本發明涉及一種丁辛醇尾氣吸收方法。
背景技術：
：丁辛醇為重要的醇類化工原料，它有三個重要的品種：正丁醇、異丁醇和辛醇(或稱2-乙基己醇)。正丁醇主要用于生產丙烯酸丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯等酯類產品。前者用于涂料和粘合劑，后兩者為pvc的增塑劑。異丁醇可部分代替正丁醇的用途。辛醇主要用于生產pvc的增塑劑如鄰苯二甲酸二辛酯、癸二酸二辛酯等，還用來制造丙烯酸辛酯作為涂料和粘合劑。丁辛醇產品是隨著石油化工、聚氯乙烯塑料工業、有機化學工業的發展及羰基合成技術的發展而迅速發展起來的。丁辛醇的工業化生產方法主要有乙醛縮合法、發酵法、齊格勒法和羰基合成法等。其中，羰基合成法是應用最廣的技術，反應原料為丙烯和合成氣。羰基合成反應主要是指丙烯、合成氣在銠催化劑存在時生成丁醛的過程。整套系統排出的尾氣來自于羰基合成反應器、低壓蒸發系統、高壓蒸發系統、穩定系統等部分。現有丁辛醇生產系統的尾氣排放量很高，如30萬噸/年的丁辛醇系統產生的尾氣最高可達3850kg/hr。丁辛醇尾氣的組分較為復雜，其包括從氫氣到丁醛等輕重不同的多種組分，其中丁醛、丙烯和丙烷的含量最高且最有價值。如果丁辛醇尾氣的各種組份不進行分離，其只能作為低價值的燃料氣，而將其中的丁醛、丙烯和丙烷等組份分離出來，則可作為高價值的化工原料，這種分離過程被稱為回收。其中，丙烯和丙烷作為混合物的產品或直接出售，或送入精餾塔進一步分離。目前，回收丁辛醇尾氣的技術主要是采用丁醛作為吸收劑，在一定壓力下吸收丙烯和丙烷組分。又如中國專利文獻cn104649858a公開了一種丁辛醇尾氣回收系統及其方法。該系統包括：壓縮機構1，其用于接收尾氣，并將尾氣中各氣體組分的壓力壓縮到同一等級；精餾機構，其用于接收來自所述壓縮機構1的輸出流，并分別輸出回收的丁醛流、回收的丙烯丙烷混合流以及剩余尾氣流；壓縮機構2，其用于接收來自所述精餾機構的剩余尾氣流，并輸出壓縮后的剩余尾氣流；深冷機構，其用于接收來自所述壓縮機構2的剩余尾氣流，并分離其中的不凝性氣體，回收其中的丙烯丙烷。該文獻的流程為低壓尾氣經一級壓縮冷卻后與高壓尾氣、穩定塔尾氣經二級壓縮與羰基尾氣混合后去第三換熱器冷卻，冷卻后去往氣液分離器，液相去往深冷單元，液體降壓后去第三換熱器，換熱后去預分離塔c，c塔塔頂氣相去往冷凝單元，液相去往脫醛塔f。f內塔頂得到液化氣，塔釜得到丁醛。氣液分離器的尾氣與被壓縮后的c塔塔頂尾氣去往深冷單元，回收丙烯丙烷及丁醛，回收丙烯丙烷回到第一壓縮機進口，丁醛作為補充劑去往f塔，不凝氣去往火炬。最終，丁醛的回收率能夠達到99％，丙烯丙烷混合物的回收率能夠達到95％。該流程操作起來太繁雜，其中還經過多個壓縮機，多個換熱器，一個透平膨脹機，而我們在實際生產中發現，這些都是不必要的，操作復雜，設備投資大，回收效果不夠好。技術實現要素：本發明所要解決的技術問題是現有技術中存在的操作復雜、設備投資大和回收效果不夠好的問題，提供一種新的丁辛醇尾氣吸收方法，使用該方法具有操作簡便、設備投資小和回收效果好的優點。為解決上述技術問題本發明采用的的技術方案如下：一種丁辛醇尾氣吸收方法，其特征在于包括以下步驟：a)含有氫氣、丙烯、丙烷、丁醛和氮氣的物料一去往冷凝器，經過冷凝后進入氣液分離罐的中上部，氣液分離罐罐頂得到氣相的丙烯、丙烷、氫氣和氮氣混合物料二，氣液分離罐罐底得到液相的混合丁醛物料三；b)物料二經過尾氣壓縮機升壓后進入換熱器一，經過換熱后與含有氫氣、氮氣、甲烷、丙烯、丙烷和丁醛的物料四一起進入緩沖罐，緩沖罐頂部得到氣相物料五進入吸收塔中上部，緩沖罐底部得到液相物料六進入吸收塔下部；c)丁醛吸收劑經過換熱器二與混合丁醛物料三一起從吸收塔頂部進入，吸收塔塔頂得到氫氣和氮氣不凝氣物料七，吸收塔塔釜可得到待解析的丙烯和丙烷混合液化氣物料八。上述技術方案中，優選地，所述含有氫氣、丙烯、丙烷、丁醛和氮氣的物料一可為丁辛醇裝置的穩定塔放空氣、吸收塔放空氣或低壓蒸汽放空氣；含有丙烯、丙烷、丁醛、甲烷、氮氣和氫氣的物料四為丁辛醇裝置的羰基馳放氣；所述吸收塔為填料式吸收塔，填料為兩層，氣相物料五的進料位置為吸收塔中上部的填料層間。優選地，所述深冷機構的冷卻溫度范圍為6-10℃。更優選地，所述深冷機構的冷卻溫度范圍為6-8℃。優選地，尾氣壓縮機的升壓范圍為1.50-1.75mpa。更優選地，所述尾氣壓縮機的升壓范圍為1.55-1.65mpa。優選地，所述換熱器二的換熱溫度范圍為6-10℃。更優選地，所述換熱器二的換熱溫度范圍為6-8℃優選地，所述吸收塔塔釜溫度范圍為129-132℃；吸收塔塔頂溫度范圍為6-10℃；吸收塔的操作壓力控制在1.45-1.60mpa之間。優選地，所述吸收塔塔釜溫度范圍為130-131℃；吸收塔塔頂溫度范圍為8-10℃；吸收塔的操作壓力控制在1.52-1.55mpa之間。本發明通過使用冷凝器、換熱器、氣液分離罐、尾氣壓縮機和吸收塔的使用，簡化了操作工序，減小了設備投資，且丁醛能夠重復利用，降低生產成本，最后丁醛的回收率能夠達到99.9％，丙烯丙烷混合物的回收率能夠達到97％，如果使用一種丁辛醇尾氣回收系統及其方法，其丁醛的回收率只能夠達到99％，丙烯丙烷混合物的回收率只能夠達到95％。因此，采用本發明的丁辛醇尾氣吸收方法能夠使得丁醛的回收率提高0.91％，使得丙烯丙烷混合物的回收率能夠提高2.11％，而在我們實際生產中，每提高0.1％都是非常困難的，取得了較好的技術效果。附圖說明圖1為本發明丁辛醇尾氣吸收方法的示意圖；附圖中：1、冷凝器2、氣液分離罐3、尾氣壓縮機4、換熱器一5、緩沖罐6、吸收塔7、換熱器二8、管線9、管線10、管線11、管線12、管線13、管線14、火柜15、控制閥具體實施方式為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，以下結合實施例，對本發明進行進一步詳細說明。應當理解，此處所描述的具體實施例僅僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明。【實施例1】如圖1所示，一種丁辛醇尾氣吸收方法，包括以下步驟：a)含有氫氣、丙烯、丙烷、丁醛和氮氣的物料一去往冷凝器1，經過冷凝至溫度為7℃后進入氣液分離罐2的中上部，氣液分離罐2罐頂得到氣相的丙烯、丙烷、氫氣和氮氣混合物料二，氣液分離罐2罐底得到液相的混合丁醛物料三；b)物料二經過尾氣壓縮機3升壓到1.60mpa后進入換熱器一4，經過換熱到40℃后通過管線8與含有氫氣、氮氣、甲烷、丙烯、丙烷和丁醛的物料四通過管線9一起進入緩沖罐5，緩沖罐5頂部得到氣相物料五進入吸收塔6中上部的填料層，緩沖罐5底部得到液相物料六進入吸收塔6下部；c)控制閥15打開，來自解析單元的丁醛吸收劑經過換熱器二7換熱到7℃后通過管線11從吸收塔6頂部進入，當氣液分離罐2內液相的混合丁醛物料三的液位到達50％以上時，液相的混合丁醛物料三通過管線10進入吸收塔6頂部，吸收塔6塔頂得到氫氣和氮氣不凝氣物料七，氫氣和氮氣不凝氣物料七通過管線13去往火柜14，吸收塔6塔釜上內可得到待解析的丙烯和丙烷混合液化氣物料八，通過管線12去往解析單元。吸收塔為填料式吸收塔，填料為兩層，吸收塔的進料位置為兩層填料之間進料。吸收塔塔釜溫度為131℃；吸收塔塔頂溫度為9℃；吸收塔的操作壓力控制為1.54mpa。丁辛醇尾氣吸收方法的裝置包括冷凝器1、氣液分離罐2、尾氣壓縮機3、換熱器一4、緩沖罐5、吸收塔6和換熱器二7，所述冷凝器1管程的入口處設有進料管線，所述冷凝器1管程的出口處設有管線與氣液分離罐2相連，所述冷凝器1殼程內介質為乙二醇冷凍水，所述氣液分離罐2的頂部設有管線與尾氣壓縮機3的入口相連，所述尾氣壓縮機3的出口設有管線與換熱器一4的管程的入口相連，所述換熱器一4的管程的出口設有管線8與緩沖罐5相連，所述管線8與羰基馳放氣進料管線9相連通，所述緩沖罐5的頂部設有管線與吸收塔的中上部相連，所述緩沖罐5的底部設有管線與吸收塔的下部相連，所述氣液分離罐2的底部設有管線10與吸收塔6塔頂相連，所述管線10上設有控制閥15，所述換熱器二7管程的入口設有吸收劑進料管線，所述換熱器二7管程的出口設有管線11與管線10相連通，所述吸收塔6塔釜設有可得到液化氣的塔釜出料管線12，所述吸收塔6塔頂設有不凝氣出料管線13與火柜14相連，吸收塔下部設再沸器。采用本裝置吸收丁辛醇尾氣，最終測得丁醛的回收率能夠達到99.9％，丙烯丙烷混合物的回收率能夠達到97％。【實施例2】如圖1所示，一種丁辛醇尾氣吸收方法，包括以下步驟：a)含有氫氣、丙烯、丙烷、丁醛和氮氣的物料一去往冷凝器1，經過冷凝至溫度為9℃后進入氣液分離罐2的中上部，氣液分離罐2罐頂得到氣相的丙烯、丙烷、氫氣和氮氣混合物料二，氣液分離罐2罐底得到液相的混合丁醛物料三；b)物料二經過尾氣壓縮機3升壓到1.50mpa后進入換熱器一4，經過換熱到40℃后通過管線8與含有氫氣、氮氣、甲烷、丙烯、丙烷和丁醛的物料四通過管線9一起進入緩沖罐5，緩沖罐5頂部得到氣相物料五進入吸收塔6中上部的填料層，緩沖罐5底部得到液相物料六進入吸收塔6下部；c)控制閥15打開，來自解析單元的丁醛吸收劑經過換熱器二7換熱到9℃后通過管線11從吸收塔6頂部進入，當氣液分離罐2內液相的混合丁醛物料三的液位到達50％以上時，液相的混合丁醛物料三通過管線10進入吸收塔6頂部，吸收塔6塔頂得到氫氣和氮氣不凝氣物料七，氫氣和氮氣不凝氣物料七通過管線13去往火柜14，吸收塔6塔釜上內可得到待解析的丙烯和丙烷混合液化氣物料八，通過管線12去往解析單元。吸收塔為填料式吸收塔，填料為兩層，吸收塔的進料位置為兩層填料之間進料。吸收塔塔釜溫度為129℃；吸收塔塔頂溫度為6℃；吸收塔的操作壓力控制為1.45mpa。丁辛醇尾氣吸收方法的裝置包括冷凝器1、氣液分離罐2、尾氣壓縮機3、換熱器一4、緩沖罐5、吸收塔6和換熱器二7，所述冷凝器1管程的入口處設有進料管線，所述冷凝器1管程的出口處設有管線與氣液分離罐2相連，所述冷凝器1殼程內介質為乙二醇冷凍水，所述氣液分離罐2的頂部設有管線與尾氣壓縮機3的入口相連，所述尾氣壓縮機3的出口設有管線與換熱器一4的管程的入口相連，所述換熱器一4的管程的出口設有管線8與緩沖罐5相連，所述管線8與羰基馳放氣進料管線9相連通，所述緩沖罐5的頂部設有管線與吸收塔的中上部相連，所述緩沖罐5的底部設有管線與吸收塔的下部相連，所述氣液分離罐2的底部設有管線10與吸收塔6塔頂相連，所述管線10上設有控制閥15，所述換熱器二7管程的入口設有吸收劑進料管線，所述換熱器二7管程的出口設有管線11與管線10相連通，所述吸收塔6塔釜設有可得到液化氣的塔釜出料管線12，所述吸收塔6塔頂設有不凝氣出料管線13與火柜14相連，吸收塔下部設再沸器。采用本裝置吸收丁辛醇尾氣，最終測得丁醛的回收率能夠達到99.2％，丙烯丙烷混合物的回收率能夠達到95％。【實施例3】如圖1所示，一種丁辛醇尾氣吸收方法，包括以下步驟：a)含有氫氣、丙烯、丙烷、丁醛和氮氣的物料一去往冷凝器1，經過冷凝至溫度為6℃后進入氣液分離罐2的中上部，氣液分離罐2罐頂得到氣相的丙烯、丙烷、氫氣和氮氣混合物料二，氣液分離罐2罐底得到液相的混合丁醛物料三；b)物料二經過尾氣壓縮機3升壓到1.55mpa后進入換熱器一4，經過換熱到40℃后通過管線8與含有氫氣、氮氣、甲烷、丙烯、丙烷和丁醛的物料四通過管線9一起進入緩沖罐5，緩沖罐5頂部得到氣相物料五進入吸收塔6中上部的填料層，緩沖罐5底部得到液相物料六進入吸收塔6下部；c)控制閥15打開，來自解析單元的丁醛吸收劑經過換熱器二7換熱到6℃后通過管線11從吸收塔6頂部進入，當氣液分離罐2內液相的混合丁醛物料三的液位到達50％以上時，液相的混合丁醛物料三通過管線10進入吸收塔6頂部，吸收塔6塔頂得到氫氣和氮氣不凝氣物料七，氫氣和氮氣不凝氣物料七通過管線13去往火柜14，吸收塔6塔釜上內可得到待解析的丙烯和丙烷混合液化氣物料八，通過管線12去往解析單元。吸收塔為填料式吸收塔，填料為兩層，吸收塔的進料位置為兩層填料之間進料。吸收塔塔釜溫度為130℃；吸收塔塔頂溫度為8℃；吸收塔的操作壓力控制為1.50mpa。丁辛醇尾氣吸收方法的裝置包括冷凝器1、氣液分離罐2、尾氣壓縮機3、換熱器一4、緩沖罐5、吸收塔6和換熱器二7，所述冷凝器1管程的入口處設有進料管線，所述冷凝器1管程的出口處設有管線與氣液分離罐2相連，所述冷凝器1殼程內介質為乙二醇冷凍水，所述氣液分離罐2的頂部設有管線與尾氣壓縮機3的入口相連，所述尾氣壓縮機3的出口設有管線與換熱器一4的管程的入口相連，所述換熱器一4的管程的出口設有管線8與緩沖罐5相連，所述管線8與羰基馳放氣進料管線9相連通，所述緩沖罐5的頂部設有管線與吸收塔的中上部相連，所述緩沖罐5的底部設有管線與吸收塔的下部相連，所述氣液分離罐2的底部設有管線10與吸收塔6塔頂相連，所述管線10上設有控制閥15，所述換熱器二7管程的入口設有吸收劑進料管線，所述換熱器二7管程的出口設有管線11與管線10相連通，所述吸收塔6塔釜設有可得到液化氣的塔釜出料管線12，所述吸收塔6塔頂設有不凝氣出料管線13與火柜14相連，吸收塔下部設再沸器。采用本裝置吸收丁辛醇尾氣，最終測得丁醛的回收率能夠達到99.5％，丙烯丙烷混合物的回收率能夠達到96％。【實施例4】如圖1所示，一種丁辛醇尾氣吸收方法，包括以下步驟：a)含有氫氣、丙烯、丙烷、丁醛和氮氣的物料一去往冷凝器1，經過冷凝至溫度為8℃后進入氣液分離罐2的中上部，氣液分離罐2罐頂得到氣相的丙烯、丙烷、氫氣和氮氣混合物料二，氣液分離罐2罐底得到液相的混合丁醛物料三；b)物料二經過尾氣壓縮機3升壓到1.70mpa后進入換熱器一4，經過換熱到40℃后通過管線8與含有氫氣、氮氣、甲烷、丙烯、丙烷和丁醛的物料四通過管線9一起進入緩沖罐5，緩沖罐5頂部得到氣相物料五進入吸收塔6中上部的填料層，緩沖罐5底部得到液相物料六進入吸收塔6下部；c)控制閥15打開，來自解析單元的丁醛吸收劑經過換熱器二7換熱到8℃后通過管線11從吸收塔6頂部進入，當氣液分離罐2內液相的混合丁醛物料三的液位到達50％以上時，液相的混合丁醛物料三通過管線10進入吸收塔6頂部，吸收塔6塔頂得到氫氣和氮氣不凝氣物料七，氫氣和氮氣不凝氣物料七通過管線13去往火柜14，吸收塔6塔釜上內可得到待解析的丙烯和丙烷混合液化氣物料八，通過管線12去往解析單元。吸收塔為填料式吸收塔，填料為兩層，吸收塔的進料位置為兩層填料之間進料。吸收塔塔釜溫度為131℃；吸收塔塔頂溫度為10℃；吸收塔的操作壓力控制為1.55mpa。丁辛醇尾氣吸收方法的裝置包括冷凝器1、氣液分離罐2、尾氣壓縮機3、換熱器一4、緩沖罐5、吸收塔6和換熱器二7，所述冷凝器1管程的入口處設有進料管線，所述冷凝器1管程的出口處設有管線與氣液分離罐2相連，所述冷凝器1殼程內介質為乙二醇冷凍水，所述氣液分離罐2的頂部設有管線與尾氣壓縮機3的入口相連，所述尾氣壓縮機3的出口設有管線與換熱器一4的管程的入口相連，所述換熱器一4的管程的出口設有管線8與緩沖罐5相連，所述管線8與羰基馳放氣進料管線9相連通，所述緩沖罐5的頂部設有管線與吸收塔的中上部相連，所述緩沖罐5的底部設有管線與吸收塔的下部相連，所述氣液分離罐2的底部設有管線10與吸收塔6塔頂相連，所述管線10上設有控制閥15，所述換熱器二7管程的入口設有吸收劑進料管線，所述換熱器二7管程的出口設有管線11與管線10相連通，所述吸收塔6塔釜設有可得到液化氣的塔釜出料管線12，所述吸收塔6塔頂設有不凝氣出料管線13與火柜14相連，吸收塔下部設再沸器。采用本裝置吸收丁辛醇尾氣，最終測得丁醛的回收率能夠達到99.6％，丙烯丙烷混合物的回收率能夠達到96.2％。【實施例5】如圖1所示，一種丁辛醇尾氣吸收方法，包括以下步驟：a)含有氫氣、丙烯、丙烷、丁醛和氮氣的物料一去往冷凝器1，經過冷凝至溫度為10℃后進入氣液分離罐2的中上部，氣液分離罐2罐頂得到氣相的丙烯、丙烷、氫氣和氮氣混合物料二，氣液分離罐2罐底得到液相的混合丁醛物料三；b)物料二經過尾氣壓縮機3升壓到1.75mpa后進入換熱器一4，經過換熱到40℃后通過管線8與含有氫氣、氮氣、甲烷、丙烯、丙烷和丁醛的物料四通過管線9一起進入緩沖罐5，緩沖罐5頂部得到氣相物料五進入吸收塔6中上部的填料層，緩沖罐5底部得到液相物料六進入吸收塔6下部；c)控制閥15打開，來自解析單元的丁醛吸收劑經過換熱器二7換熱到10℃后通過管線11從吸收塔6頂部進入，當氣液分離罐2內液相的混合丁醛物料三的液位到達50％以上時，液相的混合丁醛物料三通過管線10進入吸收塔6頂部，吸收塔6塔頂得到氫氣和氮氣不凝氣物料七，氫氣和氮氣不凝氣物料七通過管線13去往火柜14，吸收塔6塔釜上內可得到待解析的丙烯和丙烷混合液化氣物料八，通過管線12去往解析單元。吸收塔為填料式吸收塔，填料為兩層，吸收塔的進料位置為兩層填料之間進料。吸收塔塔釜溫度為132℃；吸收塔塔頂溫度為7℃；吸收塔的操作壓力控制為1.60mpa。丁辛醇尾氣吸收方法的裝置包括冷凝器1、氣液分離罐2、尾氣壓縮機3、換熱器一4、緩沖罐5、吸收塔6和換熱器二7，所述冷凝器1管程的入口處設有進料管線，所述冷凝器1管程的出口處設有管線與氣液分離罐2相連，所述冷凝器1殼程內介質為乙二醇冷凍水，所述氣液分離罐2的頂部設有管線與尾氣壓縮機3的入口相連，所述尾氣壓縮機3的出口設有管線與換熱器一4的管程的入口相連，所述換熱器一4的管程的出口設有管線8與緩沖罐5相連，所述管線8與羰基馳放氣進料管線9相連通，所述緩沖罐5的頂部設有管線與吸收塔的中上部相連，所述緩沖罐5的底部設有管線與吸收塔的下部相連，所述氣液分離罐2的底部設有管線10與吸收塔6塔頂相連，所述管線10上設有控制閥15，所述換熱器二7管程的入口設有吸收劑進料管線，所述換熱器二7管程的出口設有管線11與管線10相連通，所述吸收塔6塔釜設有可得到液化氣的塔釜出料管線12，所述吸收塔6塔頂設有不凝氣出料管線13與火柜14相連，吸收塔下部設再沸器。采用本裝置吸收丁辛醇尾氣，最終測得丁醛的回收率能夠達到99.3％，丙烯丙烷混合物的回收率能夠達到95.4％。在下表中列出了根據實施例1-5所測得的丁醛的回收率和丙烯丙烷混合物的回收率的結果：實施例丁醛的回收率丙烯丙烷混合物的回收率199.9％97％299.2％95％399.5％96％499.6％96.2％599.3％95.4％由上表可知，丁醛的回收率能夠達到99.9％，丙烯丙烷混合物的回收率能夠達到97％，取得了較好的技術效果。除上述實施例外，本發明還可以有其他實施方式。凡采用等同替換或等效變換形成的技術方案，均落在本發明要求的保護范圍。當前第1頁12