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一種陽離子糖化液脫色方法與流程

文檔序號:12609730閱讀:470來源:國知局

本發明涉及糖化液脫色技術領域,具體是一種陽離子糖化液脫色方法。



背景技術:

糖化液在食品和藥品行業應用十分廣泛,并且糖化液顏色是產品的一個很重要的感官指標,因此選擇一種既經濟又十分有效的脫色試劑是廠家十分關注的問題。糖化液的生產要經過高溫噴射液化,再此生產過程中會產生一些色素,一類色素是糖與有色物質前體反應的產物,另一類色素是糖受熱降解產生的。有些有色物質在堿性條件下產生,具有兩親性質,既具親水性,又有疏水性。如果不將顏色去除,將嚴重影響成品的感官指標,制約廠家經濟利益?,F在廣泛采用的糖化液脫色劑為木質活性炭,其脫色效果好但造價昂貴。

現有技術如授權公告號為CN100507008C的中國發明專利,公開了一種采用離子交換樹脂對葡萄糖糖化液進行脫色的方法。它通過溫度、濃度、流速等參數的確定,將干物為35~45%葡萄糖糖化液在溫度40~50℃流量2.5~4.0BV/h的條件下經過離子交換裝置,得到脫色之后的葡萄糖糖化液;或者將少量活性炭脫色之后的葡萄糖糖化液再通過離子交換裝置,進行純化精制。該方法所制得的葡萄糖糖化液透光率可以達到100%,電導可以降至10μs/cm以下。該方法不適用于陽離子糖化液,且所用到的陰、陽離子交換樹脂重復利用次數不高。現在也有對陰離子交換樹脂進行改性,使之吸附率提高,吸附性能提高的研究。如授權公告號為CN103483474B的中國發明專利,公開了一種大孔弱堿陰離子樹脂的制備方法,其制備方法包括聚合反應階段,通過備料、攪拌、升溫、反應得到白球;氯化反應階段,將白球放入氯化反應釜中,通過添加氯甲醚、氯化鋅等反應得到氯球;和胺化反應階段,將氯球與二甲胺水胺化反應得到大孔弱堿陰離子樹脂。該方法制得的大孔弱堿陰離子樹脂不僅提高了樹脂的機械強度,延長了樹脂的使用壽命,而且比表面積更大、孔徑均勻,提高了樹脂的交換容量和抗污染能力,并且降低了生產成本,提高了產品的經濟效益。但該陰離子樹脂的孔隙率不高,對色素的吸附能力有待提高。



技術實現要素:

本發明的目的在于提供一種脫色效率高,糖化液脫色后透光率高,操作步驟簡單,成本低廉的陽離子糖化液脫色方法。

本發明針對背景技術提到的問題,采取的技術方案為:

將糖化液進行真空低溫濃縮,將得到的濃縮液先用質量為糖化液干基量0.1~0.5%的活性炭進行預脫色處理,吸附徑高比為8~9,糖化液流速為1.3~1.7mL/min, 溫度為15~25℃, pH為5.0~6.0,再用陰離子交換樹脂進行脫色,徑高比為5~6,糖化液流速為1.6~2.0 mL/min, 溫度為18~22℃, pH為中性范圍。使用上述方法對陽離子糖化液脫色,活性炭用量大幅度減少,降低成本;陰離子交換樹脂對色素吸附率高,吸附速度快;脫色后的糖化液透光率達100%,糖化液產品質量高,品質好;采用的陰離子交換樹脂重復利用率高,均勻度好,性能穩定,綠色環保。

其中,陰離子交換樹脂的制備步驟為:

1)聚合反應:a. 首先將制備原料苯乙烯-二乙烯基苯,TXB,引發劑異丁醇和致孔劑TXA和乙酸鈣,放入備料釜中攪拌20~40min備用,在反應釜中加入分散劑聚乙烯醇、硫代羧酸和單硬脂酸甘油酯和水,加熱,溫度為46~52℃攪拌0.8~1.2小時。質量比苯乙烯-二乙烯基苯:TXB:引發劑:致孔劑為10:(1.5~2.0):(3.8~5.3):(0.2~0.3),質量比原料:分散劑:水為10:(0.12~0.35):(18~35);b. 將備料釜中攪拌過的原料加入到反應釜中,將溫度升溫至78~82℃,保溫1.8~2.2小時后再將溫度升至85~95℃,并保溫3.5~4.5小時;再將溫度升至95℃以上,保溫5~7小時后降溫,將溫度降至45℃以下,得到白球;c. 將反應釜中的白球放到洗料釜中清洗,直到出水清澈;d. 將洗滌好的白球送入干燥機內烘干,烘干后篩選出粒度合格的白球。得到的白球均勻度好,孔隙率高,樹脂交換容量大,對陽離子糖化液色素吸附量大,色素去除率高,脫色速度快;

2)氯化反應:將合格的白球與氯甲醚放入氯化反應釜中進行氯化反應,反應溫度為29~32℃,反應時間為1.8~2.3小時,使白球在氯甲醚中得到充分溶脹,內部骨架張開,使白球內部的氯甲基化反應也能加快,較徹底地進行。加入氯化鋅、醋酸亞鐵和納米氧化銅,質量比氯甲醚:氯化鋅:醋酸亞鐵:納米氧化銅為1:(1.6~3.2):(0.1~0.4):(0.004~0.006),加熱,反應溫度為45~50℃,反應時間為12~16小時,再降溫至30℃以下得到氯球。白球在催化劑氯化鋅和醋酸亞鐵作用下,在苯乙烯-二乙烯基苯的苯環上導入氯甲醚進行Friedel-Crafts反應(氯甲基化)成為氯球,納米氧化銅存在條件下白球氯化率提高,對糖化液脫色效果增強;

3)胺化反應:將二甲胺和水快速滴入到氯球中,氯球、二甲胺和水的質量體積比為1Kg:(3.5~5.5)L:(0.7~1.1)Kg,穩定15~25min后開始攪拌,攪拌好后,將溫度升至40~45℃,保溫7.6~8.3小時后取樣測水分,含水量大于57% 即可得到合格的大孔弱堿陰離子樹脂。上述反應使氯球苯環上帶上仲胺基(-N+(CH32-),其會與糖化液中帶負電的色素進行交換,從而達到糖化液脫色效果。上述方法制備的大孔弱堿陰離子樹脂均勻度好,孔隙率高,樹脂交換容量大,對陽離子糖化液色素吸附量大,色素去除率高,脫色速度快。

與現有技術相比,本發明的有點在于:活性炭用量大幅度減少,降低成本;陰離子交換樹脂對色素吸附率高,吸附速度快;脫色后的糖化液透光率達100%,糖化液產品質量高,品質好;采用的陰離子交換樹脂重復利用率高,均勻度好,性能穩定,綠色環保;制備的大孔弱堿陰離子樹脂均勻度好,孔隙率高,樹脂交換容量大,對陽離子糖化液色素吸附量大,色素去除率高,脫色速度快。

具體實施例

下面通過實施例對本發明技術方案作進一步說明:

實施例1:

一種陽離子糖化液脫色方法,具體步驟為:

將糖化液進行真空低溫濃縮,將得到的濃縮液先用質量為糖化液干基量0.1~0.5%的活性炭進行預脫色處理,吸附徑高比為8~9,糖化液流速為1.3~1.7mL/min, 溫度為15~25℃, pH為5.0~6.0,再用陰離子交換樹脂進行脫色,徑高比為5~6,糖化液流速為1.6~2.0 mL/min, 溫度為18~22℃, pH為中性范圍。使用上述方法對陽離子糖化液脫色,活性炭用量大幅度減少,降低成本;陰離子交換樹脂對色素吸附率高,吸附速度快;脫色后的糖化液透光率達100%,糖化液產品質量高,品質好;采用的陰離子交換樹脂重復利用率高,均勻度好,性能穩定,綠色環保。

其中,陰離子交換樹脂的制備步驟為:

1)聚合反應:a. 首先將制備原料苯乙烯-二乙烯基苯,TXB,引發劑異丁醇和致孔劑TXA和乙酸鈣,放入備料釜中攪拌20~40min備用,在反應釜中加入分散劑聚乙烯醇、硫代羧酸和單硬脂酸甘油酯和水,加熱,溫度為46~52℃攪拌0.8~1.2小時。質量比苯乙烯-二乙烯基苯:TXB:引發劑:致孔劑為10:(1.5~2.0):(3.8~5.3):(0.2~0.3),質量比原料:分散劑:水為10:(0.12~0.35):(18~35);b. 將備料釜中攪拌過的原料加入到反應釜中,將溫度升溫至78~82℃,保溫1.8~2.2小時后再將溫度升至85~95℃,并保溫3.5~4.5小時;再將溫度升至95℃以上,保溫5~7小時后降溫,將溫度降至45℃以下,得到白球;c. 將反應釜中的白球放到洗料釜中清洗,直到出水清澈;d. 將洗滌好的白球送入干燥機內烘干,烘干后篩選出粒度合格的白球。得到的白球均勻度好,孔隙率高,樹脂交換容量大,對陽離子糖化液色素吸附量大,色素去除率高,脫色速度快;

2)氯化反應:將合格的白球與氯甲醚放入氯化反應釜中進行氯化反應,反應溫度為29~32℃,反應時間為1.8~2.3小時,使白球在氯甲醚中得到充分溶脹,內部骨架張開,使白球內部的氯甲基化反應也能加快,較徹底地進行。加入氯化鋅、醋酸亞鐵和納米氧化銅,質量比氯甲醚:氯化鋅:醋酸亞鐵:納米氧化銅為1:(1.6~3.2):(0.1~0.4):(0.004~0.006),加熱,反應溫度為45~50℃,反應時間為12~16小時,再降溫至30℃以下得到氯球。白球在催化劑氯化鋅和醋酸亞鐵作用下,在苯乙烯-二乙烯基苯的苯環上導入氯甲醚進行Friedel-Crafts反應(氯甲基化)成為氯球,納米氧化銅存在條件下白球氯化率提高,對糖化液脫色效果增強;

3)胺化反應:將二甲胺和水快速滴入到氯球中,氯球、二甲胺和水的質量體積比為1Kg:(3.5~5.5)L:(0.7~1.1)Kg,穩定15~25min后開始攪拌,攪拌好后,將溫度升至40~45℃,保溫7.6~8.3小時后取樣測水分,含水量大于57% 即可得到合格的大孔弱堿陰離子樹脂。上述反應使氯球苯環上帶上仲胺基(-N+(CH32-),其會與糖化液中帶負電的色素進行交換,從而達到糖化液脫色效果。上述方法制備的大孔弱堿陰離子樹脂均勻度好,孔隙率高,樹脂交換容量大,對陽離子糖化液色素吸附量大,色素去除率高,脫色速度快。

實施例2:

一種陽離子糖化液脫色方法,最優選步驟為:

將糖化液進行真空低溫濃縮,將得到的濃縮液先用質量為糖化液干基量0.3%的活性炭進行預脫色處理,吸附徑高比為8,糖化液流速為1.5mL/min, 溫度為20℃, pH為5.3,再用陰離子交換樹脂進行脫色,徑高比為5,糖化液流速為1.8mL/min, 溫度為20℃, pH為7。使用上述方法對陽離子糖化液脫色,活性炭用量大幅度減少,降低成本;陰離子交換樹脂對色素吸附率高,吸附速度快;脫色后的糖化液透光率達100%,糖化液產品質量高,品質好;采用的陰離子交換樹脂重復利用率高,均勻度好,性能穩定,綠色環保。

其中,陰離子交換樹脂的制備步驟為:

1)聚合反應:a. 首先將制備原料苯乙烯-二乙烯基苯,TXB,引發劑異丁醇和致孔劑TXA和乙酸鈣,放入備料釜中攪拌35min備用,在反應釜中加入分散劑聚乙烯醇、硫代羧酸和單硬脂酸甘油酯和水,加熱,溫度為48℃攪拌1小時。質量比苯乙烯-二乙烯基苯:TXB:引發劑:致孔劑為10:1.7:4.2:0.2,質量比原料:分散劑:水為10:0.24:25;b. 將備料釜中攪拌過的原料加入到反應釜中,將溫度升溫至80℃,保溫2小時后再將溫度升至87℃,并保溫4小時;再將溫度升至98℃,保溫6小時后降溫,將溫度降至45℃以下,得到白球;c. 將反應釜中的白球放到洗料釜中清洗,直到出水清澈;d. 將洗滌好的白球送入干燥機內烘干,烘干后篩選出粒度合格的白球。聚乙烯醇、硫代羧酸和單硬脂酸甘油酯體系可以獲得均勻性、孔隙率的平衡。因此,反應過程得到的白球均勻度好,孔隙率高,樹脂交換容量大,對陽離子糖化液色素吸附量大,色素去除率高,脫色速度快;

2)氯化反應:將合格的白球與氯甲醚放入氯化反應釜中進行氯化反應,反應溫度為30℃,反應時間為2小時,使白球在氯甲醚中得到充分溶脹,內部骨架張開,使白球內部的氯甲基化反應也能加快,較徹底地進行。加入氯化鋅、醋酸亞鐵和納米氧化銅,質量比氯甲醚:氯化鋅:醋酸亞鐵:納米氧化銅為1:2.2:0.3:0.005,加熱,反應溫度為47℃,反應時間為15小時,再降溫至30℃以下得到氯球。白球在催化劑氯化鋅和醋酸亞鐵作用下,在苯乙烯-二乙烯基苯的苯環上導入氯甲醚進行Friedel-Crafts反應(氯甲基化)成為氯球,納米氧化銅存在條件下白球氯化率提高,對糖化液脫色效果增強;

3)胺化反應:將二甲胺和水快速滴入到氯球中,氯球、二甲胺和水的質量體積比為1Kg:4L:0.9Kg,穩定15~25min后開始攪拌,攪拌好后,將溫度升至42℃,保溫7.8小時后取樣測水分,含水量大于57% 即可得到合格的大孔弱堿陰離子樹脂。上述反應使氯球苯環上帶上仲胺基(-N+(CH32-),其會與糖化液中帶負電的色素進行交換,從而達到糖化液脫色效果。上述方法制備的大孔弱堿陰離子樹脂均勻度好,孔隙率高,樹脂交換容量大,對陽離子糖化液色素吸附量大,色素去除率高,脫色速度快。

以上所述的實施例對本發明的技術方案進行了詳細說明,應理解的是以上所述僅為本發明的具體實施例,并不用于限制本發明,凡在本發明的原則范圍內所做的任何修改、補充或類似方式替代等,均應包含在本發明的保護范圍之內。

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