一種具有永久阻燃效果的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法和用途
【專利摘要】一種具有永久阻燃效果的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，將多聚甲醛或甲醛水溶液與二乙醇胺反應得到3-羥乙基-1,3-噁唑烷反應液，并經過減壓蒸餾得到產物3-羥乙基-1,3-噁唑烷；芳香族酚類化合物或/和三聚氰胺類化合物與3-羥乙基-1,3-噁唑烷反應，得到中間體曼尼希堿；中間體曼尼希堿與環氧化合物聚合反應得到具有永久阻燃效果的反應型曼尼希聚醚多元醇粗品，粗品經減壓蒸餾除去低沸點雜質得到成品；該反應型曼尼希聚醚多元醇同時具備了聚氨酯硬泡的高穩定性、耐溫性以及酚醛泡沫的耐火性，用于聚氨酯硬泡的發泡，具有廣闊的應用前景。
【專利說明】一種具有永久阻燃效果的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法和用途
【技術領域】
[0001]本發明涉及一種具有永久阻燃效果的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法和用途。
技術背景
[0002]以硬泡聚醚多元醇和異氰酸酯為原料加工的聚氨酯硬泡具有導熱系數低，保溫性能好；泡沫穩定性強，與其它材料結合牢固，不易脫落；容易加工，應用廣泛等諸多優點。但聚氨酯硬泡極易燃燒，燃燒過程中還會產生有毒有害的氣體和煙塵，對人體和環境構成危害；隨著人們對火災危害認識越來越清楚，對材料的阻燃性要求也越來越高。酚醛泡沫板是一種耐火優良的材料，并且 具有良好的保溫性能；但其脆性大，使用難度大，施工過程中容易破損，脫落，掉粉。

【發明內容】

[0003]本發明提供了一種具有永久阻燃效果的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，用于聚氨酯硬泡的發泡，該反應型曼尼希聚醚多元醇同時具備了聚氨酯硬泡的高穩定性、耐溫性以及酚醛泡沫的耐火性，具有廣闊的應用前景。
[0004]本發明的另一目的在于提供上述反應型曼尼希聚醚多元醇在聚氨酯材料中的應用，通過使用該聚醚多元醇將熱穩定性好的苯環結構和阻燃元素引入到聚氨酯結構中，提高了聚氨酯材料的物理性能，同時使材料具有良好的阻燃性能。
[0005]本發明的技術方案如下:
一種具有永久阻燃效果的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，其特征包括以下步
驟:
(1)多聚甲醛或甲醛水溶液與二乙醇胺反應得到3-羥乙基-1，3-噁唑烷反應液，并經過減壓蒸餾得到產物3-羥乙基-1，3-噁唑烷；
(2)芳香族酚類化合物或/和三聚氰胺類化合物與步驟(1)得到的3-羥乙基-1，3-噁唑烷反應，得到中間體曼尼希堿；
(3)在催化劑作用下，將步驟(2)制備得到的中間體曼尼希堿與環氧化合物聚合反應得到具有永久阻燃效果的反應型曼尼希聚醚多元醇粗品，粗品經減壓蒸餾除去低沸點雜質得到成品。
[0006]其中:步驟(2)中所述芳香族酚類化合物為
OHIP
或0-、 或HO^ s^OH, R在苯環上的取代位置可以為2或4或
I! -Lp I‘、=^
、'y、0E
6位，或2和4，或2和6位，R表示H或Cl或Br或C1-C9的烷基；三聚氰胺類化合物為三聚氰胺或三聚氰酸；
步驟(3)中所用的催化劑為K0H、Na0H、Et20.BF3> DMC或叔胺類催化劑，催化劑的用量為中間體曼尼希堿質量的0.1-2% ;步驟(3)中所用環氧化合物為環氧乙烷、環氧丙烷、環氧丙醇或環氧氯丙烷。
[0007] 具體合成路線如下:
【權利要求】
1.一種具有永久阻燃效果的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，其特征包括以下步驟: (1)多聚甲醛或甲醛水溶液與二乙醇胺反應得到3-羥乙基-1，3-噁唑烷反應液，并經過減壓蒸餾得到產物3-羥乙基-1，3-噁唑烷； (2)芳香族酚類化合物或/和三聚氰胺類化合物與步驟(1)得到的3-羥乙基-1，3-噁唑烷反應，得到中間體曼尼希堿； (3)在催化劑作用下，將步驟(2)制備得到的中間體曼尼希堿與環氧化合物聚合反應得到具有永久阻燃效果的反應型曼尼希聚醚多元醇粗品，粗品經減壓蒸餾除去低沸點雜質得到成品； 其中: 步驟(2)中所述芳香族酚類化合物為
2.根據權利要求1所述的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，其特征在于步驟(O中多聚甲醛或甲醛水溶液與二乙醇胺的反應溫度為60-80°C，反應2-4h，減壓蒸餾取125-130°C /8000Pa下的餾分得到產物3-羥乙基-1，3-噁唑烷。
3.根據權利要求1所述的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，其特征在于步驟(2)中反應溫度為60-120°C，反應時間2-7h。
4.根據權利要求3所述的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，其特征在于步驟(2)中反應溫度為70-90°C，反應時間3-5h。
5.根據權利要求1所述的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，其特征在于步驟(3)中所用催化劑的用量為中間體曼尼希堿質量的0.2-0.8%。
6.根據權利要求1或5所述的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，其特征在于步驟(3)中反應溫度為80-120°C，反應壓力為0.1-1 MPa，反應時間3_7h。
7.根據權利要求6所述的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，其特征在于步驟(3)中反應溫度為90-110°C，反應壓力為0.1-0.5 MPa，反應時間4_6h。
8.根據權利要求1所述的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，其特征在于步驟(3)中環氧化合物與中間體曼尼希堿的摩爾比為10-2:1。
9.根據權利要求8所述的反應型曼尼希聚醚多元醇的制備方法，其特征在于步驟(3)中環氧化合物與中間體曼尼希堿的摩爾比為6-4:1。
10.權利要求1-9之一所述的反應型曼尼希聚醚多元醇在制備有阻燃要求的聚氨酯硬質泡沫材料中的應用。
【文檔編號】C08G18/50GK103539932SQ201310414097
【公開日】2014年1月29日 申請日期:2013年9月11日 優先權日:2013年9月11日
【發明者】沈琦, 褚昭寧, 曹恒, 邢秀濤, 陳俊 申請人:江蘇雅克科技股份有限公司