所述混合物反應以形成聚合物;e)冷卻步驟d)的聚合物;和f)后中和步驟e)的經過冷卻的聚合物以將該聚合物的中和度提高到至少約60mol%,其中所述氧化劑與還原劑的摩爾比是約6:l-約2:1。44.權利要求43的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述預先中和過的單體溶液包含丙烯酸。45.權利要求43的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述引發劑體系包含選自氧化劑和還原劑的引發劑。46.權利要求43的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述氧化劑是過氧化氫和所述還原劑是異抗壞血酸鈉。47.權利要求43的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中在步驟e)中將所述聚合溶液冷卻至約20'C-約40'C。48.權利要求43的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述含有三烷氧基硅烷官能團的烯鍵式不飽和單體是甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基珪烷(MEMO)。49.權利要求43的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述低分子量聚烯屬二醇是聚乙二醇(PEG)。50.權利要求43的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物。51.—種制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其包括以下步驟a)制備預先中和過的單體溶液,其具有至少約40mol。/。中和度和包含鏈轉移劑、以及含有三烷氧基硅烷官能團的烯鍵式不飽和單體、和分子量約200-約10,000的低分子量聚烯屬二醇的混合物;b)制備至少2種引發劑體系溶液;c)將步驟a)的單體溶液在聚合過程中和步驟b)的至少2種引發劑體系溶液連續加入到水中以形成混合物,其中所述混合物反應以形成聚合物;d)在加快的流速下加入步驟b)的至少2種引發劑體系溶液;e)冷卻步驟d)的聚合物;和f)后中和步驟e)的經過冷卻的聚合物以將該聚合物的中和度提高到至少約60mol%。52.權利要求51的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述預先中和過的單體溶液包含丙烯酸。53.權利要求51的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述引發劑體系包含選自氧化劑和還原劑的引發劑。54.權利要求51的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述氧化劑是過氧化氫和所述還原劑是異抗壞血酸鈉。55.權利要求51的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述氧化劑與還原劑的摩爾比是約6:l-約2:1。56.權利要求51的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中在步驟e)中將所述聚合溶液冷卻至約20'C-約4(TC。57.權利要求51的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述含有三烷氧基硅烷官能團的烯鍵式不飽和單體是曱基丙烯酰lL^丙基三甲氧基眭烷(MEMO)。58.權利要求51的制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法,其中所述低分子量聚烯屬二醇是聚乙二醇(PEG)。59.權利要求51的柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物。全文摘要制備柔性超吸收性粘結劑聚合物組合物的方法包括制備具有至少約40mol%中和度的預先中和過的單體溶液,制備包含單烯鍵式不飽和單體的單體溶液,所述單體之一含有烷氧基硅烷官能度,制備引發劑體系溶液并將該溶液加入到所述單體溶液中,將前述溶液混合成聚合溶液,冷卻該聚合溶液,以及后中和所述聚合物。文檔編號C08F220/00GK101356202SQ200680045363公開日2009年1月28日申請日期2006年11月30日優先權日2005年12月2日發明者A·J·朗,D·A·澤倫斯,I·阿梅德,M·R·羅斯托可,S·J·史密斯,W·C·博恩雅德申請人:艾沃尼克施拖克豪森公司
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