本發明涉及成膜材料
技術領域：
，具體涉及一種自交聯型防水乳液及其制備方法和利用該防水乳液制備的防水基膜。
背景技術：
：現有技術中，基膜是一種具有抗堿、防潮、防霉功能的墻面處理材料，能有效地防止施工基面的潮氣水分及堿性物質外滲，避免對墻體裝飾材料：如墻紙、涂料層、膠合板、裝飾板的返潮、發霉發黑等不良損害。然而隨著現今建筑物出現的問題越來越多，裂縫、滲水問題越來越嚴重，普通的基膜產品根本無法應對這樣惡劣的墻體環境，從而極大的縮短了墻面裝飾材料的使用壽命。市面上也有一些具有防水功能的基膜，有的是溶劑型防水基膜，其環境友好性能較差；有的是替代了溶劑型，改為水性防水基膜，但其涂膜交聯度不高，防水性能差。同時，也出現了防水性能優異，且環保性能較好的雙組份防水基膜，但此類基膜對于現場操作相對繁雜且有較高要求，因在使用前須將基膜的A\B組份混合均勻，固化交聯過程才得以充分，基膜防水效果才能達到最優。又因為雙組份基膜兩組份在使用前是分開的，所以對其生產、包裝、運輸過程也會帶來諸多不便。申請號為201110388142.6公開了一種常溫自交聯丙烯酸乳液及其制備方法，該方法制備方法復雜，需要多次引發聚合，制備時間長，不利于批量生產。申請號為201110423428.3公開了一種耐乙醇稀釋的室溫自交聯苯丙乳液及其制備方法，該苯丙乳液中使用的單體均具有較高的玻璃化轉變溫度，成膜性難，不易于涂布成膜。技術實現要素：本發明的目的是針對現有技術中的上述不足，提供一種自交聯型防水乳液，乳液能夠實現自交聯，交聯程度高，性能穩定，儲存時間長，耐候性好。本發明的另一目的是針對現有技術中的上述不足，提供一種自交聯型防水乳液的制備方法，制備工藝簡單，制備過程對環境沒污染，環保無毒。本發明的再一目的是針對現有技術中的上述不足，提供一種防水基膜，基膜交聯程度高、防水性好、抗沖擊性強、抗撕裂性強，與基面結合力強，并且具有較強柔韌性。本發明的目的通過以下技術方案實現：一種自交聯型防水乳液，包括下列重量份數的原料：多異氰酸酯20～80份低聚物多元醇10～60份擴鏈劑10~30份封端劑10~40份催化劑0.1~5份共聚單體40~90份乳化劑1~15份引發劑1~10份pH調節劑1~15份去離子水5~60份其中，所述共聚單體為硬單體、軟單體和功能性單體質量份數比為30~50：10~20：5~20的混合。本發明的自交聯型防水乳液的共聚單體包括硬單體、軟單體和功能性單體三種類型。硬單體擁有更高的玻璃化轉變溫度Tg，可提高共聚物的Tg，可使涂膜的耐磨性、硬度和強度提高；軟單體的玻璃化轉變溫度Tg一般低于環境溫度，可降低共聚物的Tg，可使涂膜具備耐久性和柔韌性；功能性單體具有不同官能團實現不同的交聯方式，增加交聯密度，提高耐熱性能和機械性能，提高抗沖擊、抗撕裂能力，同時具有很好的耐水、耐候性；同時本發明的自交聯型防水乳液將醇擴鏈劑和親水擴鏈劑配合使用，使制備出的乳液具有更好的粒度和分散性，穩定性更好，不分層，保存時間更長，涂布后基膜的抗沖擊性和抗撕裂性更強。優選地，包括下列重量份數的原料：多異氰酸酯30～70份低聚物多元醇15～50份擴鏈劑10~20份封端劑20~30份催化劑0.1~2份共聚單體45~90份乳化劑1~10份引發劑1~5份pH調節劑1~10份去離子水10~50份。其中，所述低聚物多元醇為1，4-環己烷二甲醇、聚己內酯二醇、聚己二酸乙二醇酯、聚碳酸酯二醇、聚氧化丙烯二醇、聚氧化丙烯三醇和聚氧化丙烯四醇其中的一種或兩種以上。所述低聚物多元醇的分子量500～3000之間，其均為2或3的低官能度，在聚氨酯聚合過程中，官能度越大，聚合成網狀越容易，但聚合的反應速率會下降，不利于接下來的擴鏈反應。其中，所述多異氰酸酯為硅氧烷改性水性多異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、多亞甲基多苯基多異氰酸酯、己二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、甲基苯乙烯異氰酸酯中一種或兩種以上。其中，所述擴鏈劑包括醇擴鏈劑和親水擴鏈劑按質量份數比為1:1.2-2:1。擴鏈劑具有能與反應體系進行化學反應的特性基團，分子量低，反應活潑，對異氰酸酯和聚醇體系構成較強的反應競爭幾率，它們能極其有效地調節反應體系的反應速度，使乳液粒度更小，乳液更均勻；所述醇擴鏈劑為低分子量擴鏈劑，能夠與過量的異氰酸酯進行二次反應，生成氨基甲酸酯或縮二脲結構，這種結構的鏈段為剛性，而低聚物多元醇則為聚氨酯結構，該結構的鏈段為柔性，反應主要生成的是剛性鏈段，使固化后的基膜抗沖擊性和抗撕裂性更強，剛性鏈段與柔性鏈段結合使用，使基膜有兼顧硬度的同時也具有很好的柔軟性，不會產生空鼓以及竄水層。親水擴鏈劑在聚氨酯鏈段引入親水基團，促進預聚體的乳化，更促進乳液顆粒穩定分散。同時本發明的自交聯型防水乳液將醇擴鏈劑和親水擴鏈劑配合使用，使制備出的乳液具有更好的粒度和分散性，穩定性更好，不分層，保存時間更長，涂布后基膜的抗沖擊性和抗撕裂性更強。其中，所述醇擴鏈劑為三羥甲基丙烷、丙三醇、1，2，6-己三醇中一種或兩種以上。醇擴鏈劑的基團能使聚合后軟、硬鏈段產生微區向分離，同時結晶和定向排列使聚合物分子間更容易形成氫鏈，能產生較好的有序結晶，最后在結晶的阻旋作用和聚合物鏈段遷移下表現出聚合物具有優異的韌性和硬度，使固化后的基膜抗沖擊性和抗撕裂性更強。其中，所述親水擴鏈劑為二氨基苯甲酸、二羥甲基丙酸、乙二胺基乙磺酸鈉、1，4-丁二醇-2-磺酸鈉及其衍生物中一種或兩種以上。這類擴鏈劑中常常含有羧基、磺酸基團或仲胺基，當其結合到聚氨酯分子中，使聚氨酯鏈段上帶有能被離子化的功能性基團，這類擴鏈劑不僅參與反應，具有擴鏈和交聯作用，提高產品的剛性和力學性能，同時它還能降低原料組分粘度，改善原料各組分的相溶性，使制備出的乳液具有更好的粒度和分散性，穩定性更好。其中，所述封端劑為丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲乙酮肟和己內酰胺中的一種或兩種以上。封端劑能參與到鏈反應的端部，與端部進行封端反應，而且不會引起副反應。其中，所述催化劑包括有機錫化合物的催化劑以及叔胺類化合物。催化劑能大大降低反應能，使反應數以百倍的進行，提高反應速率。其中，乳化劑為全氟辛酸銨與十二烷基硫酸鈉以任意比例混合的復合乳化劑。本發明的乳化劑能夠改善乳濁液中各種構成相之間的表面張力，使之形成均勻穩定的分散體系，使制備的單體預乳化液更穩定。其中，引發劑為過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫中一種，引發劑的使用量為單體總質量的0.2%-0.8%。引發劑帶有弱鍵，能夠引發單體預乳化液進行聚合反應，使聚合反應順利進行。其中，所述pH調節劑為氨水。其中，所述功能性單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯及有機硅活性單體質量份數比為1-10：1-20。甲基丙烯酸縮水甘油酯中有活潑的乙烯基及有離子性反應的環氧基兩個官能團，可以以官能團方式聚合，也能以離子反應方式聚合，可提高涂膜的硬度、光澤度、附著力及耐氣候性，特別地環氧基可增加聚酰胺和聚氨基甲酸酯的連接，隨著成膜過程中水分的揮發，環氧與羧基發生反應，使得耐水和耐溶劑性都得到提高；有機硅活性單體能提高雜合乳液涂膜的耐熱性、耐溶劑性和硬度，使之具有良好的耐氧化性和低的表面能，耐氧化性好提供優良的耐候性，而低表面能產生的優良疏水性，使得耐水性大大提高。富集于乳液表面的活性硅氧烷基團，在一定條件下水解形成硅醇，硅醇與聚合物內部或表面的活性基團縮合形成立體網絡（Si-O-Si）交聯結構，可使乳液內部化學交聯點增加，對增強涂膜表層致密度，并提高涂膜的耐熱性能和機械性能，改善聚合物涂膜的耐水、耐溶劑性。其中，所述有機硅活性單體包括乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧硅烷一種或兩種以上。乙烯基三乙氧基硅烷能顯著改善了乳液的耐候性、耐水性、耐熱性；γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷含有甲基丙烯酰氧基官能團，又具有甲氧基硅烷功能團，易水解，縮合形成聚硅氧烷，改善乳液機械性能，提高致密度；乙烯基三甲氧硅烷無色透明液體，具有良好的交聯性，提高硅醇與聚合物的交聯結構，增強涂膜的密度。一種自交聯型防水乳液的制備方法，包括下列步驟：a、稱取上述質量份數的多異氰酸酯攪拌升溫至60~80℃，滴加擴鏈劑，反應3h~4h，然后升溫到80-100℃反應1~2h，然后滴加真空脫水后的低聚物多元醇，反應1~2h，再加入封端劑、催化劑，反應1~2h，得到聚氨酯預聚體；b、將聚氨酯預聚體降溫至40~60℃，先加30-40%入乳化劑，再滴加共聚單體，快速攪拌0.5~1h，得到單體預乳化液；c、將剩余乳化劑、30~40%引發劑導入反應器中，并通氮氣保護，加入10~30%的單體預乳化液，升溫80~100℃，攪拌至乳液微微泛藍，滴加剩余的單體預乳化液和60~70%的引發劑水溶液，2h內滴加完畢，并加入去離子水分散，控制溫度75~85℃，攪拌1~1.5h，然后冷卻，滴加pH調節劑使pH值調至6.5～8.5，降溫過濾出料，得自交聯型防水乳液。本發明的一種自交聯型防水乳液的制備方法，制備工藝簡單，制備過程對環境沒污染，環保無毒，可批量生產，可操作性高。一種防水基膜，防水基膜包括下列重量份數的原料制成：助劑5~20份、去離子水1~10份和由權利要求1-9所述的自交聯型防水乳液70~100份，所述助劑包括重量份數為1-3份增稠劑、0.1-0.5份消泡劑、2-6份潤濕劑、5-9份成膜助劑、2-6份流平劑、0.5-2.5份防霉劑、0.1-0.5份分散劑。防水基膜的制備方法包括：取上述質量份的去離子水、分散劑、潤濕劑、成膜助劑和流平劑，加入適量的消泡劑，攪拌分散均勻，攪拌速度200-500轉/分；再加入自交聯防水乳液，攪拌分散均勻，攪拌速度500-1000轉/分；最后加入余量的消泡劑、增稠劑、防霉劑，攪拌分散均勻，攪拌速度200-500轉/分，靜置1-2h，即得自交聯防水基膜。所述增稠劑為一種締合型增稠劑，優選地，使用TEGOViscoPlus3030締合水性增稠劑，所述消泡劑為聚硅氧烷化合物或改性聚硅氧烷化合物，所述潤濕劑為烷基萘磺酸鹽與陰離子潤濕劑混合物，所述成膜助劑為乙二醇單丁醚/二丙二醇丁醚混合物或醇脂化合物，所述流平劑為丙烯酸共聚物或聚硅氧烷化合物，分散劑為聚合物型陰離子分散劑，防霉劑選用科萊恩公司NipacideDFX/1防霉劑。本發明的一種防水基膜，交聯程度高、防水性好、抗沖擊性強、抗撕裂性強，與基面結合力強，并且具有較強柔韌性，耐酸堿、抗腐蝕，不會產生空鼓以及竄水層，并能對疏松的底材、異形部位以及預澆接縫進行封閉。本發明的有益效果：（一）、一種自交聯型防水乳液，乳液能夠實現自交聯，共聚單體包括多種單體，具有合適的玻璃化轉變溫度，不同的官能團增加交聯方式，提高交聯的密度，而且使用醇擴鏈劑和親水擴鏈劑，使乳液具有更好的粒度和分散性，乳液穩定性更好。（二）、一種自交聯型防水乳液的制備方法，制備工藝簡單，可批量生產，制備過程對環境沒污染，環保無毒。（三）、本發明的一種防水基膜，交聯程度高、防水性好、抗沖擊性強、抗撕裂性強，與基面結合力強，并且具有較強柔韌性，耐酸堿、抗腐蝕，不會產生空鼓以及竄水層，并能對疏松的底材、異形部位以及預澆接縫進行封閉。具體實施方式結合以下實施例對本發明作進一步描述。實施例1本實施例的自交聯型防水乳液包括下列重量份數的原料：多異氰酸酯20份、低聚物多元醇20份、擴鏈劑15份、封端劑20份、催化劑0.2份、共聚單體55份、乳化劑5份、引發劑5份、pH調節劑5份、去離子水8份，共聚單體為硬單體、軟單體和功能性單體質量份數比為20：12：8的混合。其中，所述封端劑為甲乙酮肟。其中，催化劑為有機錫化合物的催化劑：二丁基錫二月桂酸酯。其中，乳化劑為全氟辛酸銨與十二烷基硫酸鈉以質量份數比1:1混合的復合乳化劑。其中，引發劑為過硫酸鉀。其中，所述pH調節劑為氨水。所述低聚物多元醇為1，4-環己烷二甲醇、聚己二酸乙二醇酯、聚碳酸酯二醇和聚氧化丙烯三醇按質量份數比為1:1.5:2:2.5的混合物。所述擴鏈劑包括醇擴鏈劑和親水擴鏈劑按質量份數比為1.8:1。所述醇擴鏈劑為三羥甲基丙烷。所述親水擴鏈劑為乙二胺基乙磺酸鈉。所述功能性單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯及有機硅活性單體質量份數比為8：15。所述有機硅活性單體包括乙烯基三乙氧基硅烷。一種自交聯型防水乳液的制備方法，包括下列步驟：a、稱取上述質量份數的多異氰酸酯攪拌升溫至60℃，滴加擴鏈劑，反應3h，然后升溫到80℃反應1h，然后滴加真空脫水后的低聚物多元醇，反應1h，再加入封端劑、催化劑，反應1h，得到聚氨酯預聚體；b、將聚氨酯預聚體降溫至60℃，先加40%入乳化劑，再滴加共聚單體，快速攪拌1h，得到單體預乳化液；c、將剩余乳化劑、30%引發劑導入反應器中，并通氮氣保護，加入10%的單體預乳化液，升溫80℃，攪拌至乳液微微泛藍，滴加剩余的單體預乳化液和60%的引發劑水溶液，2h內滴加完畢，并加入去離子水分散，控制溫度75℃，攪拌1h，然后冷卻，滴加pH調節劑使pH值調至6.5，降溫過濾出料，得自交聯型防水乳液。防水基膜包括下列重量份數的原料制成：助劑12份、去離子水8份和由權利要求1-9所述的自交聯型防水乳液80份，所述助劑包括重量份數為1份增稠劑、0.1份消泡劑、3份潤濕劑、6份成膜助劑、5份流平劑、2份防霉劑、0.4份分散劑。所述增稠劑為TEGOViscoPlus3030締合水性增稠劑，所述消泡劑為聚硅氧烷化合物，所述潤濕劑為烷基萘磺酸鹽與陰離子潤濕劑按質量份數比為1:2的混合物，所述成膜助劑為乙二醇單丁醚，所述流平劑為丙烯酸共聚物，分散劑為聚合物型陰離子分散劑：改性聚丙烯酸銨鹽分散劑，防霉劑選用科萊恩公司NipacideDFX/1防霉劑。實施例2本實施例的自交聯型防水乳液包括下列重量份數的原料：多異氰酸酯40份、低聚物多元醇50份、擴鏈劑25份、封端劑35份、催化劑3份、共聚單體65份、乳化劑12份、引發劑8份、pH調節劑10份、去離子水36份，共聚單體為硬單體、軟單體和功能性單體質量份數比為43：18：18的混合。其中，所述封端劑為丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥乙酯以質量份數比為1:3.5的混合物。其中，催化劑為有機錫化合物的催化劑：辛酸亞錫。其中，乳化劑為全氟辛酸銨與十二烷基硫酸鈉以質量份數比為3:1.5的混合物。其中，引發劑為過硫酸銨。其中，所述pH調節劑為氨水。所述低聚物多元醇為1，4-環己烷二甲醇、聚己內酯二醇、聚己二酸乙二醇酯、聚碳酸酯二醇按下列質量份數比4:0.1:0.5:3的混合物。所述擴鏈劑包括醇擴鏈劑和親水擴鏈劑按質量份數比為1:1。所述醇擴鏈劑為三羥甲基丙烷、丙三醇、1，2，6-己三醇中一種或兩種以上。所述親水擴鏈劑為二氨基苯甲酸、二羥甲基丙酸、乙二胺基乙磺酸鈉按下列重量份數比為0.1：2:3:7:0.5的混合物。所述功能性單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯及有機硅活性單體質量份數比為8：6。所述有機硅活性單體包括γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。一種自交聯型防水乳液的制備方法，包括下列步驟：a、稱取上述質量份數的多異氰酸酯攪拌升溫至80℃，滴加擴鏈劑，反應4h，然后升溫到100℃反應2h，然后滴加真空脫水后的低聚物多元醇，反應2h，再加入封端劑、催化劑，反應2h，得到聚氨酯預聚體；b、將聚氨酯預聚體降溫至50℃，先加35%入乳化劑，再滴加共聚單體，快速攪拌0.8h，得到單體預乳化液；c、將剩余乳化劑、35%引發劑導入反應器中，并通氮氣保護，加入25%的單體預乳化液，升溫90℃，攪拌至乳液微微泛藍，滴加剩余的單體預乳化液和65%的引發劑水溶液，2h內滴加完畢，并加入去離子水分散，控制溫度80℃，攪拌1.2h，然后冷卻，滴加pH調節劑使pH值調至7，降溫過濾出料，得自交聯型防水乳液。防水基膜包括下列重量份數的原料制成：助劑5份、去離子水2份和由權利要求1-9所述的自交聯型防水乳液70份，所述助劑包括重量份數為1份增稠劑、0.1份消泡劑、2份潤濕劑、5份成膜助劑、2份流平劑、0.5份防霉劑、0.1份分散劑。所述增稠劑為TEGOViscoPlus3030締合水性增稠劑，所述消泡劑為改性聚硅氧烷化合物，所述潤濕劑為烷基萘磺酸鹽與陰離子潤濕劑以質量份數比為2:0.5的混合物，所述成膜助劑為醇脂化合物，所述流平劑為聚硅氧烷化合物，分散劑為聚合物型陰離子分散劑，型號為赫斯邁分散劑7040，防霉劑選用科萊恩公司NipacideDFX/1防霉劑。實施例3本實施例的自交聯型防水乳液包括下列重量份數的原料：多異氰酸酯30份、低聚物多元醇20份、擴鏈劑14份、封端劑26份、催化劑2.0份、共聚單體45份、乳化劑8份、引發劑9份、pH調節劑6份、去離子水55份，共聚單體為硬單體、軟單體和功能性單體質量份數比為35：16：13的混合。其中，所述封端劑為丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯和己內酰胺按質量份數比為1:3:6的混合物。其中，催化劑為叔胺類化合物：N,N-二甲基環己胺。其中，乳化劑為全氟辛酸銨與十二烷基硫酸鈉按質量份數比為2:7的混合物。其中，引發劑為過硫酸銨。其中，所述pH調節劑為氨水。所述低聚物多元醇為1，4-環己烷二甲醇、聚己內酯二醇、聚己二酸乙二醇酯按質量份數比為2:3.5的混合物。所述擴鏈劑包括醇擴鏈劑和親水擴鏈劑按質量份數比為7:6。所述醇擴鏈劑為三羥甲基丙烷和1，2，6-己三醇以質量份數比為2:1。所述親水擴鏈劑為二氨基苯甲酸、乙二胺基乙磺酸鈉和1，4-丁二醇-2-磺酸鈉以質量份數比為3:2.5:4的混合物。所述功能性單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯及有機硅活性單體質量份數比為7：15。所述有機硅活性單體包括乙烯基三甲氧硅烷。一種自交聯型防水乳液的制備方法，包括下列步驟：a、稱取上述質量份數的多異氰酸酯攪拌升溫至70℃，滴加擴鏈劑，反應3.5h，然后升溫到90℃反應1.5h，然后滴加真空脫水后的低聚物多元醇，反應1.5h，再加入封端劑、催化劑，反應1.5h，得到聚氨酯預聚體；b、將聚氨酯預聚體降溫至40℃，先加30%入乳化劑，再滴加共聚單體，快速攪拌0.5h，得到單體預乳化液；c、將剩余乳化劑、40%引發劑導入反應器中，并通氮氣保護，加入30%的單體預乳化液，升溫100℃，攪拌至乳液微微泛藍，滴加剩余的單體預乳化液和70%的引發劑水溶液，2h內滴加完畢，并加入去離子水分散，控制溫度85℃，攪拌1.5h，然后冷卻，滴加pH調節劑使pH值調至8.5，降溫過濾出料，得自交聯型防水乳液。防水基膜包括下列重量份數的原料制成：助劑20份、去離子水15份和由權利要求1-9所述的自交聯型防水乳液100份，所述助劑包括重量份數為2.5份增稠劑、0.5份消泡劑、5.5份潤濕劑、6份成膜助劑、5份流平劑、2.5份防霉劑、0.5份分散劑。所述增稠劑為TEGOViscoPlus3030締合水性增稠劑，所述消泡劑為改性聚硅氧烷化合物，所述潤濕劑為烷基萘磺酸鹽與陰離子潤濕劑以質量份數比為1:2的混合物，所述成膜助劑為二丙二醇丁醚混合物和醇脂化合物按質量份數比為0.5:1的混合物，所述流平劑為聚硅氧烷化合物，分散劑為聚合物型陰離子分散劑：改性聚丙烯酸銨鹽分散劑，防霉劑選用科萊恩公司NipacideDFX/1防霉劑。實施例4本實施例的自交聯型防水乳液包括下列重量份數的原料：多異氰酸酯80份、低聚物多元醇60份、擴鏈劑30份、封端劑40份、催化劑4.5份、共聚單體85份、乳化劑13份、引發劑7份、pH調節劑17份、去離子水60份，共聚單體為硬單體、軟單體和功能性單體質量份數比為30：19：20的混合。其中，所述封端劑為丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯和己內酰胺按重量份數比為2:5:2.5:1的混合物。其中，催化劑為有機錫化合物的催化劑：二醋酸二丁基錫。其中，乳化劑為全氟辛酸銨與十二烷基硫酸鈉以重量份數比為2:3的混合物。其中，引發劑為過氧化氫中一種。其中，所述pH調節劑為氨水。所述低聚物多元醇為1，4-環己烷二甲醇、聚己內酯二醇、聚己二酸乙二醇酯聚氧化丙烯三醇和聚氧化丙烯四醇按質量份數比為1:1:1:1的混合物。所述擴鏈劑包括醇擴鏈劑和親水擴鏈劑按質量份數比為1:1.2-2:1。所述醇擴鏈劑為1，2，6-己三醇。所述親水擴鏈劑為二氨基苯甲酸、二羥甲基丙酸、乙二胺基乙磺酸鈉和1，4-丁二醇-2-磺酸鈉按重量份數比為2:2:1.5:3的混合物。所述功能性單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯及有機硅活性單體質量份數比為5：20。所述有機硅活性單體包括乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧硅烷按質量份數比為3:7:1.5的混合物。一種自交聯型防水乳液的制備方法，包括下列步驟：a、稱取上述質量份數的多異氰酸酯攪拌升溫至70℃，滴加擴鏈劑，反應3.5h，然后升溫到90℃反應1.5h，然后滴加真空脫水后的低聚物多元醇，反應1.5h，再加入封端劑、催化劑，反應1.5h，得到聚氨酯預聚體；b、將聚氨酯預聚體降溫至40℃，先加30%入乳化劑，再滴加共聚單體，快速攪拌0.5h，得到單體預乳化液；c、將剩余乳化劑、40%引發劑導入反應器中，并通氮氣保護，加入30%的單體預乳化液，升溫100℃，攪拌至乳液微微泛藍，滴加剩余的單體預乳化液和70%的引發劑水溶液，2h內滴加完畢，并加入去離子水分散，控制溫度85℃，攪拌1.5h，然后冷卻，滴加pH調節劑使pH值調至8.5，降溫過濾出料，得自交聯型防水乳液。防水基膜包括下列重量份數的原料制成：助劑10份、去離子水10份和由權利要求1-9所述的自交聯型防水乳液80份，所述助劑包括重量份數為3份增稠劑、0.5份消泡劑、5份潤濕劑、8份成膜助劑、6份流平劑、2份防霉劑、0.4份分散劑。所述增稠劑為TEGOViscoPlus3030締合水性增稠劑，所述消泡劑為改性聚硅氧烷化合物，所述潤濕劑為烷基萘磺酸鹽和陰離子潤濕劑以質量份數比0.5:3的混合物，所述成膜助劑為醇脂化合物，所述流平劑為丙烯酸共聚物，分散劑為聚合物型陰離子分散劑，型號為赫斯邁分散劑7040，防霉劑選用科萊恩公司NipacideDFX/1防霉劑。實施例5本實施例的自交聯型防水乳液包括下列重量份數的原料：多異氰酸酯20份、低聚物多元醇20份、擴鏈劑15份、封端劑20份、催化劑0.2份、共聚單體55份、乳化劑5份、引發劑5份、pH調節劑5份、去離子水8份，共聚單體為硬單體、軟單體和功能性單體質量份數比為20：12：8的混合。其中，所述封端劑為丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯和己內酰胺按質量份數比為1:3:6的混合物。其中，催化劑為叔胺類化合物：N,N-二甲基環己胺。其中，乳化劑為全氟辛酸銨與十二烷基硫酸鈉按質量份數比為2:7的混合物。其中，引發劑為過硫酸銨。其中，所述pH調節劑為氨水。所述低聚物多元醇為1，4-環己烷二甲醇、聚己內酯二醇、聚己二酸乙二醇酯按質量份數比為2:3.5的混合物。所述擴鏈劑包括醇擴鏈劑和親水擴鏈劑按質量份數比為7:6。所述醇擴鏈劑為三羥甲基丙烷和1，2，6-己三醇以質量份數比為2:1。所述親水擴鏈劑為二氨基苯甲酸、乙二胺基乙磺酸鈉和1，4-丁二醇-2-磺酸鈉以質量份數比為3:2.5:4的混合物。所述功能性單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯及有機硅活性單體質量份數比為7：15。所述有機硅活性單體包括乙烯基三甲氧硅烷。一種自交聯型防水乳液的制備方法，包括下列步驟：a、稱取上述質量份數的多異氰酸酯攪拌升溫至80℃，滴加擴鏈劑，反應4h，然后升溫到100℃反應2h，然后滴加真空脫水后的低聚物多元醇，反應2h，再加入封端劑、催化劑，反應2h，得到聚氨酯預聚體；b、將聚氨酯預聚體降溫至50℃，先加35%入乳化劑，再滴加共聚單體，快速攪拌0.8h，得到單體預乳化液；c、將剩余乳化劑、35%引發劑導入反應器中，并通氮氣保護，加入25%的單體預乳化液，升溫90℃，攪拌至乳液微微泛藍，滴加剩余的單體預乳化液和65%的引發劑水溶液，2h內滴加完畢，并加入去離子水分散，控制溫度80℃，攪拌1.2h，然后冷卻，滴加pH調節劑使pH值調至7，降溫過濾出料，得自交聯型防水乳液。防水基膜包括下列重量份數的原料制成：助劑20份、去離子水15份和由權利要求1-9所述的自交聯型防水乳液100份，所述助劑包括重量份數為2.5份增稠劑、0.5份消泡劑、5.5份潤濕劑、6份成膜助劑、5份流平劑、2.5份防霉劑、0.5份分散劑。所述增稠劑為TEGOViscoPlus3030締合水性增稠劑，所述消泡劑為改性聚硅氧烷化合物，所述潤濕劑為烷基萘磺酸鹽與陰離子潤濕劑以質量份數比為1:2的混合物，所述成膜助劑為二丙二醇丁醚混合物和醇脂化合物按質量份數比為0.5:1的混合物，所述流平劑為聚硅氧烷化合物，分散劑為聚合物型陰離子分散劑：改性聚丙烯酸銨鹽分散劑，防霉劑選用科萊恩公司NipacideDFX/1防霉劑。實施例6本實施例的自交聯型防水乳液包括下列重量份數的原料：多異氰酸酯30份、低聚物多元醇20份、擴鏈劑14份、封端劑26份、催化劑2.0份、共聚單體45份、乳化劑8份、引發劑9份、pH調節劑6份、去離子水55份，共聚單體為硬單體、軟單體和功能性單體質量份數比為35：16：13的混合。其中，所述封端劑為丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸羥乙酯以質量份數比為1:3.5的混合物。其中，催化劑為有機錫化合物的催化劑：辛酸亞錫。其中，乳化劑為全氟辛酸銨與十二烷基硫酸鈉以質量份數比為3:1.5的混合物。其中，引發劑為過硫酸銨。其中，所述pH調節劑為氨水。所述低聚物多元醇為1，4-環己烷二甲醇、聚己內酯二醇、聚己二酸乙二醇酯、聚碳酸酯二醇按下列質量份數比4:0.1:0.5:3的混合物。所述擴鏈劑包括醇擴鏈劑和親水擴鏈劑按質量份數比為1:1。所述醇擴鏈劑為三羥甲基丙烷、丙三醇、1，2，6-己三醇按質量份數比為2:1.5:3的混合物。所述親水擴鏈劑為二氨基苯甲酸、二羥甲基丙酸、乙二胺基乙磺酸鈉按下列重量份數比為0.1：2:3:7:0.5的混合物。所述功能性單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯及有機硅活性單體質量份數比為8：6。所述有機硅活性單體包括γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。一種自交聯型防水乳液的制備方法，包括下列步驟：a、稱取上述質量份數的多異氰酸酯攪拌升溫至80℃，滴加擴鏈劑，反應4h，然后升溫到100℃反應2h，然后滴加真空脫水后的低聚物多元醇，反應2h，再加入封端劑、催化劑，反應2h，得到聚氨酯預聚體；b、將聚氨酯預聚體降溫至50℃，先加35%入乳化劑，再滴加共聚單體，快速攪拌0.8h，得到單體預乳化液；c、將剩余乳化劑、35%引發劑導入反應器中，并通氮氣保護，加入25%的單體預乳化液，升溫90℃，攪拌至乳液微微泛藍，滴加剩余的單體預乳化液和65%的引發劑水溶液，2h內滴加完畢，并加入去離子水分散，控制溫度80℃，攪拌1.2h，然后冷卻，滴加pH調節劑使pH值調至7，降溫過濾出料，得自交聯型防水乳液。防水基膜包括下列重量份數的原料制成：助劑10份、去離子水10份和由權利要求1-9所述的自交聯型防水乳液80份，所述助劑包括重量份數為3份增稠劑、0.5份消泡劑、5份潤濕劑、8份成膜助劑、6份流平劑、2份防霉劑、0.4份分散劑。所述增稠劑為TEGOViscoPlus3030締合水性增稠劑，所述消泡劑為改性聚硅氧烷化合物，所述潤濕劑為烷基萘磺酸鹽和陰離子潤濕劑以質量份數比0.5:3的混合物，所述成膜助劑為醇脂化合物，所述流平劑為丙烯酸共聚物，分散劑為聚合物型陰離子分散劑，型號為赫斯邁分散劑7040，防霉劑選用科萊恩公司NipacideDFX/1防霉劑。實施例7本實施例的自交聯型防水乳液包括下列重量份數的原料：多異氰酸酯20份、低聚物多元醇20份、擴鏈劑15份、封端劑20份、催化劑0.2份、共聚單體55份、乳化劑5份、引發劑5份、pH調節劑5份、去離子水8份，共聚單體為硬單體、軟單體和功能性單體質量份數比為20：12：8的混合。其中，所述封端劑為丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥乙酯和己內酰胺按重量份數比為2:5:2.5:1的混合物。其中，催化劑為有機錫化合物的催化劑：二醋酸二丁基錫。其中，乳化劑為全氟辛酸銨與十二烷基硫酸鈉以重量份數比為2:3的混合物。其中，引發劑為過氧化氫中一種。其中，所述pH調節劑為氨水。所述低聚物多元醇為1，4-環己烷二甲醇、聚己內酯二醇、聚己二酸乙二醇酯聚氧化丙烯三醇和聚氧化丙烯四醇按質量份數比為1:1:1:1的混合物。所述擴鏈劑包括醇擴鏈劑和親水擴鏈劑按質量份數比為1:1.2-2:1。所述醇擴鏈劑為1，2，6-己三醇。所述親水擴鏈劑為二氨基苯甲酸、二羥甲基丙酸、乙二胺基乙磺酸鈉和1，4-丁二醇-2-磺酸鈉按重量份數比為2:2:1.5:3的混合物。所述功能性單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯及有機硅活性單體質量份數比為5：20。所述有機硅活性單體包括乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧硅烷按質量份數比為3:7:1.5的混合物。一種自交聯型防水乳液的制備方法，包括下列步驟：a、稱取上述質量份數的多異氰酸酯攪拌升溫至60℃，滴加擴鏈劑，反應3h，然后升溫到80℃反應1h，然后滴加真空脫水后的低聚物多元醇，反應1h，再加入封端劑、催化劑，反應1h，得到聚氨酯預聚體；b、將聚氨酯預聚體降溫至60℃，先加40%入乳化劑，再滴加共聚單體，快速攪拌1h，得到單體預乳化液；c、將剩余乳化劑、30%引發劑導入反應器中，并通氮氣保護，加入10%的單體預乳化液，升溫80℃，攪拌至乳液微微泛藍，滴加剩余的單體預乳化液和60%的引發劑水溶液，2h內滴加完畢，并加入去離子水分散，控制溫度75℃，攪拌1h，然后冷卻，滴加pH調節劑使pH值調至6.5，降溫過濾出料，得自交聯型防水乳液。防水基膜包括下列重量份數的原料制成：助劑5份、去離子水2份和由權利要求1-9所述的自交聯型防水乳液70份，所述助劑包括重量份數為1份增稠劑、0.1份消泡劑、2份潤濕劑、5份成膜助劑、2份流平劑、0.5份防霉劑、0.1份分散劑。所述增稠劑為TEGOViscoPlus3030締合水性增稠劑，所述消泡劑為改性聚硅氧烷化合物，所述潤濕劑為烷基萘磺酸鹽與陰離子潤濕劑以質量份數比為2:0.5的混合物，所述成膜助劑為醇脂化合物，所述流平劑為聚硅氧烷化合物，分散劑為聚合物型陰離子分散劑，型號為赫斯邁分散劑7040，防霉劑選用科萊恩公司NipacideDFX/1防霉劑。實施例8本實施例的自交聯型防水乳液包括下列重量份數的原料：多異氰酸酯40份、低聚物多元醇50份、擴鏈劑25份、封端劑35份、催化劑3份、共聚單體65份、乳化劑12份、引發劑8份、pH調節劑10份、去離子水36份，共聚單體為硬單體、軟單體和功能性單體質量份數比為43：18：18的混合。其中，所述封端劑為甲乙酮肟。其中，催化劑為有機錫化合物的催化劑：二丁基錫二月桂酸酯。其中，乳化劑為全氟辛酸銨與十二烷基硫酸鈉以質量份數比1:1混合的復合乳化劑。其中，引發劑為過硫酸鉀。其中，所述pH調節劑為氨水。所述低聚物多元醇為1，4-環己烷二甲醇、聚己二酸乙二醇酯、聚碳酸酯二醇和聚氧化丙烯三醇按質量份數比為1:1.5:2:2.5的混合物。所述擴鏈劑包括醇擴鏈劑和親水擴鏈劑按質量份數比為1.8:1。所述醇擴鏈劑為三羥甲基丙烷。所述親水擴鏈劑為乙二胺基乙磺酸鈉。所述功能性單體為甲基丙烯酸縮水甘油酯及有機硅活性單體質量份數比為8：15。所述有機硅活性單體包括乙烯基三乙氧基硅烷。一種自交聯型防水乳液的制備方法，包括下列步驟：a、稱取上述質量份數的多異氰酸酯攪拌升溫至70℃，滴加擴鏈劑，反應3.5h，然后升溫到90℃反應1.5h，然后滴加真空脫水后的低聚物多元醇，反應1.5h，再加入封端劑、催化劑，反應1.5h，得到聚氨酯預聚體；b、將聚氨酯預聚體降溫至40℃，先加30%入乳化劑，再滴加共聚單體，快速攪拌0.5h，得到單體預乳化液；c、將剩余乳化劑、40%引發劑導入反應器中，并通氮氣保護，加入30%的單體預乳化液，升溫100℃，攪拌至乳液微微泛藍，滴加剩余的單體預乳化液和70%的引發劑水溶液，2h內滴加完畢，并加入去離子水分散，控制溫度85℃，攪拌1.5h，然后冷卻，滴加pH調節劑使pH值調至8.5，降溫過濾出料，得自交聯型防水乳液。防水基膜包括下列重量份數的原料制成：助劑20份、去離子水15份和由權利要求1-9所述的自交聯型防水乳液100份，所述助劑包括重量份數為2.5份增稠劑、0.5份消泡劑、5.5份潤濕劑、6份成膜助劑、5份流平劑、2.5份防霉劑、0.5份分散劑。所述增稠劑為TEGOViscoPlus3030締合水性增稠劑，所述消泡劑為改性聚硅氧烷化合物，所述潤濕劑為烷基萘磺酸鹽與陰離子潤濕劑以質量份數比為1:2的混合物，所述成膜助劑為二丙二醇丁醚混合物和醇脂化合物按質量份數比為0.5:1的混合物，所述流平劑為聚硅氧烷化合物，分散劑為聚合物型陰離子分散劑：改性聚丙烯酸銨鹽分散劑，防霉劑選用科萊恩公司NipacideDFX/1防霉劑。性能測試將上述實施例1-8制備的基膜進行測試，并使用含有單個單體自交聯的防水乳液制備的基膜作為對比例1進行測試，測試方法使用如下方法：涂膜拉伸強度和斷裂伸長率的測定：按照IS7016-2-1981的測定方法測定。涂膜硬度測定：按照GB/T6739-2006的測定方法測定。涂膜柔韌性測定：按照GB/T1731-1993的測定方法測定。涂膜耐沖擊性測定：按照GB/T20624.1-2006的測定方法測定。涂膜耐水性測定：按照GB/T1733-1993的測定方法測定。涂膜涂層抗滲壓力：按照JC/T2217-2014的測試方法測定。表1實施例1-8和對比例1的性能測試結果（一）　貯存時間（月）拉伸強度（MPa）涂層抗滲壓力（MPa）斷裂伸長率（%）實施例1≥6111.5364.7實施例2≥710.51.6387.1實施例3≥610.31.3384.1實施例4≥912.21.4376.2實施例5≥711.41.5420.2實施例6≥810.61.4370.9實施例7≥711.71.5393.6實施例8≥812.41.4382.3對比例13-47.80.7256.8表2實施例1-8和對比例1的性能測試結果（二）　硬度耐水性柔韌性/mm耐沖擊性/g*cm實施例1H浸泡64小時不起泡，不脫落0.6500實施例2H浸泡64小時不起泡，不脫落0.5500實施例3H浸泡64小時不起泡，不脫落0.5500實施例4H浸泡64小時表面微泡，不脫落0.6500實施例5H浸泡64小時不起泡，不脫落0.5500實施例6H浸泡64小時不起泡，不脫落0.6500實施例7H浸泡64小時不起泡，不脫落0.5500實施例8H浸泡64小時不起泡，不脫落0.6500對比例1B浸泡64小時表面起泡，脫落0.4365從表1和表2可知，本發明制備的自交聯型防水乳液實現了多重自交聯，交聯密度高，成立體網狀的高分子結構，成膜后分子量很大，其抗沖、抗撕裂性能相比普通自交聯基膜更強，耐候性好，與基面結合力強，涂層抗滲性強，并且具有較強柔韌性。最后應當說明的是，以上實施例僅用以說明本發明的技術方案，而非對本發明保護范圍的限制，盡管參照較佳實施例對本發明作了詳細地說明，本領域的普通技術人員應當理解，可以對本發明的技術方案進行修改或者等同替換，而不脫離本發明技術方案的實質和范圍。當前第1頁1 2 3