本發(fā)明涉及熱塑性樹脂組合物及由其生產(chǎn)的模制品。更具體地,本發(fā)明涉及在耐沖擊性、耐刮擦性、耐損性、和透明度方面具有良好的性質(zhì)的熱塑性樹脂組合物及由其生產(chǎn)的模制品。
背景技術(shù):
用作電氣/電子產(chǎn)品的外部材料的鋼化玻璃(Tempered glass)具有低沖擊強度,由于其高比重具有降低產(chǎn)品重量的困難,以及由于其較差的可加工性和易處理性(tractability)具有高制造成本和高破損概率的問題。為了解決這些問題,使用透明樹脂替換鋼化玻璃。
用于要求透明性的產(chǎn)品的透明樹脂的實例包括聚碳酸酯樹脂、透明的ABS樹脂、SAN樹脂、聚苯乙烯樹脂、和PMMA樹脂。聚碳酸酯樹脂具有良好的透明性和耐沖擊性,但是具有高價格和耐刮擦性和耐化學性不足的問題,以及透明ABS樹脂如MABS樹脂可以確保透明性和耐沖擊性,但是在耐刮擦性、耐熱性等方面具有不良的性質(zhì)。此外,盡管具有低價和高透明性的優(yōu)點,但是由于其不足的耐沖擊性,SAN樹脂、聚苯乙烯樹脂、和PMMA樹脂難以用作外部材料。此外,一般的透明樹脂由于其低耐損性而難以應用于用于電氣/電子產(chǎn)品的外部材料,并具有耐刮擦性和耐損性之間此消彼長趨勢(trade-off tendency)的問題。
因此,需要在耐沖擊性、透明度、耐刮擦性、和耐損性方面具有良好的性質(zhì)并因此可以用作電氣/電子產(chǎn)品的外部材料的透明熱塑性樹脂組合物(鋼化玻璃的一種替代品)。
本發(fā)明的背景技術(shù)在韓國專利公開號2007-0108008中得到公開。
技術(shù)實現(xiàn)要素:
本發(fā)明的一個方面是提供在耐沖擊性、耐刮擦性、耐損性、和透明度方面具有良好的性質(zhì)的熱塑性樹脂組合物,以及由其生產(chǎn)的模制品。
本發(fā)明的一個方面涉及熱塑性樹脂組合物。該熱塑性樹脂組合物包括:包含橡膠改性的乙烯基接枝共聚物和芳香族乙烯基樹脂的基礎(chǔ)樹脂;和包含由式1表示的重復單元和由式2表示的重復單元的硅氧烷化合物,其中,由式1表示的重復單元和由式2表示的重復單元以2:1至4:1的摩爾比存在于硅氧烷化合物中:
[化學式1]
其中,R1是氫原子或C1至C5烷基,R2是C2至C10亞烷基,以及Ar是C6至C20芳基;
[式2]
其中,R3是氫原子或C1至C5烷基以及R4是C1至C20烷基。
在一些實施方式中,熱塑性樹脂組合物可以包含100重量份的包含按重量計5(wt%)至25wt%的橡膠改性的乙烯基接枝共聚物和75wt%至95wt%的芳香族乙烯基樹脂的基礎(chǔ)樹脂,和0.1重量份至10重量份的硅氧烷化合物。
在一些實施方式中,可以通過將(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基單體和乙烯基氰單體接枝至橡膠狀聚合物來制備橡膠改性的乙烯基接枝共聚物。
在一些實施方式中,橡膠狀聚合物可以具有0.1μm至0.5μm的平均粒徑。
在一些實施方式中,可以通過將(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基單體和乙烯基氰單體共聚得到芳香族乙烯基樹脂。
在一些實施方式中,硅氧烷化合物可以具有3000g/mol至12 000g/mol的數(shù)均分子量。
在一些實施方式中,硅氧烷化合物可以具有1.489至1.518的折射率。
在一些實施方式中,基礎(chǔ)樹脂和硅氧烷化合物之間的折射率差可以是0.01或更小。
在一些實施方式中,熱塑性樹脂組合物可以具有根據(jù)ASTM D256在1/8"厚的試樣上測量的3.5kgf·cm/cm或更高的缺口懸臂梁抗沖擊性。
在一些實施方式中,熱塑性樹脂組合物可以具有通過球性擦傷剖面測試(ball-type scratch profile test)測量的280μm或更小的劃痕寬度,以及根據(jù)ASTM D3362測量的H或更高的鉛筆硬度。
在一些實施方式中,熱塑性樹脂組合物可以具有通過等式1計算的15或更小的鏡面光澤度差(difference in specular gloss)(Δ光澤度(60°)):
[等式1]
鏡面光澤度差(Δ光澤度(60°))=│G0-G1│
其中,G0是根據(jù)ASTM D523使用耐摩擦牢度測定器(crockmeter)在具有10cm×15cm尺寸的試樣上測量的60°鏡面光澤度,以及G1是用白色棉布摩擦10次之后在試樣上測量的60°鏡面光澤度。
在一些實施方式中,熱塑性樹脂組合物可以具有根據(jù)ASTM D1003在2.5mm厚的試樣上測量的3%或更低的霧度以及87%或更高的透光率。
本發(fā)明的另一方面涉及由以上闡述的熱塑性樹脂組合物形成的模制品。
具體實施方式
在下文中,將詳細描述本發(fā)明的實施方式。
根據(jù)本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物包括:(A)包含(A1)橡膠改性的乙烯基接枝共聚物和(A2)芳香族乙烯基樹脂的基礎(chǔ)樹脂;和(B)硅氧烷化合物。
(A)基礎(chǔ)樹脂
(A1)橡膠改性的乙烯基接枝共聚物
根據(jù)本發(fā)明的實施方式,橡膠改性的乙烯基接枝共聚物用于改善熱塑性樹脂組合物的透明度、耐沖擊性、流動性、和其他性質(zhì),并通過將(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基單體和乙烯基氰單體接枝到橡膠狀聚合物制得。例如,通過將包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基單體和乙烯基氰單體的單體混合物接枝共聚到橡膠狀聚合物可以得到橡膠改性的乙烯基接枝共聚物,且其可以進一步包含用于賦予單體混合物可加工性和耐熱性的單體。在此,可以通過在本領(lǐng)域已知的任何典型的聚合方法如乳液聚合、懸液聚合、和本體聚合進行共聚。
橡膠狀聚合物的實例可以包括二烯橡膠如聚丁二烯、聚(苯乙烯-丁二烯)、和聚(丙烯腈-丁二烯);通過添加氫至二烯橡膠得到的飽和橡膠;異戊二烯橡膠;丙烯酸橡膠如聚(丙烯酸丁酯);乙烯-丙烯-二烯三聚物(EPDM)等。可以單獨地使用或作為它們的混合物使用這些。例如,橡膠狀聚合物可以是二烯橡膠,確切地是丁二烯橡膠。
在一些實施方式中,橡膠狀聚合物(或橡膠顆粒)可以具有0.1μm至0.5μm的平均(Z均)粒徑,例如0.2μm至0.4μm。在此范圍內(nèi),包含橡膠改性的芳香族乙烯基接枝共聚物的熱塑性樹脂組合物在耐沖擊性、耐熱性、和流動性方面可以表現(xiàn)出良好的性質(zhì),而沒有透明度劣化。
在一些實施方式中,橡膠狀聚合物可以以5wt%至65wt%,例如10wt%至30wt%的量存在于橡膠改性的乙烯基接枝共聚物中,以及單體混合物(包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基單體和乙烯基氰單體)可以以35wt%至95wt%,例如40wt%至90wt%的量存在于橡膠改性的乙烯基接枝共聚物中。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物在耐沖擊性、透明度、耐熱性、流動性等方面可以表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
在一些實施方式中,(甲基)丙烯酸烷基酯可以與橡膠狀聚合物接枝共聚或可以與芳香族乙烯基單體共聚,并可以包括(甲基)丙烯酸C1至C10烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、和(甲基)丙烯酸丁酯。確切地,(甲基)丙烯酸烷基酯可以是(甲基)丙烯酸甲酯。基于單體混合物的總摩爾數(shù),(甲基)丙烯酸烷基酯可以以55mol%至85mol%,例如60mol%至80mol%的量存在。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物在耐沖擊性、透明度、耐熱性、流動性等方面可以表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
在一些實施方式中,芳香族乙烯基單體可以與橡膠狀聚合物接技共聚,并且可以包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、和乙烯基萘。可以單獨地使用或作為它們的混合物使用這些。基于單體混合物的總摩爾數(shù),芳香族乙烯基單體可以以10mol%至40mol%,例如15mol%至35mol%的量存在。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物在耐沖擊性、透明度、耐熱性、流動性等方面可以表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
在一些實施方式中,乙烯基氰單體可以與芳香族乙烯基單體共聚并可以包括例如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈、和富馬腈,但不限于此。可以單獨地使用或作為它們的混合物使用這些。例如,可以將丙烯腈或甲基丙烯腈用作乙烯基氰單體。基于單體混合物的總摩爾數(shù),乙烯基氰單體可以以1mol%至30mol%,例如5mol%至25mol%的量存在。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物在耐沖擊性、透明度、耐熱性、流動性等方面可以表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
在一些實施方式中,用于賦予可加工性和耐熱性的單體可以包括(甲基)丙烯酸酯、馬來酸酐、和N-取代的馬來酰亞胺,但不限于此。基于單體混合物的總摩爾數(shù),用于賦予可加工性和耐熱性的單體可以以15mol%或更低,例如0.1mol%至10mol%的量存在。在此范圍內(nèi),單體可以向熱塑性樹脂組合物提供可加工性和耐熱性。
舉例來說,橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可以是甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物樹脂(g-MABS)。在此,g-MABS可以由聚丁二烯(PBD)核(其是橡膠狀聚合物)以及接技至核的甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物殼組成,其中,該殼可以包括由丙烯腈-苯乙烯樹脂組成的內(nèi)殼以及聚(甲基丙烯酸甲酯)的外殼,但不限于此。
在一些實施方式中,橡膠改性的乙烯基接枝共聚物可以以5wt%至25wt%,例如10wt%至20wt%的量存在于基礎(chǔ)樹脂中。在一些實施方式中,基礎(chǔ)樹脂可以包括約5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、20、21、22、23、24、或25wt%的量的橡膠改性的乙烯基接枝共聚物。此外,根據(jù)一些實施方式,橡膠改性的乙烯基接枝共聚物的量可以在從約上述量的任何一個至約上述量的任何另一個的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物可以在透明度、耐沖擊性、耐熱性、流動性、和它們之間的平衡方面表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
(A2)芳香族乙烯基樹脂
根據(jù)本發(fā)明的實施方式,芳香族乙烯基樹脂用于改善熱塑性樹脂組合物的耐沖擊性和透明度,并且是包含(甲基)丙烯酸烷基酯、芳香族乙烯基單體、和乙烯基氰單體的單體混合物的聚合物。例如,可以通過本領(lǐng)域已知的任何典型的聚合方法使單體混合物反應來得到芳香族乙烯基樹脂。在一些實施方式中,芳香族乙烯基樹脂可以進一步包含用于賦予單體混合物可加工性和耐熱性的單體。
在一些實施方式中,(甲基)丙烯酸烷基酯可以與橡膠狀共聚物接枝共聚或可以與芳香族乙烯基單體共聚,并可以包括(甲基)丙烯酸C1至C10烷基酯如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、和(甲基)丙烯酸丁酯。確切地,(甲基)丙烯酸烷基酯可以是(甲基)丙烯酸甲酯。基于單體混合物的總摩爾數(shù),(甲基)丙烯酸烷基酯可以以55mol%至85mol%,例如60mol%至80mol%的量存在。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物在耐沖擊性、透明度、耐熱性、流動性等方面可以表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
在一些實施方式中,芳香族乙烯基單體可以與橡膠狀共聚物接技共聚,并且可以包括例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、β-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基二甲苯、單氯苯乙烯、二氯苯乙烯、二溴苯乙烯、和乙烯基萘。可以單獨地使用或作為它們的混合物使用這些。芳香族乙烯基單體可以以10mol%至40mol%,例如15mol%至35mol%的量存在。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物在耐沖擊性、透明度、耐熱性、流動性等方面可以表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
在一些實施方式中,乙烯基氰單體可以與芳香族乙烯基單體共聚并可以包括例如丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、苯基丙烯腈、α-氯丙烯腈、和富馬腈,但不限于此。可以單獨地使用或作為它們的混合物使用這些。例如,可以將丙烯腈或甲基丙烯腈用作乙烯基氰單體。基于單體混合物的總摩爾數(shù),乙烯基氰單體可以以1mol%至30mol%,例如5mol%至25mol%的量存在。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物在耐沖擊性、透明度、耐熱性、流動性等方面可以表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
在一些實施方式中,用于賦予可加工性和耐熱性的單體可以包括(甲基)丙烯酸酯、馬來酸酐、和N-取代的馬來酰亞胺,但不限于此。基于單體混合物的總摩爾數(shù),用于賦予可加工性和耐熱性的單體可以以15mol%或更低,例如0.1mol%至10mol%的量存在。在此范圍內(nèi),單體可以向熱塑性樹脂組合物提供可加工性和耐熱性。
在一些實施方式中,芳香族乙烯基樹脂可以具有通過凝膠滲透色譜法(GPC)測量的50000g/mol至200000g/mol,例如100000g/mol至180000g/mol的重均分子量。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物可以在耐熱性和可加工性方面表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
在一些實施方式中,芳香族乙烯基樹脂可以以75wt%至95wt%,例如80wt%至90wt%的量存在于基礎(chǔ)樹脂中。在一些實施方式中,基礎(chǔ)樹脂可以包括約75、76、77、78、79、80、81、82、83、84、85、86、87、88、89、90、91、92、93、94、或95wt%的量的芳香族乙烯基樹脂。此外,根據(jù)一些實施方式,芳香族乙烯基樹脂的量可以在從約上述量的任何一個至約上述量的任何另一個的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物可以在透明度、耐沖擊性、耐熱性、流動性、和它們之間的平衡方面表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
舉例來說,基礎(chǔ)樹脂可以是甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(MABS)樹脂,其是甲基丙烯酸甲酯-丙烯腈-丁二烯-苯乙烯接枝共聚物(g-MABS)和甲基丙烯酸甲酯-苯乙烯-丙烯腈共聚物(MSAN)的混合物,但不限于此。在此,可以以將g-MABS分散在MSAN中的形式制備MABS樹脂。
(B)硅氧烷化合物
根據(jù)本發(fā)明的實施方式,硅氧烷化合物可以改善熱塑性樹脂組合物的耐沖擊性、耐刮擦性和耐損性,而不使其透明度劣化,并包括由式1表示的重復單元和由式2表示的重復單元。
[式1]
其中,R1是氫原子或C1至C5烷基,例如甲基、乙基、丙基、和丁基,R2是C2至C10亞烷基,例如亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、和亞己基,以及Ar是C6至C20芳基,例如苯基和萘基。
[式2]
其中,R3是氫原子或C1至C5烷基,例如甲基、乙基、丙基、和丁基,以及R4是C1至C20烷基,例如C5至C20烷基。
在一些實施方式中,由式1表示的重復單元和由式2表示的重復單元可以以2:1至4:1,例如2.2:1至3.8:1的摩爾比(式1:式2)存在。如果由式1表示的重復單元與由式2表示的重復單元的摩爾比小于2:1或大于4:1,則熱塑性樹脂組合物可以遭受透明度、顏色等劣化。
在一些實施方式中,通過本領(lǐng)域已知的任何方法使包含由式1表示的重復單元的直鏈硅氧烷化合物和/或環(huán)狀硅氧烷化合物與包含由式2表示的重復單元的直鏈硅氧烷化合物和/或環(huán)狀硅氧烷化合物以以上摩爾比反應可以制備硅氧烷化合物,但不限于此。
在一些實施方式中,硅氧烷化合物可以具有通過凝膠滲透色譜(GPC)測量的3000g/mol至12000g/mol,例如500g/mol至10000g/mol的數(shù)均分子量(Mn)。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物在耐熱性、相容性、流動性、耐刮擦性、耐損性等方面可以表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
在一些實施方式中,硅氧烷化合物可以具有1.489至1.518,例如1.492至1.515的折射率,且基礎(chǔ)樹脂和硅氧烷化合物之間的折射率差可以是0.01或更小,例如0.001至0.006。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物可以表現(xiàn)出良好的透明度。
在一些實施方式中,相對于100重量份的基礎(chǔ)樹脂,硅氧烷化合物的存在量可以是0.1至10重量份,例如0.5至7重量份,確切地1至6重量份。在一些實施方式中,熱塑性樹脂組合物可以包括約0.1、0.2、0.3、0.4、0.5、0.6、0.7、0.8、0.9、1、2、3、4、5、6、7、8、9、或10重量份的量的硅氧烷化合物。此外,根據(jù)一些實施方式,硅氧烷化合物的量可以在從約上述量的任何一個至約上述量的任何另一個的范圍內(nèi)。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物在耐沖擊性、耐刮擦性、耐損性、透明度、和它們之間的平衡方面可以表現(xiàn)出良好的性質(zhì)。
在沒有改變本發(fā)明的效果的情況下,根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式的熱塑性樹脂組合物可以進一步包含選自以下各項的添加劑:阻燃劑、填料、抗氧化劑、潤滑劑、脫模劑、成核劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、著色劑、和它們的混合物。在熱塑性樹脂組合物中,相對于100重量份的基礎(chǔ)樹脂,添加劑可以以10重量份或更少,例如0.1至10重量份的量存在,但不限于此。
根據(jù)本發(fā)明的一些實施方式的熱塑性樹脂組合物可以具有根據(jù)ASTM D256在1/8"厚的試樣上測量的3.5kgf·cm/cm或更高,例如3.5kgf·cm/cm至20kgf·cm/cm的缺口懸臂梁沖擊強度。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物具有良好的耐沖擊性并因此可以用作用于電氣/電子產(chǎn)品的外部材料。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物具有良好的耐沖擊性并因此可以用作用于電氣/電子產(chǎn)品的外部材料。
在一些實施方式中,熱塑性樹脂組合物可以具有通過球性擦傷剖面測試測量的280μm或更小,例如150μm至275μm的劃痕寬度,以及根據(jù)ASTM D3362測量的H或更高,例如H、2H或3H的鉛筆硬度。在這些范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物具有良好的耐刮擦性并因此可以用作用于電氣/電子產(chǎn)品的外部材料。
在一些實施方式中,熱塑性樹脂組合物可以具有通過等式1計算的15或更小,例如5至15的鏡面光澤度差(Δ光澤度(60°))。鏡面光澤度差越小表示耐損性越好。在此范圍內(nèi),熱塑性樹脂組合物具有良好的耐損性并因此可以用作用于電氣/電子產(chǎn)品的外部材料。
[等式1]
鏡面光澤度差(Δ光澤度(60°))=│G0-G1│
其中,G0是根據(jù)ASTM D523使用耐摩擦牢度測定器在具有10cm×15cm尺寸的試樣上測量的60°鏡面光澤度,以及G1是用白色棉布摩擦10次之后在試樣上測量的60°鏡面光澤度。
在一些實施方式中,熱塑性樹脂組合物可以具有根據(jù)ASTM D1003在2.5mm厚的試樣上測量的3%或更低,例如0.1%至2.5%的霧度,以及87%或更高,例如89%至96%的透光率。在這些范圍之內(nèi),熱塑性樹脂組合物表現(xiàn)出充足的透明度并因此可以用作鋼化玻璃的替代品。
根據(jù)本發(fā)明的實施方式的模制品是由以上闡述的熱塑性樹脂組合物形成的。可以通過本領(lǐng)域中已知的任何合適的熱塑性樹脂組合物制備方法來制備熱塑性樹脂組合物。例如,將上述組分與可選的添加劑混合,隨后在擠出機中熔融擠出,由此制備粒料形式的熱塑性樹脂組合物。通過各種模制方法如注射模制、擠出、真空模制、和鑄塑可以將制備的粒料生產(chǎn)為各種模制品(產(chǎn)品)。這種模制方法是本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的。可以將模制品應用于各種領(lǐng)域如用于電氣/電子產(chǎn)品和機動車零部件的內(nèi)部/外部材料。具體地,模制品可用于作為通常用作用于電氣/電子產(chǎn)品的外部材料的鋼化玻璃的替代品。
在下文中,將參考一些實施例來更詳細地描述本發(fā)明。應當理解,提供這些實施例僅是用于說明并且不以任何方式解釋為限制本發(fā)明。
實施例
用于以下實施例和比較實施例中的組分的細節(jié)如下:
(A)橡膠改性的乙烯基接枝共聚物
使用通過將40wt%的苯乙烯、丙烯腈、和甲基丙烯酸甲酯(苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯:20mol%/10mol%/70mol%)接枝至60wt%的具有0.27μm的平均粒徑的丁二烯橡膠來制備的核-殼式接枝共聚物(g-MABS)。
(B)芳香族乙烯基樹脂
使用通過聚合70mol%的甲基丙烯酸甲酯、20mol%的苯乙烯、和10mol%的丙烯腈制備的樹脂(重均分子量:160000g/mol)。
(C)硅氧烷化合物
(C1)使用包含3:1(式1a:式1b)摩爾比的由式1a表示的重復單元和由式1b表示的重復單元的硅氧烷化合物(數(shù)均分子量:7600g/mol,折射率:1.514)。
[式1a]
[式1b]
(C2)使用包含1:1(式1a:式1b)摩爾比的由式1a表示的重復單元和由式1b表示的重復單元的硅氧烷化合物(數(shù)均分子量:8100g/mol,折射率:1.487)。
(C3)使用包含5:1(式1a:式1b)摩爾比的由式1a表示的重復單元和由式1b表示的重復單元的硅氧烷化合物(數(shù)均分子量:7500g/mol,折射率:1.520)。
實施例1至4和比較實施例1至3
以表1中所列的量在230℃的雙螺桿擠出機(L/D=35,φ=45mm)中混合以上組分,隨后熔融擠出,從而制備粒料形式的熱塑性樹脂組合物。將制備的粒料在80℃下干燥4小時或更久,隨后使用注射模制機在230℃的注射溫度以及60℃的模具溫度下注射模制,從而制備試樣。評估制備的樣品的以下性質(zhì),并將結(jié)果示于表1中。
性質(zhì)測量
(1)缺口懸臂梁沖擊強度(單位:kgf·cm/cm):根據(jù)ASTM D256在1/8"厚的缺口樣品上測量懸臂梁沖擊強度。值越高表示耐沖擊性越好。
(2)劃痕寬度(單位:μm):通過球性擦傷剖面(BSP)測試測量劃痕寬度。在1000g的負載下以75mm/min的擦傷速度使用具有0.7mm的直徑的球形金屬尖在具有L90mm×W50mm×t2.5mm的尺寸的試樣的表面上進行具有10mm至20mm的長度的刮擦。使用接觸型表面剖面分析器(XP-1,Ambios Technology)用具有2μm直徑的金屬唱針尖(metal stylus tip)掃描劃痕的曲線(profile),從而測量作為耐刮擦性的量度的劃痕寬度。值越低表示耐刮擦性越好。
(3)鉛筆硬度:根據(jù)ASTM D3362在500g的負載下測量鉛筆硬度。在耐刮擦性方面,將試樣分等級為3B、2B、B、HB、F、H、2H、3H等。H值越高表示耐刮擦性越好,并且B值越高表示耐刮擦性越差。
(4)鏡面光澤度差(Δ光澤度(60°)):通過等式1計算鏡面光澤度差(Δ光澤度(60°))。鏡面光澤度差越小表示耐損性越好。
[等式1]
鏡面光澤度差(Δ光澤度(60°))=│G0-G1│
其中,G0是根據(jù)ASTM D523使用耐摩擦牢度測定器在具有10cm×15cm尺寸的試樣上測量的60°鏡面光澤度,以及G1是用白色棉布摩擦10次之后在試樣上測量的60°鏡面光澤度。
(5)霧度和透光率(單位:%):使用霧度計(NDH 2000,Nippon Denshoku Industries Co.,Ltd.)根據(jù)ASTM D1003在2.5mm厚的試樣上測量霧度和透光率(總光透射率(total luminous transmittance))。
表1
*重量份:相對于100重量份的基礎(chǔ)樹脂((A)+(B))
由表1的結(jié)果可以看出,根據(jù)本發(fā)明(實施例1至4)的熱塑性樹脂組合物在耐沖擊性、耐刮擦性、耐損性、透明度、和它們之間的平衡方面表現(xiàn)出良好的性質(zhì),并且合適作為鋼化玻璃的替代品。
相反,使用包含根據(jù)本發(fā)明的范圍外的摩爾比的重復單元的硅氧烷化合物(C2,C3)制備的比較實施例1和2的熱塑性樹脂組合物遭受透明度(霧度,透光率)的顯著劣化,并在相同的量下具有低耐刮擦性和耐損性,以及在不使用硅氧烷化合物的情況下制備的比較實施例3的熱塑性樹脂組合物遭受耐刮擦性和耐損性的顯著劣化。
應理解的是,在沒有背離本發(fā)明的精神和范圍的情況下,本領(lǐng)域技術(shù)人員可以作出各種修改、改變、變更、和等效的實施方式。