本發明涉及貼膜材料領域，尤其涉及一種多功能廣告貼膜的制備方法。

背景技術：

現在市場上出售的汽車貼膜種類很多，從第一代的茶紙到第二代的防爆膜，再到第三代的防曬隔熱膜，汽車貼膜從安裝簡單，遮光性強的太陽紙到具有一定的隔熱、防曬性能，隔熱率在20％至60％之間，隔紫外線為80％左右隔熱紙、太空膜等，盡管存在很多缺陷，卻始終是車族追逐的靶點。有些汽車貼膜廠家還推出了功能各異的汽車專用貼膜，滿足廣大有車族需求，如“磁控鍍膜”、“微米技術”、“納米技術”、“光譜微粒子技術”等。第五代汽車專用貼膜，能有效阻隔紫外線達90％以上，紅外線阻隔率提高到30％-95％，且膠的粘性更強，從而可達到既降低膜的厚度又提高防爆性能的作用。由于汽車玻璃的無機成分較簡單，通常區分率也不是很高，所以物證鑒定中也較少用該類物證。但是通過汽車玻璃上貼附的各種功能貼膜特性的檢驗分析，可增加汽車玻璃的檢驗價值。

現有的汽車貼膜更多的是關注其防紫外線性能、耐高溫性能，但很少關注其在長時間紫外線照射及高溫環境下的老化脫落等問題，而其老化性能卻與貼膜的使用壽命和長時間的用戶體驗密切相關，值得更多的關注。

如公告號為CN205467711U的實用新型專利公開了一種汽車貼膜，包括貼膜本體，貼膜本體包括PET保護膜，所述PET保護膜上部粘接有硅膠涂層，所述PET保護膜下部粘接有抗老化劑滲透混合層，這種層結構的抗老化貼膜存在工藝復雜，抗老化效果一般等問題。

又如公開號為CN105111483A的發明專利申請公開了一種防曬隔熱汽車貼膜及其制備方法，汽車貼膜包括基體層；隔熱層，涂布于基體層的內表面，其中，隔熱層主要由改性六鈦酸鉀晶須、水性環氧樹脂以及丙烯酸樹脂組成；抗紫外線層，涂布于隔熱層表面；防曬層，涂布于基體層的外表面，其中，防曬層主要由納米二氧化鈰、紫外吸收劑以及丙烯酸樹脂組成；耐磨層，涂布于防曬層表面；保護膜層以及安裝膠層，保護膜層通過安裝膠層可分離地粘接于防紫外線層表面。這種多層結構的抗老化貼膜存在工藝復雜，抗老化效果一般，而且容易脫落等問題。

再如公開號為CN105348750A的發明專利申請公開了一種隔熱防紫外線汽車貼膜及其制備方法，以聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丙二醇酯、聚酰亞胺、二硫化鉬、增塑劑、羧甲基纖維素、納米二氧化硅、乙烯-α-烯烴共聚物、抗氧化劑和抗紫外耐老化納米復合材料為原料。該貼膜存在價格昂貴等問題。

技術實現要素：

為克服現有技術中汽車貼膜多層結構工藝復雜，耐老化性能差，容易脫落等問題，本發明提供了一種多功能廣告貼膜的制備方法，包括如下步驟：

步驟一：原料配方按質量組成包括100份PVC、15-30份增塑劑、2-4份鋇鋅復合穩定劑、0-40份納米填充劑、0.5-1.5份抗UV531、0.1-1份抗氧化劑CB、1-2份ACR促進劑、0.01-0.05份金紅石型鈦白粉；

步驟二：將上述原料組份按配比分別經過計量裝置計量，再經過高速混合裝置進行混合攪拌，攪拌速度控制在500-1000轉/min，溫度控制在80～100℃，時間控制在10-30min；

步驟三：將步驟二中混合均勻的組合物經冷卻攪拌裝置攪拌，攪拌速度控制在300-500轉/min，溫度控制在30～40℃，時間控制在15-25min；

步驟四：將步驟三中得到的組合物經高溫塑化機進行塑化，塑化溫度控制在210～250℃；再經螺桿擠出機熔融擠出；

步驟五：將步驟四擠出的混合物經壓延、冷卻、卷取得到所需要的貼膜。

進一步，所述步驟一中，原料配方按質量組成包括100份PVC、23份增塑劑、3份鋇鋅復合穩定劑、24份納米填充劑、1份抗UV531、0.5份抗氧化劑CB、1.5份ACR促進劑、0.03份金紅石型鈦白粉；

進一步，所述增塑劑為聚酯增塑劑，其分子量為600～1000。

進一步，所述納米填充劑的直徑為0.1-1μm。

進一步，所述步驟四中螺桿擠出機擠出后先經過軋輥機，然后再經過壓延。

進一步，所述壓延過程中采用倒L型五輥壓延機，其中位于最下方兩個軋輥經鍍鉻處理，塑料薄膜經過兩個軋輥周長長度的壓延后完成壓延過程。

進一步，所述步驟二中混合攪拌時，采用高速低速交替分段式攪拌，至少包括三段攪拌過程，高速攪拌速度控制在800～1000轉/min，低速攪拌速度控制在500～700轉/min。

進一步，分段式攪拌第一段攪拌為高速攪拌，攪拌時間至少為5min。

進一步，攪拌過程分為四段，第一段高速攪拌5～8min，第二段低速攪拌3～5min，第三段高速攪拌4～6min，第四段低速攪拌2～4min。

進一步，攪拌過程分為三段，第一段高速攪拌7～12min，第二段低速攪拌4～6min，第三段高速攪拌5～8min。

進一步，所述納米填充劑采用復合填料，包括20wt％納米碳酸鈣、10wt％煅燒陶土，剩余部分為硅藻土，該填充劑充分結合了硅藻土和納米碳酸鈣的耐遷移性能和吸墨性能，使得復合填料吸附增塑劑能力大幅提升，并具有良好的遷移性能和吸墨性能。

進一步，所述PVC包括60～80wt％的聚合度在800～1000和20～40wt％的聚合度為600～800的兩種PVC塑料。

與現有技術相比，本發明的有益效果是：

(1)采用聚酯增塑劑，其分子量控制在600以上，這樣形成的汽車壓延貼膜在高溫環境下，由于分子量較大的原因，增塑劑不易發生遷移，延緩增塑劑的流失，這樣可大幅度提高貼膜的抗老化性能，防止貼膜脫落；

(2)采用納米填充劑，其粒徑控制在0.1～1μm，通過增加其比表面積，從而增加貼膜表面與貼附載體之間的接觸面積，從而提高貼附強力，進一步防止了貼膜起泡或脫落；

(3)在壓延工藝之前設軋輥機，可起到均勻混合各組份，臨時存儲原料，實現對壓延機均勻供料的目的，使得螺桿擠出機擠出后的原料在軋輥機上進行停留，根據壓延機給料需求調節刀具寬度，控制原料供給速度，這樣使得生產出來的壓延膜強度、表面性能、抗老化性能等更優；

(4)采用五輥壓延工藝，位于最下方兩個軋輥經鍍鉻處理，這樣可以使經壓延后的薄膜表面更加光滑；一般的五輥壓延機塑料薄膜在均勻軋輥時只經過一個半軋輥周長長度，本發明中塑料薄膜經過兩個軋輥周長長度的壓延后完成壓延過程，可有效提高塑料薄膜與軋輥，特別是鍍鉻軋輥的接觸時間，這樣得到的薄膜更加均勻，表面效果更佳；

(5)在混合攪拌階段采用分段式攪拌，高速攪拌將各組份混合均勻，再配合低速攪拌使得組份之間進行物理融合，多次分段或實現各組份之間的均勻及充分混合，減少內部微小氣泡等問題，提高最終貼膜的強度和均勻性能。

附圖說明

圖1是本發明較佳之工藝路線圖；

圖2是本發明較佳之壓延機局部示意圖；

其中，1、計量裝置；2、高速混合裝置；3、冷卻攪拌裝置；4、高溫塑化機；5、螺桿擠出機；6、壓延機；7、冷卻裝置；8、卷曲裝置；9、軋輥機；10、塑料薄膜；11、第四軋輥；12、第五軋輥。

具體實施方式

以下結合附圖和實施例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明。

如圖1所述是本發明較佳之工藝路線圖，一種多功能廣告貼膜的制備方法，包括如下步驟：

步驟一：原料配方按質量組成包括100份PVC、23份增塑劑、3份鋇鋅復合穩定劑、24份納米填充劑、1份抗UV531、0.5份抗氧化劑CB、1.5份ACR促進劑、0.03份金紅石型鈦白粉；

步驟二：將上述原料組份按配比分別經過計量裝置1計量，再經過高速混合裝置2進行混合攪拌，攪拌速度控制在500-1000轉/min，溫度控制在80～100℃，時間控制在10-30min；

步驟三：將步驟二中混合均勻的組合物經冷卻攪拌裝置3攪拌，攪拌速度控制在300-500轉/min，溫度控制在30～40℃，時間控制在15-25min；

步驟四：將步驟三中得到的組合物經高溫塑化機4進行塑化，塑化溫度控制在210～250℃；再經螺桿擠出機5熔融擠出；

步驟五：將步驟四擠出的混合物經壓延機6、冷卻裝置7、卷取裝置8得到所需要的貼膜。

增塑劑為聚酯增塑劑，納米填充劑的直徑為0.1-1μm。采用聚酯增塑劑，其分子量控制在600以上，這樣形成的汽車壓延貼膜在高溫環境下，由于分子量較大的原因，增塑劑不易發生遷移，延緩增塑劑的流失，這樣可大幅度提高貼膜的抗老化性能，防止貼膜脫落。采用納米填充劑，其粒徑控制在0.1～1μm，通過增加其比表面積，從而增加貼膜表面與貼附載體之間的接觸面積，從而提高貼附強力，進一步防止了貼膜起泡或脫落；

步驟四中螺桿擠出機擠出后先經過軋輥機9，然后再經過壓延，在壓延工藝之前設軋輥機，可起到均勻混合各組份，臨時存儲原料，實現對壓延機均勻供料的目的，使得螺桿擠出機擠出后的原料在軋輥機上進行停留，根據壓延機給料需求調節刀具寬度，控制原料供給速度，這樣使得生產出來的壓延膜強度、表面性能、抗老化性能等更優；如圖2所示，壓延過程中采用倒L型五輥壓延機，其中位于最下方兩個軋輥(第四壓輥11和第五壓輥12)經鍍鉻處理，塑料薄膜10經過兩個軋輥周長長度的壓延后完成壓延過程。采用五輥壓延工藝，位于最下方兩個軋輥經鍍鉻處理，這樣可以使經壓延后的薄膜表面更加光滑；一般的五輥壓延機塑料薄膜在均勻軋輥時只經過一個半軋輥周長長度，本發明中塑料薄膜經過兩個軋輥周長長度的壓延后完成壓延過程，可有效提高塑料薄膜與軋輥，特別是鍍鉻軋輥的接觸時間，這樣得到的薄膜更加均勻，表面效果更佳。

步驟二中混合攪拌時，采用高速低速交替分段式攪拌，至少包括三段攪拌過程，高速攪拌速度控制在800～1000轉/min，低速攪拌速度控制在500～700轉/min。

分段式攪拌第一段攪拌為高速攪拌，攪拌時間至少為5min。

攪拌過程分為四段，第一段高速攪拌5～8min，第二段低速攪拌3～5min，第三段高速攪拌4～6min，第四段低速攪拌2～4min。

攪拌過程分為三段，第一段高速攪拌7～12min，第二段低速攪拌4～6min，第三段高速攪拌5～8min。在混合攪拌階段采用分段式攪拌，高速攪拌將各組份混合均勻，再配合低速攪拌使得組份之間進行物理融合，多次分段或實現各組份之間的均勻及充分混合，減少內部微小氣泡等問題，提高最終貼膜的強度和均勻性能。

實施例一：

如圖1所述是本發明較佳之工藝路線圖，一種多功能廣告貼膜的制備方法，包括如下步驟：

步驟一：原料配方按質量組成包括100份PVC、23份增塑劑、3份鋇鋅復合穩定劑、24份納米填充劑、1份抗UV531、0.5份抗氧化劑CB、1.5份ACR促進劑、0.03份金紅石型鈦白粉；增塑劑為聚酯增塑劑，其分子量為600～1000，納米填充劑的直徑為0.1-1μm。

步驟二：將上述原料組份按配比分別經過計量裝置1計量，再經過高速混合裝置2進行混合攪拌，攪拌速度控制在900轉/min，溫度控制在80～100℃，時間控制在20min左右；

步驟三：將步驟二中混合均勻的組合物經冷卻攪拌裝置3攪拌，攪拌速度控制在400轉/min左右，溫度控制在30～40℃，時間控制在20min；

步驟四：將步驟三中得到的組合物經高溫塑化機4進行塑化，塑化溫度控制在210～250℃；再經螺桿擠出機5熔融擠出；

步驟五：將步驟四擠出的混合物經壓延機6、冷卻裝置7、卷取裝置8得到所需要的貼膜。

實施例二：

如圖1所述是本發明較佳之工藝路線圖，一種多功能廣告貼膜的制備方法，包括如下步驟：

步驟一：原料配方按質量組成包括100份PVC、15份增塑劑、3份鋇鋅復合穩定劑、20份納米填充劑、1份抗UV531、0.6份抗氧化劑CB、1份ACR促進劑、0.03份金紅石型鈦白粉；增塑劑為聚酯增塑劑，其分子量為600～1000，納米填充劑的直徑為0.1-1μm。采用聚酯增塑劑，其分子量控制在600以上。

步驟二：將上述原料組份按配比分別經過計量裝置1計量，再經過高速混合裝置2進行混合攪拌，攪拌速度控制在900轉/min，溫度控制在80～100℃，時間控制在25min；

步驟三：將步驟二中混合均勻的組合物經冷卻攪拌裝置3攪拌，攪拌速度控制在400轉/min，溫度控制在30～40℃，時間控制在20min；

步驟四：將步驟三中得到的組合物經高溫塑化機4進行塑化，塑化溫度控制在210～250℃；再經螺桿擠出機5熔融擠出；

步驟五：將步驟四擠出的混合物先經過軋輥機9，然后再經壓延機6、冷卻裝置7、卷取裝置8得到所需要的貼膜。如圖2所述，采用五輥壓延工藝，位于最下方兩個軋輥(第四軋輥11和第五軋輥12)經鍍鉻處理，時間，這樣得到的薄膜更加均勻，表面效果更佳。塑料薄膜10經過兩個軋輥周長長度的壓延后完成壓延過程。

實施例三：

如圖1所述是本發明較佳之工藝路線圖，一種多功能廣告貼膜的制備方法，包括如下步驟：

步驟一：原料配方按質量組成包括100份PVC、30份增塑劑、3份鋇鋅復合穩定劑、24份納米填充劑、1份抗UV531、0.5份抗氧化劑CB、1.5份ACR促進劑、0.03份金紅石型鈦白粉；增塑劑為聚酯增塑劑，其分子量為600～1000，納米填充劑的直徑為0.1-1μm。

步驟二：將上述原料組份按配比分別經過計量裝置1計量，再經過高速混合裝置2進行混合攪拌，攪拌速度控制在900轉/min，溫度控制在80～100℃，時間控制在20min左右；

步驟三：將步驟二中混合均勻的組合物經冷卻攪拌裝置3攪拌，攪拌速度控制在400轉/min左右，溫度控制在30～40℃，時間控制在20min；

步驟四：將步驟三中得到的組合物經高溫塑化機4進行塑化，塑化溫度控制在210～250℃；再經螺桿擠出機5熔融擠出；

步驟五：將步驟四擠出的混合物經壓延機6、冷卻裝置7、卷取裝置8得到所需要的貼膜。

步驟二中混合攪拌時，采用高速低速交替分段式攪拌，至少包括三段攪拌過程，高速攪拌速度控制在800～1000轉/min，低速攪拌速度控制在500～700轉/min。

分段式攪拌第一段攪拌為高速攪拌，攪拌時間至少為5min。

攪拌過程分為四段，第一段高速攪拌5～8min，第二段低速攪拌3～5min，第三段高速攪拌4～6min，第四段低速攪拌2～4min。

攪拌過程分為三段，第一段高速攪拌7～12min，第二段低速攪拌4～6min，第三段高速攪拌5～8min。在混合攪拌階段采用分段式攪拌，高速攪拌將各組份混合均勻，再配合低速攪拌使得組份之間進行物理融合，多次分段或實現各組份之間的均勻及充分混合，減少內部微小氣泡等問題，提高最終貼膜的強度和均勻性能。

實施例四：

如圖1所述是本發明較佳之工藝路線圖，一種多功能廣告貼膜的制備方法，包括如下步驟：

步驟一：原料配方按質量組成包括100份PVC、18份增塑劑、3份鋇鋅復合穩定劑、24份納米填充劑、1份抗UV531、0.5份抗氧化劑CB、1.5份ACR促進劑、0.03份金紅石型鈦白粉；增塑劑為聚酯增塑劑，其分子量為600～1000，納米填充劑的直徑為0.1-1μm。

步驟二：將上述原料組份按配比分別經過計量裝置1計量，再經過高速混合裝置2進行混合攪拌，攪拌速度控制在900轉/min，溫度控制在80～100℃，時間控制在20min左右；

步驟三：將步驟二中混合均勻的組合物經冷卻攪拌裝置3攪拌，攪拌速度控制在400轉/min左右，溫度控制在30～40℃，時間控制在20min；

步驟四：將步驟三中得到的組合物經高溫塑化機4進行塑化，塑化溫度控制在210～250℃；再經螺桿擠出機5熔融擠出；

步驟五：將步驟四擠出的混合物經壓延機6、冷卻裝置7、卷取裝置8得到所需要的貼膜。

步驟二中混合攪拌時，采用高速低速交替分段式攪拌，至少包括三段攪拌過程，高速攪拌速度控制在800～1000轉/min，低速攪拌速度控制在500～700轉/min。

分段式攪拌第一段攪拌為高速攪拌，攪拌時間至少為5min。

攪拌過程分為四段，第一段高速攪拌5～8min，第二段低速攪拌3～5min，第三段高速攪拌4～6min，第四段低速攪拌2～4min。

攪拌過程分為三段，第一段高速攪拌7～12min，第二段低速攪拌4～6min，第三段高速攪拌5～8min。在混合攪拌階段采用分段式攪拌，高速攪拌將各組份混合均勻，再配合低速攪拌使得組份之間進行物理融合，多次分段或實現各組份之間的均勻及充分混合，減少內部微小氣泡等問題，提高最終貼膜的強度和均勻性能。

對比例一：

如圖1所述是本發明較佳之工藝路線圖，一種多功能廣告貼膜的制備方法，包括如下步驟：

步驟一：原料配方按質量組成包括100份PVC、23份增塑劑、3份鋇鋅復合穩定劑、24份納米填充劑、1份抗UV531、0.5份抗氧化劑CB、1.5份ACR促進劑、0.03份金紅石型鈦白粉；增塑劑為DOP增塑劑。

步驟二：將上述原料組份按配比分別經過計量裝置1計量，再經過高速混合裝置2進行混合攪拌，攪拌速度控制在900轉/min，溫度控制在80～100℃，時間控制在20min左右；

步驟三：將步驟二中混合均勻的組合物經冷卻攪拌裝置3攪拌，攪拌速度控制在400轉/min左右，溫度控制在30～40℃，時間控制在20min；

步驟四：將步驟三中得到的組合物經高溫塑化機4進行塑化，塑化溫度控制在210～250℃；再經螺桿擠出機5熔融擠出；

步驟五：將步驟四擠出的混合物經壓延機6、冷卻裝置7、卷取裝置8得到所需要的貼膜。

對比例二：

如圖1所述是本發明較佳之工藝路線圖，一種多功能廣告貼膜的制備方法，包括如下步驟：

步驟一：原料配方按質量組成包括100份PVC、10份增塑劑、3份鋇鋅復合穩定劑、24份納米填充劑、1份抗UV531、0.5份抗氧化劑CB、1.5份ACR促進劑、0.03份金紅石型鈦白粉；增塑劑為聚酯增塑劑，其分子量為600～1000，納米填充劑的直徑為0.1-1μm。

步驟二：將上述原料組份按配比分別經過計量裝置1計量，再經過高速混合裝置2進行混合攪拌，攪拌速度控制在900轉/min，溫度控制在80～100℃，時間控制在20min左右；

步驟三：將步驟二中混合均勻的組合物經冷卻攪拌裝置3攪拌，攪拌速度控制在400轉/min左右，溫度控制在30～40℃，時間控制在20min；

步驟四：將步驟三中得到的組合物經高溫塑化機4進行塑化，塑化溫度控制在210～250℃；再經螺桿擠出機5熔融擠出；

步驟五：將步驟四擠出的混合物經壓延機6、冷卻裝置7、卷取裝置8得到所需要的貼膜。

對比例三：

如圖1所述是本發明較佳之工藝路線圖，一種多功能廣告貼膜的制備方法，包括如下步驟：

步驟一：原料配方按質量組成包括100份PVC、40份增塑劑、3份鋇鋅復合穩定劑、24份納米填充劑、1份抗UV531、0.5份抗氧化劑CB、1.5份ACR促進劑、0.03份金紅石型鈦白粉；增塑劑為聚酯增塑劑，其分子量為600～1000，納米填充劑的直徑為0.1-1μm。

步驟二：將上述原料組份按配比分別經過計量裝置1計量，再經過高速混合裝置2進行混合攪拌，攪拌速度控制在900轉/min，溫度控制在80～100℃，時間控制在20min左右；

步驟三：將步驟二中混合均勻的組合物經冷卻攪拌裝置3攪拌，攪拌速度控制在400轉/min左右，溫度控制在30～40℃，時間控制在20min；

步驟四：將步驟三中得到的組合物經高溫塑化機4進行塑化，塑化溫度控制在210～250℃；再經螺桿擠出機5熔融擠出；

步驟五：將步驟四擠出的混合物經壓延機6、冷卻裝置7、卷取裝置8得到所需要的貼膜。

將上述四組實施例和三組對比例進行抗紫外線、抗遷移性和油墨耐摩擦性能測試，抗遷移性主要通過檢測使用后質量損失情況，并通過在使用時及使用1年后對其手感外觀進行觀察，油墨耐摩擦性的測定采用實驗室耐摩擦測定儀(RUB TESTER,SMT,日本)進行，實驗中采用的2張紙，其中1張為實施例或對比例中得到的貼膜，1張是普通的涂布紙，讓這2張紙面互相刮磨20次，再經過測定貼膜光澤度的變化來表示該項性能，得到結果如下：

從檢測結果可以看出，采用本發明方法制備得到的汽車貼膜不僅具有優異的抗紫外線性能，而且其在汽車上使用1年，經高溫環境暴曬后表面出現的性能明顯優于對比例中的貼膜，而且質量損失明顯小于對比例中的貼膜。對比例中出現變硬、變黃等現象均是由貼膜中增塑劑在光照高溫環境中出現遷移等造成的，而對比例三中的氣泡和脫落問題是由于貼膜過于柔軟，本身貼合效果差造成的。

此外，貼膜在進行油墨耐摩擦測定后，實施例中的光澤度也明顯要比對比例中的差，光澤度越差表明其對油墨黏結料的需求量也越大，表面的吸墨性能越好。

對比例一中采用的是DOP增塑劑，由于增塑劑分子量較小，使用1年后出現了明顯的變黃變硬現象，對比例二中采用的是份量不足的聚酯增塑劑，由于使用的增塑劑量過少，最終得到的壓延膜塑性差，偏硬，而對比例三中采用的是過量的聚酯增塑劑，得到的薄膜偏軟，使用一段時間后即出現脫落現象，增塑劑使用量過多過少均會影響薄膜使用一段時間后的外觀效果。

上述說明示出并描述了本發明的優選實施例，如前所述，應當理解本發明并非局限于本文所披露的形式，不應看作是對其他實施例的排除，而可用于各種其他組合、修改和環境，并能夠在本文所述發明構想范圍內，通過上述教導或相關領域的技術或知識進行改動。而本領域人員所進行的改動和變化不脫離本發明的精神和范圍，則都應在本發明所附權利要求的保護范圍內。