本發明屬于有機合成領域，特別涉及一種3-氯-6-肼基噠嗪的合成方法。

背景技術：

目前，3-氯-6-肼基噠嗪的市場需求量很大，但是現有的合成方法復雜、時間長、成本高，反應條件不易控制，產品純度低，無法滿足市場需求。

技術實現要素：

本發明為了彌補現有技術的缺陷，提供了一種能夠應用于實驗室及工業化合成的3-氯-6-肼基噠嗪的合成方法，該方法反應原料價格合理，反應條件溫和，易于操作，易于控制，后處理簡單，且產品質量穩定，純度高。

本發明是通過如下技術方案實現的：

一種3-氯-6-肼基噠嗪的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

以3,6-二氯噠嗪和水合肼為原料，二者物質的量之比為1:0.9 -2.1，在適當的溶劑中，于40 ~150℃反應6~15小時，經提純后得純品3-氯-6-肼基噠嗪。

所述反應物為:3,6-二氯噠嗪和水合肼，投料量為3,6-二氯噠嗪：水合肼=1:0.9~2.1，以上為摩爾比。

所述溶劑為乙腈、甲醇、二氯甲烷、四氫呋喃、甲苯和水中的一種或兩種。

所述步驟中提純步驟為蒸發濃縮，重結晶，硅膠柱層析分離。

所述反應物與溶劑的投料量為：3,6-二氯噠嗪：溶劑=1:2~10，以上為重量比。

所述反應溫度為40 ~150℃，反應時間為6~15小時。

本發明的有益成果是：反應原料比較易得，價格合理，反應條件溫和，易于操作，易于控制，后處理簡單，且產品質量穩定，純度高。

具體實施方式

實施例1：

在100mL單口圓底燒瓶中加入3,6-二氯噠嗪（5.96g，40mmol）,水合肼（1.80g，36mmol）,乙腈20ml(15.72g)。反應瓶中的混合物在60℃下攪拌反應12小時。TLC和GC確定反應完成。反應結束后，旋蒸除去溶劑，得到粗產品，用硅膠柱層析分離得到純產品3-氯-6-肼基噠嗪，干燥后，計算收率67.49%，純度98.51%(HPLC)，熔點137℃-141℃。核磁共振分析：1H NMR (氘代DMSO):4.42ppm(s,2H),7.10ppm(d,1H)，7.41ppm(d,1H)，8.23ppm(s,1H)。

實施例2：

在100mL單口圓底燒瓶中加入3,6-二氯噠嗪（5.96g，40mmol）, 水合肼（1.80g，36mmol）,DMF 20ml(18.97g)。反應瓶中的混合物在60℃下攪拌反應12小時。TLC和GC確定反應完成。反應結束后，旋蒸除去溶劑，得到粗產品，用硅膠柱層析分離得到純產品3-氯-6-肼基噠嗪，干燥后，計算收率70.53%，純度99.17%(HPLC)，熔點137℃-141℃。

實施例3：

在500mL單口圓底燒瓶中加入3,6-二氯噠嗪（14.90g，100mmol）, 水合肼（5.0g，100mmol）,乙腈140ml(110g)。反應瓶中的混合物在80℃下攪拌反應11小時。TLC和GC確定反應完成。反應結束后，旋蒸除去溶劑，得到粗產品，用硅膠柱層析分離得到純產品3-氯-6-肼基噠嗪，干燥后，計算收率72.30%,純度99.00%(HPLC)。

實施例4：

在500mL單口圓底燒瓶中加入3,6-二氯噠嗪（14.90g，100mmol）, 水合肼（6.0g，120mmol）,甲醇140ml(110.74g)。反應瓶中的混合物在80℃下攪拌反應11小時。TLC和GC確定反應完成。反應結束后，旋蒸除去溶劑，得到粗產品，用硅膠柱層析分離得到純產品3-氯-6-肼基噠嗪，干燥后，計算收率71.46%，純度98.70%(HPLC)。

實施例5：

在1000mL單口圓底燒瓶中加入3,6-二氯噠嗪（29.80g，200mmol）, 水合肼（15.00g，300mmol）,DMF和乙腈共280ml（其中DMF 180ml）。反應瓶中的混合物在90℃下攪拌反應10小時。TLC和GC確定反應完成。反應結束后，旋蒸除去溶劑，得到粗產品，用硅膠柱層析分離得到純產品3-氯-6-肼基噠嗪，干燥后，計算收率83.65%，純度98.69%(HPLC)。

實施例6：

在1000mL單口圓底燒瓶中加入3,6-二氯噠嗪（29.80g，200mmol）, 水合肼（18.00g，360mmol）,二氯甲烷220ml（291.7g）。反應瓶中的混合物在90℃下攪拌反應10小時。TLC和GC確定反應完成。反應結束后，旋蒸除去溶劑，得到粗產品，用硅膠柱層析分離得到純產品3-氯-6-肼基噠嗪，干燥后，計算收率80.64%，純度98.73%(HPLC)。

實施例7：

在1000mL單口圓底燒瓶中加入3,6-二氯噠嗪（29.80g，200mmol）, 水合肼（20.00g，400mmol）,乙腈370ml（290.82g）。反應瓶中的混合物在120℃下攪拌反應6.5小時。TLC和GC確定反應完成。反應結束后，旋蒸除去溶劑，得到粗產品，用硅膠柱層析分離得到純產品3-氯-6-肼基噠嗪，干燥后，計算收率60.18%，純度98.42%(HPLC)。

實施例8：

在2000mL單口圓底燒瓶中加入3,6-二氯噠嗪（74.50g，500mmol）, 水合肼（52.50g，1050mmol）,甲醇880ml（696g）。反應瓶中的混合物在120℃下攪拌反應6.5小時。TLC和GC確定反應完成。反應結束后，旋蒸除去溶劑，得到粗產品，用硅膠柱層析分離得到純產品3-氯-6-肼基噠嗪，干燥后，計算收率73.65%，純度98.69%(HPLC)。

實施例9：

在2000mL單口圓底燒瓶中加入3,6-二氯噠嗪（74.50g，500mmol）, 水合肼（37.50g，750mmol）,甲醇880ml（696g）。反應瓶中的混合物在120℃下攪拌反應6.5小時。TLC和GC確定反應完成。反應結束后，旋蒸除去溶劑，得到粗產品，用硅膠柱層析分離得到純產品3-氯-6-肼基噠嗪，干燥后，計算收率81.50%，純度99.23%(HPLC)。