專利名稱：腰果酚改性酚醛泡沫及其制備方法
技術領域：
本發明涉及一種酚醛泡沫塑料以及該材料的制備方法。
背景技術：
由于酚醛泡沫具有優異的阻燃性能和隔熱性能，酚醛泡沫已經在建筑和工業領域開始批量使用。酚醛泡沫通常使用酚醛樹脂、表面活性劑、發泡劑、固化劑混合均勻后加熱發泡，所形成的酚醛泡沫通常存在密度高，脆性大，吸水率高等缺陷，通常酚醛泡沫發泡使用的酚醛樹脂需要使用低分子柔性材料進行改性，以克服酚醛泡沫的缺陷。改性酚醛泡沫的柔性材料一般包括聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙烯醇、鄰苯二甲酸酯、低分子量聚酯等，使用經過改性的酚醛樹脂進行發泡制備的酚醛泡沫，其脆性有一定的改善。由于使用外增塑的辦法， 增塑效果不佳。公開號為CN101020736A的發明專利申請，使用了苯酚、苯酚量的O. 15-0. 3%腰果殼油、苯酚量O. 1-0. 2%的桐油和甲醛在氫氧化鈉催化作用下分次加入進行合成，制得的酚醛樹脂通過添加阻燃劑磷酸三苯酯的方式進行發泡，制備的酚醛泡沫提高了硬度，降低了密度和導熱系數。公開號為CN102532445A發明專利申請，使用腰果油替代5-25%的苯酚在氫氧化鈉或氫氧化鋇催化作用下，與甲醛一起，采用一步法合成酚醛樹脂，用脲素、三聚氰胺和無機粉體改性后，使用單一發泡劑戊烷，與甲苯磺酸發泡固化成密度為50kg/m3以上的酚醛泡沫。公開號為CN 101033307A發明專利申請，使用腰果油替代10-40%的苯酚在堿性條件下，采用多次加入甲醛的方法合成酚醛樹脂，使用單一發泡劑戊烷或石油醚，與對甲基苯磺酸或二甲基苯磺酸發泡固化形成密度40kg/m3的酚醛泡沫。公開號為CN 102250445A發明專利申請，使用腰果殼油替代20_100%苯酚在氫氧化鈉催化作用下，與甲醛一起在醛酚摩爾比為2. 5條件下，一步法合成酚醛樹脂，樹脂用酸中合后，與硫酸發泡固化形成酚醛泡沫。以上專利申請中均是采用腰果酚、苯酚和甲醛直接一步法制備得到酚醛樹脂，并采用單一發泡劑或固化劑合成酚醛泡沫。腰果酚中的C15長鏈段，可以為酚醛泡沫提供很好的內增塑效果，可以有效提高酚醛泡沫的韌性，同時C15長鏈段的疏水性可以降低酚醛泡沫的吸水率，但同時C15的引入，使樹脂合成過程中空間位阻增大，反應緩慢，同時合成的酚醛樹脂的粘度高達30000Cp，酚醛泡沫發泡困難。單一發泡劑或固化劑合成的酚醛泡沫，存在泡孔分布不均勻的缺陷。

發明內容
本發明提供一種腰果酚改性酚醛泡沫及其制備方法，要解決采用腰果酚直接反應生成的酚醛樹脂粘度大，酚醛泡沫發泡困難的技術問題；并解決酚醛泡沫韌性差、密度高、游離甲醛含量高的技術問題。本發明解決其技術問題所采用的技術方案是
這種腰果酚改性酚醛泡沫，它是由以下原料按重量份配比制成
腰果酚改性酚醛樹脂100份；
表面活性劑4 7份；
發泡劑6 10份；
固化劑15 20份；
所述腰果酚改性酚醛樹脂是采用腰果酚與液體甲醛在堿性催化劑條件下進行第一步反應后，再加入苯酚和多聚甲醛在堿性催化劑條件下進行第二步反應，最后再加入羥甲基脲樹脂進行反應得到的酚醛樹脂；
所述腰果酚改性酚醛樹脂的各原料按重量份配比如下
腰果酚150 450份；
苯酚1200 1800份；
液體甲醛120 250份；
多聚甲醛820 890份；
羥甲基脲樹脂160 220份。所述表面活性劑為吐溫-80、吐溫-60、EL-40或PEG-25。所述發泡劑為正戊烷、環戊烷或石油醚中的任意一種或一種以上的混合物。所述發泡劑由按質量百分比計50%的正戊烷和50%的環戊烷組成。.
所述固化劑為對甲基苯磺酸、二甲基苯磺酸、酚磺酸、磷酸、硫酸、鹽酸中的任意一種或一種以上的混合物，再與改性劑復合而成，所述改性劑為質量百分比濃度10%的間苯二酚。所述固化劑由按重量百分比計，40%的對甲基苯磺酸、50%的磷酸和10%的改性劑組成，所述改性劑為質量百分比濃度10%的間苯二酚。所述堿性催化劑為氫氧化鈣、氧化鋅、氧化鎂或三乙醇胺中的任意一種或一種以上的混合物。所述腰果酚改性酚醛樹脂為固含量76 82%的棕色透明液體，25 °C時的粘度3000 5000mPa. S ；
所述腰果酚改性酚醛泡沫密度< 35kg/m3，吸水率< 5. 0%，彎曲變形彡4. 5mm,游離甲醛(O. 50%ο這種所述腰果酚改性酚醛泡沫的制備方法，制備步驟如下
步驟一，合成腰果酚改性酚醛樹脂，將腰果酚與液體甲醛混合均勻，用堿性催化劑調節Ph為8. O,加熱升溫至80°C，保溫30 40分鐘，升溫至90°C，保溫I 1. 5小時，降溫至400C，加入苯酚，攪拌均勻后，加入多聚甲醛，用堿性催化劑調節Ph為7 8，緩慢升溫至85°C，在85°C條件下保溫1. 5 2小時，降溫至50°C，加入羥甲基脲樹脂，升溫至65°C，保溫40 60分鐘，降溫至40°C后，出料冷卻至室溫，制得腰果酚改性酚醛樹脂；
步驟二，腰果酚改性酚醛泡沫發泡成型，在室溫下，將腰果酚改性酚醛樹脂與表面活性劑混合均勻，加入發泡劑，攪拌均勻，加入固化劑，高速攪拌均勻，立即倒入模具中，將模具放入烘箱，在80°C烘烤15 20分鐘后，從模具中取出制得腰果酚改性酚醛泡沫。所述羥甲基脲樹脂的制備方法為加入質量百分比濃度為37%的甲醛400 500重量份，加入質量百分比濃度為50%的氫氧化鈉24 40重量份,加入尿素565 665重量份，攪拌均勻，加熱升溫至60°C，持續反應1. 5 2h后降溫至40°C出料，制得羥甲基脲樹脂。本發明的特點和有益效果如下
本發明使用的腰果酚是從腰果殼油中萃取，提純后的產物，為可再生植物資源，自然豐富，其成本遠低于苯 酚，可以降低酚醛泡沫對石化產品的依賴度。本發明的腰果酚改性酚醛樹脂是腰果酚在堿性催化的條件下，通過兩步法將腰果酚、苯酚與甲醛反應得到的酚醛樹脂。在制備腰果酚改性酚醛樹脂中，腰果酚、甲醛和苯酚反應時，腰果酚與甲醛首先反應，反應物再與苯酚反應。本發明利用適量的腰果酚，通過兩步反應使其位于酚醛樹脂結構的中部，兩端為苯酚分子鏈段的結構，明顯降低了酚醛樹脂的粘度。本發明充分利用腰果酚分子鏈段上C15長碳鏈，提高泡沫材料本身的疏水能力，增強酚醛泡沫的韌性。本發明先將尿素與甲醛部分聚合，充分利用尿素降低酚醛泡沫的孔徑的同時，減少低分子量尿素在體系的存在，有益于提高酚醛泡沫的閉孔率，降低泡沫的吸水性。本發明的發泡劑采用不同沸點、無氟低沸點的有機物混合分段發泡，提高了酚醛泡沫的閉孔率。本發明的固化劑采用間苯二酚和對甲基苯磺酸、磷酸固化發泡，可形成低密度、低吸水、低游離甲醛和高韌性的酚醛泡沫，同時利用可再生資源，降低了成本。本發明的優點如下
本發明使用了可再生的生物資源腰果酚，減少了酚醛泡沫對石化資源的依賴，降低了酚醛樹脂的粘度，使發泡過程易操作；降低了酚醛泡沫的密度，吸水率，游離甲醛含量和成本；提高了酚醛泡沫的韌性。本發明在不影響酚醛泡沫低導熱系數和高阻燃性的基礎上，利用腰果酚降低酚醛泡沫塑料的密度、吸水率和游離甲醛，提高酚醛泡沫的韌性，同時充分利用了可再生植物資源。本發明所制備的腰果酚改性酚醛泡沫密度< 35kg/m3，吸水率< 5. 0%，彎曲變形^ 4. 5mm,游離甲醒< O. 50%。本發明的腰果酚改性酚醛泡沫可用做建筑絕熱、保溫、防火材料，是一種市場前景良好的產品。
具體實施例方式實施例一，這種腰果酚改性酚醛泡沫，它是由以下原料按重量份配比制成
腰果酚改性酚醛樹脂100份；
表面活性劑4份；
發泡劑6份；
固化劑15份；
所述腰果酚改性酚醛樹脂的各原料按重量份配比如下
腰果酚200份；苯酚1400份；
液體甲醒140份；
多聚甲醛840份；
羥甲基脲樹脂175份。
實施例二，這種腰果酚改性酚醛泡沫，它是由以下原料按重量份配比制成
腰果酚改性酚醛樹脂100份；
表面活性劑7份；
發泡劑10份；
固化劑20份；
所述腰果酚改性酚醛樹脂的各原料按重量份配比如下
腰果酚350份；
苯酚1700份；
液體甲醛230份；
多聚甲醛870份；
羥甲基脲樹脂200份。
實施例三，這種腰果酚改性酚醛泡沫，它是由以下原料按重量份配比制成
腰果酚改性酚醛樹脂100份；
表面活性劑5份；
發泡劑8份；
固化劑17份；
所述腰果酚改性酚醛樹脂的各原料按重量份配比如下
腰果酹165份；
苯酚1300份；
液體甲醛130份；
多聚甲醛830份；
羥甲基脲樹脂180份。
所述表面活性劑為吐溫-80、吐溫-60、EL-40或PEG-25。所述發泡劑為正戊烷、環戊烷或石油醚中的任意一種或一種以上的混合物。所述發泡劑由按質量百分比計50%的正戊烷和50%的環戊烷組成。.
所述固化劑為對甲基苯磺酸、二甲基苯磺酸、酚磺酸、磷酸、硫酸、鹽酸中的任意一種或一種以上的混合物，再與改性劑復合而成，所述改性劑為質量百分比濃度10%的間苯二酚。所述固化劑由按重量百分比計，40%的對甲基苯磺酸、50%的磷酸和10%的改性劑組成，所述改性劑為質量百分比濃度10%的間苯二酚。所述堿性催化劑為氫氧化鈣、氧化鋅、氧化鎂或三乙醇胺中的任意一種或一種以上的混合物。所述腰果酚改性酚醛樹脂為固含量76 82%的棕色透明液體，25 °C時的粘度3000 5000mPa. S。
實施例四，這種腰果酚改性酚醛樹脂的制備方法，制備步驟如下；
步驟一，合成腰果酚改性酚醛樹脂，在帶冷凝器和溫度計的三口燒瓶中，加入腰果酚150g，攪拌下緩慢加入37%甲醛120g，加入質量百分比濃度為50%的氫氧化鈣調整Ph=8. 0，加熱升溫至80°C，保溫30分鐘，升溫至90°C，保溫I小時，降溫至40°C，加入99. 9%苯酚1500g，攪拌均勻后，加入固體甲醛820g，使用三乙醇胺調節Ph至7. 4，緩慢升溫至85°C，在85°C條件下保溫1. 5h，降溫至50°C，加入160g羥甲基脲樹脂，升溫至65°C，保溫40分鐘，降溫至40°C后，出料冷卻至室溫，制得腰果酚改性酚醛樹脂備用。步驟二，腰果酚改性酚醛泡沫發泡成型，室溫下，使用質量IOOg的腰果酚改性酚 醛樹脂與5g表面活性劑吐溫-80混合，攪拌均勻，加入8g發泡劑，發泡劑由50%正戊烷和50%環戊烷組成。攪拌均勻，加入固化劑15g，固化劑由40%對甲基苯磺酸、50%磷酸和10%改性劑組成，改性劑為間苯二酚。高速攪拌均勻，立即倒入模具中，模具放入烘箱，在80°C烘烤15分鐘后，從模具中取出酚醛泡沫，測試酚醛泡沫的密度、彎曲變形量、吸水率和游離甲醛。表I顯示這種酚醛泡沫材料的性能。步驟一中的羥甲基脲樹脂制備方法如下在帶冷凝器和溫度計的三口燒瓶中，力口入質量百分比濃度為37%的液體甲醛473g，加入50%氫氧化鈉32g，加入尿素615g，攪拌均勻，加熱升溫至60°C，持續反應1. 5h后降溫至40°C出料，制得羥甲基脲樹脂，冷卻至25°C儲存備用。
實施例五，這種腰果酚改性酚醛樹脂的制備方法，制備步驟如下；
步驟一，合成腰果酚改性酚醛樹脂，在帶冷凝器和溫度計的三口燒瓶中，加入腰果酚230g，攪拌下緩慢加入質量百分比濃度為37%的液體甲醛135g，加入質量百分比濃度為50%氫氧化鈣調整Ph=8. 0，加熱升溫至80°C，保溫30分鐘，升溫至90°C，保溫I小時，降溫至40°C，加入99. 9%苯酚1500g，攪拌均勻后，加入固體甲醛836g，使用三乙醇胺調節Ph至7. 5，緩慢升溫至85°C，在85°C條件下保溫1. 5h，降溫至50°C，加入172g羥甲基脲樹脂，羥甲基脲樹脂的制備同實施例四，升溫至65°C，保溫40分鐘，降溫至40°C后，出料冷卻至室溫，制得腰果酚改性酚醛樹脂。步驟二，腰果酚改性酚醛泡沫發泡成型，室溫下，使用質量IOOg的腰果酚改性酚醛樹脂與5g表面活性劑EL-40混合，攪拌均勻，加入8g發泡劑，發泡劑由50%正戊烷和50%環戊烷組成。攪拌均勻，加入固化劑17g，固化劑由40%對甲基苯磺酸、50%磷酸和10%改性劑組成，改性劑為間苯二酚。高速攪拌均勻，立即倒入模具中，模具放入烘箱，在80°C烘烤15分鐘后，從模具中取出酚醛泡沫，測試酚醛泡沫的密度、彎曲變形量、吸水率和游離甲醛。表I顯示這種酚醛泡沫材料的性能。
實施例六，這種腰果酚改性酚醛樹脂的制備方法，制備步驟如下；
步驟一，合成腰果酚改性酚醛樹脂，在帶冷凝器和溫度計的三口燒瓶中，加入腰果酚300g，攪拌下緩慢加入質量百分比濃度為37%的液體甲醛150g，加入質量百分比濃度為50%氫氧化鈣調整Ph=8. 0，加熱升溫至80°C，保溫30分鐘，升溫至90°C，保溫I小時，降溫至40°C，加入99. 9%苯酚1500g，攪拌均勻后，加入固體甲醛850g，使用三乙醇胺調節Ph至7. 5，緩慢升溫至85°C，在85°C條件下保溫1. 5h，降溫至50°C，加入180g羥甲基脲樹脂，羥甲基脲樹脂的制備同實施例四，升溫至65°C，保溫40分鐘，降溫至40°C后，出料冷卻至室溫，制得腰果酚改性酚醛樹脂。步驟二，腰果酚改性酚醛泡沫發泡成型，室溫下，使用質量IOOg的腰果酚改性酚醛樹脂與5g表面活性劑PEG-25混合，攪拌均勻，加入7g發泡劑，發泡劑由50%正戊烷和50%環戊烷組成。攪拌均勻，加入固化劑15g，固化劑由40%對甲基苯磺酸、50%磷酸和10%改性劑組成，改性劑為間苯二 K高速攪拌均勻，立即倒入模具中，模具放入烘箱，在80°C烘烤15分鐘后，從模具中取出酚醛泡沫，測試酚醛泡沫的密度、彎曲變形量、吸水率和游離甲醛。表I顯示這種酚醛泡沫材料的性能。
實施例七，這種腰果酚改性酚醛樹脂的制備方法，制備步驟如下；
步驟一，合成腰果酚改性酚醛樹脂，在帶冷凝器和溫度計的三口燒瓶中，加入腰果酚375g，攪拌下緩慢加入質量百分比濃度為37%的液體甲醛180g，加入質量百分比濃度為50%氫氧化鈣調整Ph=8. 0，加熱升溫至80°C，保溫30分鐘，升溫至90°C，保溫I小時，降溫至40°C，加入99. 9%苯酚1500g，攪拌均勻后，加入固體甲醛870g，使用三乙醇胺調節Ph至7. 5，緩慢升溫至85°C，在85°C條件下保溫1. 5h，降溫至50°C，加入180g羥甲基脲樹脂，羥甲基脲樹脂的制備同實施例四，升溫至65°C，保溫40分鐘，降溫至40°C后，出料冷卻至室溫，制得腰果酚改性酚醛樹脂。步驟二，腰果酚改性酚醛泡沫發泡成型，室溫下，使用質量IOOg的腰果酚改性酚醛樹脂與5g表面活性劑EL-40混合，攪拌均勻，加入8g發泡劑，發泡劑由50%正戊烷和50%環戊烷組成。攪拌均勻，加入固化劑17g，固化劑由40%對甲基苯磺酸、50%磷酸和10%改性劑組成，改性劑為間苯二酚。高速攪拌均勻，立即倒入模具中，模具放入烘箱，在80°C烘烤15分鐘后，從模具中取出酚醛泡沫，測試酚醛泡沫的密度、彎曲變形量、吸水率和游離甲醛。表I顯示這種酚醛泡沫材料的性能。
實施例八，這種腰果酚改性酚醛樹脂的制備方法，制備步驟如下；
步驟一，合成腰果酚改性酚醛樹脂，在帶冷凝器和溫度計的三口燒瓶中，加入腰果酚450g，攪拌下緩慢加入質量百分比濃度為37%的液體甲醛250g，加入質量百分比濃度為50%氫氧化鈣調整Ph=8. O,加熱升溫至80°C，保溫30分鐘，升溫至90°C，保溫I小時，降溫至40°C，加入99. 9%苯酚1500g，攪拌均勻后，加入固體甲醛890g，使用三乙醇胺調節Ph至
7.5，緩慢升溫至85°C，在85°C條件下保溫1. 5h，降溫至50°C，加入220g羥甲基脲樹脂，羥甲基脲樹脂的制備同實施例四，升溫至65°C，保溫40分鐘，降溫至40°C后，出料冷卻至室溫，制得腰果酚改性酚醛樹脂。步驟二，腰果酚改性酚醛泡沫發泡成型，室溫下，使用質量IOOg的腰果酚改性酚醛樹脂與5g表面活性劑EL-40混合，攪拌均勻，加入8g發泡劑，發泡劑由50%正戊烷和50%環戊烷組成。攪拌均勻，加入固化劑18g，固化劑由40%對甲基苯磺酸、50%磷酸和10%改性劑組成，改性劑為間苯二酚。高速攪拌均勻，立即倒入模具中，模具放入烘箱，在80°C烘烤15分鐘后，從模具中取出酚醛泡沫，測試酚醛泡沫的密度、彎曲變形量、吸水率和游離甲醛。表I顯示這種酚醛泡沫材料的性能。本發明實施例4至8所制備的酚醛泡沫與普通腰果酚酚醛泡沫的性能對比如下表
權利要求
1.一種腰果酚改性酚醛泡沫，其特征在于它是由以下原料按重量份配比制成 腰果酚改性酚醛樹脂100份； 表面活性劑4 7份； 發泡劑6 10份； 固化劑15 20份； 所述腰果酚改性酚醛樹脂是采用腰果酚與液體甲醛在堿性催化劑條件下進行第一步反應后，再加入苯酚和多聚甲醛在堿性催化劑條件下進行第二步反應，最后再加入羥甲基脲樹脂進行反應得到的酚醛樹脂； 所述腰果酚改性酚醛樹脂的各原料按重量份配比如下 腰果酚150 450份； 苯酚1200 1800份； 液體甲醛120 250份； 多聚甲醛820 890份； 羥甲基脲樹脂160 220份。
2.根據權利要求1所述的腰果酚改性酚醛泡沫，其特征在于所述表面活性劑為吐溫-80、吐溫-60、EL-40 或 PEG-25。
3.根據權利要求1所述的腰果酚改性酚醛泡沫，其特征在于所述發泡劑為正戊烷、環戊烷或石油醚中的任意一種或一種以上的混合物。
4.根據權利要求3所述的腰果酚改性酚醛泡沫，其特征在于所述發泡劑由按質量百分比計50%的正戊烷和50%的環戊烷組成。
5.根據權利要求1所述的腰果酚改性酚醛泡沫，其特征在于所述固化劑為對甲基苯磺酸、二甲基苯磺酸、酚磺酸、磷酸、硫酸、鹽酸中的任意一種或一種以上的混合物，再與改性劑復合而成，所述改性劑為質量百分比濃度10%的間苯二酚。
6.根據權利要求5所述的腰果酚改性酚醛泡沫，其特征在于所述固化劑由按重量百分比計，40%的對甲基苯磺酸、50%的磷酸和10%的改性劑組成，所述改性劑為質量百分比濃度10%的間苯二酚。
7.根據權利要求1所述的腰果酚改性酚醛泡沫的制備方法，其特征在于所述堿性催化劑為氫氧化鈣、氧化鋅、氧化鎂或三乙醇胺中的任意一種或一種以上的混合物。
8.根據權利要求1所述的腰果酚改性酚醛泡沫，其特征在于所述腰果酚改性酚醛樹脂為固含量76 82%的棕色透明液體，25°C時的粘度3000 5000mPa. S ； 所述腰果酚改性酚醛泡沫密度彡35kg/m3，吸水率彡5. 0%，彎曲變形彡4. 5mm,游離甲醛(0. 50%o
9.一種如權利要求1 8任意一項所述腰果酚改性酚醛泡沫的制備方法，其特征在于制備步驟如下 步驟一，合成腰果酚改性酚醛樹脂，將腰果酚與液體甲醛混合均勻，用堿性催化劑調節Ph為8. 0，加熱升溫至80°C，保溫30 40分鐘，升溫至90°C，保溫I 1. 5小時，降溫至400C，加入苯酚，攪拌均勻后，加入多聚甲醛，用堿性催化劑調節Ph為7 8，緩慢升溫至85°C，在85°C條件下保溫1. 5 2小時，降溫至50°C，加入羥甲基脲樹脂，升溫至65°C，保溫40 60分鐘，降溫至40°C后，出料冷卻至室溫，制得腰果酚改性酚醛樹脂；步驟二，腰果酚改性酚醛泡沫發泡成型，在室溫下，將腰果酚改性酚醛樹脂與表面活性劑混合均勻，加入發泡劑，攪拌均勻，加入固化劑，高速攪拌均勻，立即倒入模具中，將模具放入烘箱，在80°C烘烤15 20分鐘后，從模具中取出制得腰果酚改性酚醛泡沫。
10.根據權利要求9所述的腰果酚改性酚醛泡沫的制備方法，其特征在于所述羥甲基脲樹脂的制備方法為加入質量百分比濃度為37%的甲醛400 500重量份，加入質量百分比濃度為50%的氫氧化鈉24 40重量份,加入尿素565 665重量份,攪拌均勻，加熱升溫至60°C，持續反應1. 5 2h后降溫至40°C出料，制得羥甲基脲樹脂。
全文摘要
一種腰果酚改性酚醛泡沫及其制備方法它是由以下原料按重量份配比制成腰果酚改性酚醛樹脂100份；表面活性劑4～7份；發泡劑6～10份；固化劑15～20份；所述腰果酚改性酚醛樹脂是采用腰果酚與液體甲醛在堿性催化劑條件下進行第一步反應后，再加入苯酚和多聚甲醛在堿性催化劑條件下進行第二步反應，最后再加入羥甲基脲樹脂進行反應得到的酚醛樹脂。本發明在不影響酚醛泡沫低導熱系數和高阻燃性的基礎上，利用腰果酚降低酚醛泡沫塑料的密度、吸水率和游離甲醛，提高酚醛泡沫的韌性，同時充分利用了可再生植物資源。本發明可用做建筑絕熱、保溫、防火材料，是一種市場前景良好的產品。
文檔編號C08G12/12GK103013038SQ20121057648
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月27日 優先權日2012年12月27日
發明者孫垂海, 朱佑平, 陳碩 申請人:北京萊恩斯高新技術有限公司