專利名稱：一種改性醇酸樹脂的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚酯樹脂技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種油改性醇酸樹脂。
背景技術(shù)：
用于硝基漆的醇酸樹脂很多，不干性油改性的短油度或中油度醇酸樹脂是硝基漆中最常用的樹脂。用不干性油短油度醇酸樹脂可以在很多方面改善硝基漆的性能附著力、 柔韌性、耐候性、豐滿度及保色性。通常短油度醇酸樹脂的制備方法是由25 35wt%豆油酸或蓖麻油酸，18^30 wt%松香，大于23襯％的苯酐，2、襯％的順酐，20 30多元醇(如甘油或季戊四醇等)，經(jīng)酯化反應(yīng)得到。但去年以來，松香等價(jià)格大幅度上漲，使產(chǎn)品的成本大幅度提高，產(chǎn)品的利潤(rùn)空間幾乎為零。所以，如何在保證產(chǎn)品質(zhì)量的前提下，科學(xué)的設(shè)計(jì)配方工藝，有利潤(rùn)地?fù)屨际袌?chǎng)，是本發(fā)明專利的出發(fā)點(diǎn)。

發(fā)明內(nèi)容
針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的上述問題，本申請(qǐng)人提供了一種改性醇酸樹脂的制備方法。 本發(fā)明成本低，用本發(fā)明制備的醇酸樹脂制得的硝基清漆能夠達(dá)到各項(xiàng)性能要求。本發(fā)明的技術(shù)方案如下
一種改性醇酸樹脂的制備方法，具體制備步驟如下
(1)將23 37wt%的蓖麻油酸、2ll9wt%的甘油、四 31wt%的苯酐、l(Tl8wt%的粗對(duì)甲基苯甲酸混合，加入反應(yīng)容器；
(2)向反應(yīng)容器中加入二甲苯以及占步驟(1)所得混合液的0.06、. lwt%的次磷酸，升溫至19(T210°C保溫酯化，反應(yīng)至酸值21. 5mgk0H/g以下，即可降溫兌稀。所述粗對(duì)甲基苯甲酸是指含水量30wt%的對(duì)甲基苯甲酸。所述次磷酸為濃度為 51wt%的次磷酸水溶液。所述二甲苯的作用為產(chǎn)生回流，帶出酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，其加入量為步驟(1)所得混合液的6%。在此反應(yīng)過程中，較適宜的溫度是在195 205°C中進(jìn)行。溫度低會(huì)使反應(yīng)周期延長(zhǎng)，溫度過高，雖然可縮短生產(chǎn)周期，但會(huì)使樹脂顏色變深，嚴(yán)重時(shí)易膠化。其所得樹脂可根據(jù)客戶需求，以甲苯兌稀成50%、60%固體含量的液體樹脂。本發(fā)明上述投料比范圍內(nèi)，根據(jù)使用對(duì)象，較少量的增減對(duì)性能的影響不是十分明顯，因此少量偏離同樣屬于本發(fā)明范圍。本發(fā)明有益的技術(shù)效果在于
本發(fā)明改性醇酸樹脂是一種短油度醇酸樹脂，通過大量試驗(yàn)，采用相對(duì)廉價(jià)的粗對(duì)甲基苯甲酸、蓖麻油酸、甘油、苯酐等制備的醇酸樹脂代替目前市場(chǎng)上傳統(tǒng)的松香改性醇酸樹脂。其中粗對(duì)甲基苯甲酸可以從生產(chǎn)對(duì)苯二甲酸的副產(chǎn)品中提取，成本更為低廉。不僅產(chǎn)品質(zhì)量與同類產(chǎn)品相比沒有降低，而且大大降低了生產(chǎn)生產(chǎn)成本，每噸成本可降近1000元 (蓖麻油酸7700元/噸，順酐10000元/噸，苯酐10600元/噸，甘油5000元/噸，松香14000元/噸，粗對(duì)甲基苯甲酸3200元/噸)。本發(fā)明醇酸樹脂理化指標(biāo)及應(yīng)用性能均達(dá)到傳統(tǒng)的松香改性醇酸樹脂，且成本低很多，從而克服現(xiàn)有傳統(tǒng)的松香改性醇酸樹脂技術(shù)和成本的不足的問題。本發(fā)明中后期反應(yīng)溫度在19(T210°C進(jìn)行酯化反應(yīng)，反應(yīng)溫度低、生產(chǎn)周期短，節(jié)省了能源。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例1
(1)將24kg的蓖麻油酸、29kg的甘油、30kg的苯酐、17kg的粗對(duì)甲基苯甲酸混合，加入不銹鋼反應(yīng)釜中；
(2)向反應(yīng)容器中加入6kg二甲苯以及0. 08kg的次磷酸，封好投料口，打開放空閥，升溫開攪拌，以6小時(shí)逐步升到190°C保溫2小時(shí)，然后在200°C保溫，中控檢測(cè)酸值 21. 5mgk0H/g以下時(shí)為反應(yīng)終點(diǎn)，合格后，降溫，以甲苯兌稀，壓濾、包裝；
上述粗對(duì)甲基苯甲酸是指含水量30wt%的對(duì)甲基苯甲酸，次磷酸為濃度為51wt%的次磷酸水溶液。實(shí)施例2
(1)將37kg的蓖麻油酸、22kg的甘油、31kg的苯酐、IOkg的粗對(duì)甲基苯甲酸混合，加入不銹鋼反應(yīng)釜中；
(2)向反應(yīng)容器中加入6kg二甲苯以及0. 06kg的次磷酸，封好投料口，打開放空閥，升溫開攪拌，以6小時(shí)逐步升到190°C保溫2小時(shí)，然后在208°C保溫，中控檢測(cè)酸值 21. 5mgk0H/g以下時(shí)為反應(yīng)終點(diǎn)，合格后，降溫，以甲苯兌稀，壓濾、包裝；
上述粗對(duì)甲基苯甲酸是指含水量30wt%的對(duì)甲基苯甲酸，次磷酸為濃度為51wt%的次磷酸水溶液。比較例
將26kg的蓖麻油酸、21kg的甘油、23kg的苯酐、2. 4kg的順酐、27. 6kg的松香，投入反應(yīng)釜中，其操作程序同實(shí)施例1、2，但反應(yīng)后期的溫度控制需在230°C，即反應(yīng)溫度較高。實(shí)施例1、2所制備的醇酸樹脂與比較例所制備的醇酸樹脂的技術(shù)經(jīng)濟(jì)指標(biāo)對(duì)比數(shù)據(jù)如表1所示
表權(quán)利要求
1.一種改性醇酸樹脂的制備方法，其特征在于具體制備步驟如下(1)將23 37wt%的蓖麻油酸、2ll9wt%的甘油、四 31wt%的苯酐、l(Tl8wt%的粗對(duì)甲基苯甲酸混合，加入反應(yīng)容器；(2)向反應(yīng)容器中加入二甲苯以及占步驟(1)所得混合液的0.06、. lwt%的次磷酸，升溫至19(T210°C保溫酯化，反應(yīng)至酸值21. 5mgk0H/g以下，即可降溫兌稀。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性醇酸樹脂的制備方法，其特征在于所述粗對(duì)甲基苯甲酸是指含水量30wt%的對(duì)甲基苯甲酸。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性醇酸樹脂的制備方法，其特征在于所述次磷酸為濃度為 51wt%的次磷酸水溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性醇酸樹脂的制備方法，其特征在于所述二甲苯的作用為產(chǎn)生回流，帶出酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水，其加入量為步驟(1)所得混合液的6%。
全文摘要
本發(fā)明的技術(shù)方案如下一種改性醇酸樹脂的制備方法，具體制備步驟如下(1)將23~37wt%的蓖麻油酸、21~29wt%的甘油、29~31wt%的苯酐、10~18wt%的粗對(duì)甲基苯甲酸混合，加入反應(yīng)容器；(2)向反應(yīng)容器中加入二甲苯以及占步驟(1)所得混合液的0.06~0.1wt%的次磷酸，升溫至190~210℃保溫酯化，反應(yīng)至酸值21.5mgKOH/g以下，即可降溫兌稀。本發(fā)明成本低，用本發(fā)明制備的醇酸樹脂制得的硝基清漆能夠達(dá)到各項(xiàng)性能要求。
文檔編號(hào)C08G63/49GK102504221SQ20111035655
公開日2012年6月20日 申請(qǐng)日期2011年11月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月11日
發(fā)明者楊樹民 申請(qǐng)人:江蘇三木化工股份有限公司