一種聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二[對(duì)丁氧基苯酚]酯的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二[對(duì)丁氧基苯酚]酯的制備方法，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，把單體乙烯基對(duì)苯二甲酸二[對(duì)丁氧基苯酚]酯溶解在氯苯中，以過氧化二苯甲酰BPO為引發(fā)劑，通過自由基聚合的簡(jiǎn)易方法批量合成聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二[對(duì)丁氧基苯酚]酯，用紅外IR、核磁NMR對(duì)聚（乙烯基對(duì)苯二甲酸二[對(duì)丁氧基苯酚]酯）進(jìn)行表征，紅外和核磁結(jié)果表明所合成聚合物的正確性。本發(fā)明不僅具有實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)易的優(yōu)點(diǎn)，而且能批量制得。
【專利說明】一種聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二[對(duì)丁氧基苯酚]酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高分子化合物合成方法，一種聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯是一種典型的熱致性液晶高分子，目前采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)精細(xì)的小量合成，每次合成量不超過I克，而且該合成在嚴(yán)格的無(wú)氧無(wú)水環(huán)境下與雙排管連接小試管中聚合而成，對(duì)實(shí)驗(yàn)者的實(shí)驗(yàn)手段和技能要求很高，使其應(yīng)用研究一直受到限制。
[0003]由于這種液晶高分子具有獨(dú)特分子結(jié)構(gòu)，具有重要的研究?jī)r(jià)值，研究熱點(diǎn)開始集中在其先進(jìn)功能材料的研究開發(fā)，但首先必須要能批量制備出該類液晶高分子。在已有的研究基礎(chǔ)上，本發(fā)明采用簡(jiǎn)單的溶液聚合，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，通過自由基聚合簡(jiǎn)易批量合成聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯，紅外IR、核磁NMR分析結(jié)果表明合成的聚合物的正確性，這為進(jìn)一步開展聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯的后續(xù)應(yīng)用開發(fā)研究打下基礎(chǔ)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的在于提供一種聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯的制備方法，它不僅具有實(shí)驗(yàn)操作簡(jiǎn)易的優(yōu)點(diǎn)，而且能批量制備。
[0005]本發(fā)明是這樣來實(shí)現(xiàn)的，一種聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯的制備方法，其特征是:1)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，由單體乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯通過自由基溶液聚合，在90°c發(fā)生聚合反應(yīng)，批量合成聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯；2)自由基聚合的引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰ΒΡ0，溶液聚合的溶劑為氯苯；3)引發(fā)劑過氧化二苯甲酰BPO和單體乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯的重量投料比范圍為0.1%—1%。
[0006]本發(fā)明的技術(shù)效果是:本發(fā)明制備聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯簡(jiǎn)單實(shí)用，對(duì)實(shí)驗(yàn)操作者和實(shí)驗(yàn)設(shè)備的要求也不高，比目前采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)精細(xì)的合成的產(chǎn)物量也有很大增加。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0007]圖1為單體聚合反應(yīng)生成聚合物的過程圖。
【具體實(shí)施方式】
[0008]為了便于理解，下面結(jié)合附圖和優(yōu)選實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡明。
[0009]實(shí)施例1聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二[對(duì)丁氧基苯酚]酯的批量簡(jiǎn)易制備。
[0010]向帶有機(jī)械動(dòng)力攪動(dòng)裝置的100ml三口燒瓶中加入17g乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯和50mgBP0及50g分析純?nèi)軇┞缺剑玫獨(dú)獬浞种脫Q三口燒瓶?jī)?nèi)的空氣，然后將三口燒瓶放入90°C油浴中，單體乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯進(jìn)行溶液聚合反應(yīng),聚合反應(yīng)時(shí)間為90min。終止聚合反應(yīng)后,聚合物用四氫呋喃THF稀釋,加入過量甲醇沉淀，過濾，真空烘箱干燥后，稱重得到14.6g產(chǎn)物聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯。經(jīng)GPC測(cè)定聚合物分子量#/7=27.7X 104g/mol，i?/Y=1.09。合成反應(yīng)過程如圖1所示。 [0011]實(shí)施例2
向帶有機(jī)械動(dòng)力攪動(dòng)裝置的500ml三口燒瓶中加入80g乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯和350mgBP0及250g分析純?nèi)軇┞缺剑玫獨(dú)獬浞种脫Q三口燒瓶?jī)?nèi)的空氣，然后將三口燒瓶放入90°C油浴中，單體乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯進(jìn)行溶液聚合反應(yīng),聚合反應(yīng)時(shí)間為90min。終止聚合反應(yīng)后,聚合物用四氫呋喃THF稀釋,加入過量甲醇沉淀，過濾，真空烘箱干燥后，稱重得到70.5g產(chǎn)物聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯。經(jīng)GPC測(cè)定聚合物分子量#/?=11.7X 104g/mol，U=l.54。
[0012]實(shí)施例3
向帶有機(jī)械動(dòng)力攪動(dòng)裝置的100ml三口燒瓶中加入17g乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯和500mgBP0及50g分析純?nèi)軇┞缺剑玫獨(dú)獬浞种脫Q三口燒瓶?jī)?nèi)的空氣，然后將三口燒瓶放入90°C油浴中，單體乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯進(jìn)行溶液聚合反應(yīng),聚合反應(yīng)時(shí)間為90min。終止聚合反應(yīng)后,聚合物用四氫呋喃THF稀釋,加入過量甲醇沉淀，過濾，真空烘箱干燥后，稱重得到18.6g產(chǎn)物聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯，經(jīng)GPC測(cè)定聚合物分子量#/7=21.7 X 104g/mo 1,^/=1.24。
[0013]對(duì)所制備的聚合物的進(jìn)行分析表征。
[0014]紅外IR分析解析結(jié)果如下:
(DIR(KBr, cnT1):聚合物和單體共有的特征峰，1728 (C=O)，1595、1500 (芳香環(huán)骨架)，1300-1150附近較強(qiáng)峰是C-O-C的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)，1140-1030附近較弱的峰是C-O-C對(duì)稱伸縮振動(dòng)，3000-2800是C-H的伸縮振動(dòng)。
[0015](2)單體雙鍵的特征峰，其中1680-1600是C=C雙鍵的特征伸縮振動(dòng)(Ve=e)，650是雙鍵中不飽和C-H的面外彎曲振動(dòng)(y 面外=C-H)。
[0016](3)聚合物產(chǎn)物均無(wú)雙鍵的特征峰信號(hào)，從(I)、(2)可知單體基本上轉(zhuǎn)化為聚合物。
[0017]聚合物的核磁譜圖分析結(jié)果如下:
1H NMR(CDCl3) ( δ，ppm):0.9-1.6 (m, 14H, 2CH2CH2CH3)；1.6-2.0 (m，3H，-CH2CH (主鏈)；3.0-4.0 (m，4H，20CH2) ；6.3-7.0 (m，8H，2Ar) -J.2-7.3 (m，3H，Ar)，結(jié)果表明聚合產(chǎn)物的正確性。
【權(quán)利要求】
1.一種聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯的制備方法，其特征是:1)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，由單體乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯通過自由基溶液聚合，在90°c發(fā)生聚合反應(yīng)，批量合成聚乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯；2)自由基聚合的引發(fā)劑為過氧化二苯甲酰BPO ，溶液聚合的溶劑為氯苯；3)引發(fā)劑過氧化二苯甲酰BPO和單體乙烯基對(duì)苯二甲酸二 [對(duì)丁氧基苯酚]酯的重量投料比范圍為0.1% —1%。
【文檔編號(hào)】C08F2/06GK103613694SQ201310587565
【公開日】2014年3月5日 申請(qǐng)日期:2013年11月21日 優(yōu)先權(quán)日:2013年11月21日
【發(fā)明者】萬(wàn)里鷹 申請(qǐng)人:南昌航空大學(xué)