專利名稱：：一種高耐油橡膠運動鞋鞋底配方及其制造方法
技術領域：
：本發明涉及一種特殊的運動鞋鞋底，尤其是涉及一種耐油橡膠鞋底的配方及其制造工藝流程。
背景技術：
：中國是全球最大的鞋類生產與出口國，據體育用品協會發布的《2008體育用品市場報告》數據，單是運動鞋類零售額突破170億美元。隨著社會職業多元化的發展，各行各業對鞋類的功能需求越來越多樣化，鞋底耐油就是其中很重要的需要之一。在有油脂類的環境中，如油田、煉油廠、廚房、市場等，運動鞋鞋底與潮濕地面或附著有油漬的地面接觸時，水、油將附在鞋底表面形成水膜、油膜，使得滑倒意外發生的危險時有發生。這樣，耐油性的好壞是直接影響鞋使用壽命的重要因素之一，也是安全，舒適得以保障一個關鍵因素，因為有油脂的環境，油脂類可以直接侵蝕我們的鞋底，使鞋底慢慢被溶解、蝕化。這樣就大大縮短了鞋的使用壽命；同時油脂滲入鞋內，使鞋子的舒適度，安全性大大降低。另外，當中國加入世貿組織后，國際上對鞋底功能的要求越來越嚴，這樣大大限制中國鞋類的出口。為了增加鞋子使用壽命，防止摔倒事故的發生，越來越多的消費者和進口商，將注意力集中到增加鞋底耐油與止滑性能上，這樣，研究開發高耐油橡膠鞋底可以進一步提高鞋子的使用價值，保證消費者的利益與安全性，更有利于提高我國鞋鞋類的品質，使中國在21世界國際大環境注重質量與品質的競爭中，立于不敗之地，繼續保持我國鞋類出口世界第一大國地位。橡膠鞋底材料是由天然橡膠及多種助劑合成的高分子聚合物，與鞋底本身材料的物理、化學性能息息相關，因此必須選擇和合成高耐油性能的鞋底化工材料，才能生產出真正耐油的鞋材。傳統的橡膠鞋底主要以天然橡膠及部分合成橡膠加工合成，雖然能達到橡膠大底基本的耐磨、止滑效果，卻幾乎沒有耐油的性能。CN1262076發明了一種氯丁耐油靴，但其主要以氯丁橡膠為主要成分來提高耐油性，而氯丁橡膠不適用于運動鞋鞋底，另外該專利，沒有測試其耐油性。CN101250290公開了一種耐高溫、阻燃、耐油橡膠膠料及其生產方法，雖然它采用丁腈橡膠膠料提高鞋底耐高溫、阻燃性能和耐油性能，但其也沒有測試耐油性能。CN2233178發明一種耐油皮鞋，但皮鞋和運動鞋在組成和功能有著非常大的差異。CN1772802提供了一種止滑耐油鞋底的成型材料，但其主要采用聚氯乙烯來提高鞋底的耐磨和耐油性能，而聚氯乙烯由于其不具有耐折性，一般不用于運動鞋鞋底的制造。CN201019058發明了一種耐油止滑鞋底，但其并不是通過改變生產配方來實現，而是通過改變鞋底的造型來實現耐油。盡管上述專利文獻對一些鞋底材料的耐油效果做了適當的研究，但是都不適用于運動鞋底材料，使得其只能作為止滑運動鞋底生產的參考。而到目前為止，還未見關于運動鞋底材料止滑方面相關的專利。
發明內容本發明的目的是針對現有橡膠運動鞋鞋底所存在的幾乎沒有耐油性能的難題，提3供一種既耐磨、止滑、吸震；而且耐油壽命更長的橡膠鞋底配方及其制備方法。為了實現上述目的，本發明的解決方案是—種高耐油橡膠運動鞋鞋底配方，耐油橡膠大底的原料組成分為兩部分，第一部分按質量比的配方為:丁腈橡膠40.1_46.8%，順丁橡膠(BR9000)8.4_11.7%，天然橡膠5.0-8.4%，丁苯橡膠(SBR)2.7-3.3%，白煙26.8-33.5%，操作油(DOP)5.0-6.7%，硬脂酸0.4%，氧化鋅3.3%，防老劑(BHT)O.7%，防霧劑(1956)0.4%，白煙活性劑(PEG4000)2.7%，白煙活性劑(AT-55)1X，耐磨劑(Si-69)2^，松香(P-90)0.7%，抗臭氧劑(Cm-4)0.8X;第二部分是在第一部分基礎上的加入量，其為不溶性硫磺(IS-75)13g/第一部分每千克，促進劑(lft)12g/第一部分每千克，促進劑(TRA)3g/第一部分每千克，促進劑(NS-80)lg/第一部分每千克。上述高耐油橡膠運動鞋鞋底制造方法，包括以下步驟1)磅料①按照配方的質量百分比精確稱重，把N-41，BR9000，SBR1502，SVR-3L及P-90稱重后在一起；②把JS-160，ST，Zn0，BHT，1956，PEG4000，AT_55，Si_69磅好后放在一起，最后按配方重量加入DOP用量。2)密煉將橡膠主料類與增粘劑類原料混合在一起，放入密煉機密煉，開啟密煉混合均勻，1分鐘后，加入1/3的沉淀水合二氧化硅，繼續密煉，橡膠和沉淀水合二氧化硅混合，重新結塊，待溫度達到IO(TC時，3分鐘左右，加入剩下的2/3沉淀水合二氧化硅及耐磨劑和所有的助劑，直至溫度繼續升高到13(TC時，7分鐘后，下料。3)開煉開煉，膠料以片狀物料出料，開煉的輥間距剛開始為3mm，后再打薄其輥間距為1.0mm(l-2次)，出料時為5mm，開煉的主要目的是使橡膠、配合劑混合更加均勻，另一個目的是使膠料以片狀出料，便于進一步的加工處理。過冷卻水，再過防粘槽后，切片靜置24小時。4)加藥將靜置24小時后物料，在開煉機上進行加藥，先將片狀物料于開煉機上打三次三角包，在輥輪上方留有堆積膠，同時將硫磺、硫化促進劑和色膠加在堆積膠上，接著進行搗膠，混合，開煉打法換為打三角包和打巻法，混合均勻后，出料，所述打第一次和第二次三角包的輥距為1.Omm，出料的厚度為3.Omm或根據鞋型設定的標準厚度。5)測硫化曲線及油壓成型剪取一小片物料，用硫變儀測硫化曲線，記錄焦燒時間和正硫化時間，根據記錄焦燒時間和正硫化時間調節油壓機的硫化時間，將以上物料用橡膠鞋底的斬刀裁成鞋底形狀放入橡膠鞋模中油壓成型，加硫時要先檢查油壓臺溫度(16(TC)，壓力(150MPA)是否達到標準以及硫化時間(正硫化時間)設定是否正確。待加硫完畢，按設定時間(270秒)，打開模具取出鞋底。即得鞋底樣品。本發明與傳統橡膠大底相比，不但耐磨、止滑好，耐且有較好的耐油，吸震效果，可以用于特殊場合的運動鞋，如沖浪、飄流，也可以用有油脂類惡劣環境的工作鞋之中，從而4體現該發明特有的耐油性。無具體實施例方式下面結合實施例對本發明進一步說明。本發明所述耐油橡膠大底的原料組成分為兩部分，第一部分按質量比的配方為按質量百分比的配方為:丁腈橡膠40.1_46.8%，順丁橡膠(BR9000)8.4_11.7%，天然橡膠5.0-8.4%，丁苯橡膠(SBR)2.7-3.3%，白煙26.8-33.5%，操作油(DOP)5.0-6.7%，硬脂酸0.4%，氧化鋅3.3%，防老劑(BHT)O.7%，防霧劑(1956)0.4%，白煙活性劑(PEG4000)2.7%，白煙活性劑(AT-55)1X，耐磨劑(Si-69)2^，松香(P-90)0.7%，抗臭氧劑(Cm-4)0.8%。第二部分是在第一部分基礎上的加入量，其為不溶性硫磺(IS-75)13g/第一部分每千克，促進劑(lft)12g/第一部分每千克，促進劑(TRA)3g/第一部分每千克，促進劑(NS-80)lg/第一部分每千克。本發明所述耐油橡膠大底的制備方法包括以下步驟1)磅料①按照配方的質量百分比精確稱重，把N-41，BR9000，SBR1502，SVR-3L及P-90稱重后在一起。②把JS-160，ST，ZN0，BHT，1956，PEG4000，AT_55，Si_69磅好放在一起，最后按配方重量加入D0P用量。2)密煉將橡膠主料類與增粘劑類原料混合在一起，放入密煉機密煉，開啟密煉混合均勻，1分鐘后，加入1/3的沉淀水合二氧化硅，繼續密煉，橡膠和沉淀水合二氧化硅混合，重新結塊，待溫度達到IO(TC時，3分鐘左右，加入剩下的2/3沉淀水合二氧化硅及耐磨劑和所有的助劑，直至溫度繼續升高到13(TC時，7分鐘后，下料。3)開煉開煉，膠料以片狀物料出料，開煉的輥間距剛開始為3mm，后再打薄其輥距為1.0mm(l-2次)，出料時為5mm，開煉的主要目的是使橡膠、配合劑混合更加均勻，另一個目的是使膠料以片狀出料，便于進一步的加工處理。過冷卻水，再過防粘槽后，切片靜置24小時。4)加藥將靜置24小時后物料，在開煉機上進行加硫，先將片狀物料于開煉機上打三次三角包，在輥輪上方留有堆積膠，同時將硫磺、硫化促進劑和色膠加在堆積膠上，接著進行搗膠，混合，開煉打法換為打三角包和打巻法，混合均勻后，出料，所述打第一次和第二次三角包的輥距為1.0mm，出料的厚度為3.0mm或根據鞋型設定的標準厚度。5)測硫化曲線及油壓成型剪取一小片物料，用硫變儀測硫化曲線，記錄焦燒時間和正硫化時間，根據記錄焦燒時間和正硫化時間調節油壓機的硫化時間，將以上物料用橡膠鞋底的斬刀裁成鞋底形狀5放入橡膠鞋模中油壓成型，加硫時要先檢查溫度(16(TC)，壓力(150MPA)是否達到標準以及硫化時間(正硫化時間)設定是否正確。待加硫完畢，按設定時間(270秒)，打開模具取出鞋底。即得鞋底樣品。本發明的配方及工藝制成的產品可進行物性的測試將制成的橡膠鞋底成品在實驗室(23°C)里放置24小時后，方可進行(DIN)耐磨、硬度等物性的測試，記錄耐磨和硬度數等測試值。以及耐油實驗橡膠耐油試驗用ASTM美國標準試驗油。試樣測試前將測試儀恒溫油槽加熱至50士rC，當溫度穩定后，將稱好重量的試樣放入油槽中浸泡72小時，取出試樣并清除表面殘留的油脂，再稱出測試的重量，測試的重量減去測試前的重量差值，除以測試前的重量，便是該物料的耐油值。具體的，本發明所述耐油橡膠大底的配方范圍見下表<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>按以下配方做出樣品(實施樣)，并在檢測中心測出DIN磨，干式、濕式止滑系數，硬度，比重，撕裂，抗拉，延伸率及耐油值(注所列之小樣實施不僅是在研發該材料所作實驗的后期配方)。<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>白煙活性劑AT_55303030303030303030抗臭氧劑Cm-4202020202020202020硫化體系g/kg基料不溶性硫磺IS-75131313131313131313促進劑1#121212121212121212促進劑TRA333333333促進劑NS-80111111111為了能更好的說明研究結果，分別改變丁橡膠、天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠的比例使之沒有達到或超過優化比例范圍(見表4)，比較例1是丁腈橡膠、天然橡膠比例沒有在優化比例范圍內，比較例2是丁腈橡膠、丁苯橡膠沒有在優化比例范圍內，比較例3是丁腈膠、天然橡膠超過了優化比例范圍，比較例4是丁腈橡膠、天然橡膠、丁苯橡膠、順丁橡膠均沒有在在優化比例范圍內。按照下表配方作出樣品(比較例)，并在檢測中心按測實施例的要求測試的物性指標，其結果在另下一表中作一個比較。原料名稱原料代號研發小樣用量(g)1234丁腈橡膠N-411000100010001000天然橡膠SVR—3L3002003003009<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>權利要求一種高耐油橡膠運動鞋鞋底配方，其特征在于耐油橡膠大底的原料組成分為兩部分，第一部分按質量比的配方為丁腈橡膠40.1-46.8％，順丁橡膠(BR9000)8.4-11.7％，天然橡膠5.0-8.4％，丁苯橡膠(SBR)2.7-3.3％，白煙26.8-33.5％，操作油(DOP)5.0-6.7％，硬脂酸0.4％，氧化鋅3.3％，防老劑(BHT)0.7％，防霧劑(1956)0.4％，白煙活性劑(PEG4000)2.7％，白煙活性劑(AT-55)1％，耐磨劑(Si-69)2％，松香(P-90)0.7％，抗臭氧劑(Cm-4)0.8％；第二部分是在第一部分基礎上的加入量，其為不溶性硫磺(IS-75)13g/第一部分每千克，促進劑(1#)12g/第一部分每千克，促進劑(TRA)3g/第一部分每千克，促進劑(NS-80)1g/第一部分每千克。2.根據權利1所述的一種高耐油橡膠運動鞋鞋底制造方法，其特征在于包括以下步驟1)磅料①按照配方的質量百分比精確稱重，把N-41，BR9000，SBR1502，SVR-3L及P-90稱重后在一起；②把JS-160，ST，Zn0，BHT，1956，PEG4000，AT_55，Si_69磅好放在一起，最后按配方重量加入D0P用量。2)密煉將橡膠主料類與增粘劑類原料混合在一起，放入密煉機密煉，開啟密煉混合均勻，1分鐘后，加入1/3的沉淀水合二氧化硅，繼續密煉，橡膠和沉淀水合二氧化硅混合，重新結塊，待溫度達到10(TC時，3分鐘左右，加入剩下的2/3沉淀水合二氧化硅及耐磨劑和所有的助劑，直至溫度繼續升高到130°C時，7分鐘后，下料。3)開煉開煉，膠料以片狀物料出料，開煉的輥間距剛開始為3mm，后再打薄其輥距為1.0mm(l-2次)，出料時為5mm，開煉的主要目的是使橡膠、配合劑混合更加均勻，另一個目的是使膠料以片狀出料，便于進一步的加工處理。過冷卻水，再過防粘槽后，切片靜置24小時。4)加藥將靜置24小時后物料，在開煉機上進行加藥，先將片狀物料于開煉機上打三次三角包后，在輥輪上方留有堆積膠，同時將硫磺、硫化促進劑和色膠加在堆積膠上，接著進行搗膠，混合，開煉打法換為打三角包和打巻法，混合均勻后，出料，所述打第一次和第二次三角包的輥距為1.0mm，出料的厚度為3.0mm或根據鞋型設定的標準厚度。5)測硫化曲線及油壓成型剪取一小片物料，用硫變儀測硫化曲線，記錄焦燒時間和正硫化時間，根據記錄焦燒時間和正硫化時間調節油壓機的硫化時間，將以上物料用橡膠鞋底的斬刀裁成鞋底形狀放入橡膠鞋模中油壓成型。加硫時要先檢查油壓臺溫度(16(TC)，壓力(150MPA)是否達到標準以及硫化時間(正硫化時間)設定是否正確。待加硫完畢，按設定時間(270秒)，打開模具取出鞋底。即得鞋底樣品。全文摘要本發明所述耐油橡膠大底的原料組成分為兩部分，第一部分按質量比的配方為按質量百分比的配方為丁腈橡膠40.1-46.8％，順丁橡膠(BR9000)8.4-11.7％，天然橡膠5.0-8.4％，丁苯橡膠(SBR)2.7-3.3％，白煙26.8-33.5％，操作油(DOP)5.0-6.7％，硬脂酸0.4％，氧化鋅3.3％，防老劑(BHT)0.7％，防霧劑(1956)0.4％，白煙活性劑(PEG4000)2.7％，白煙活性劑(AT-55)1％，耐磨劑(Si-69)2％，松香(P-90)0.7％，抗臭氧劑(Cm-4)0.8％；第二部分是在第一部分基礎上的加入量，其為不溶性硫磺(IS-75)13g/第一部分每千克，促進劑(1#)12g/第一部分每千克，促進劑(TRA)3g/第一部每分千克，促進劑(NS-80)1g/第一部分每千克，既耐磨、止滑、吸震；而且耐油壽命更長的橡膠鞋底及其制備方法。文檔編號C08L9/02GK101735495SQ20091011305公開日2010年6月16日申請日期2009年12月21日優先權日2009年12月21日發明者林松柏申請人:泰亞鞋業股份有限公司