本發明涉及一種對聚丙烯酸膜耐水性及柔順性進行改進的方法，屬于聚合物薄膜制備技術領域。
背景技術：
聚丙烯酸是一種具有良好的生物相容性和生物可降解性的生物材料，聚丙烯酸膜可用作人造皮膚等，但聚丙烯酸膜親水性太強且較僵硬，缺乏較好的耐水性及柔順性，從而一定程度上限制了其應用。聚己內酯和聚（d,l）乳酸乙醇酸（乳酸與乙醇酸摩爾比為90/10）是具有優良的生物相容性和生物可降解性的生物材料，具有良好的疏水性和柔順性。先將聚己內酯鏈段和聚乳酸乙醇酸鏈段同時引入聚丙烯酸鏈段形成聚丙烯酸-聚己內酯-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物，然后再將聚乳酸乙醇酸鏈段加入聚丙烯酸-聚己內酯-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物形成共混物，制得改性聚丙烯酸膜，從而極大地提高了聚丙烯酸膜的耐水性及柔順性。
技術實現要素：
本發明的目的在于提供一種操作簡單及效果較好的對聚丙烯酸膜耐水性及柔順性進行改進的方法。其技術方案為：
一種聚己內酯與聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，其特征在于：改性膜中聚丙烯酸鏈段的分子量為84000～92000，聚己內酯鏈段的分子量為2700～2900，聚乳酸乙醇酸鏈段的分子量為2700～2900；其改性方法采用以下步驟：
1）聚丙烯酸-聚己內酯-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物的合成：在干燥反應器內加入羥基封端的聚己內酯單十二烷基醚、羥基封端的聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚、溶劑、縮合劑和聚丙烯酸，惰性氣氛下，于28～33℃攪拌反應2～3天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；
2）聚己內酯與聚乳酸乙醇酸改性的聚丙烯酸膜的制備：在干燥反應器內加入聚丙烯酸-聚己內酯-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物、聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚和溶劑，惰性氣氛下，于48～52℃攪拌混合50～60分鐘后，用流延法成膜并干燥，得到目標物。
所述的一種聚己內酯與聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，步驟1）中，聚己內酯單十二烷基醚與聚丙烯酸的摩爾比為15～25:1，聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚采用聚（d,l）乳酸乙醇酸單十三烷基醚(乳酸與乙醇酸摩爾比為90/10)，聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚與聚丙烯酸的摩爾比為15～25:1。
所述的一種聚己內酯與聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，步驟1）中，縮合劑采用n,n’-二環己基碳二亞胺、n,n’-二異丙基碳二亞胺或3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亞胺，縮合劑與聚丙烯酸的摩爾比為1.07～1.9:1，溶劑采用二甲基亞砜，反應物溶液濃度為5～15g:100ml。
所述的一種聚己內酯與聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，步驟2）中，聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚采用聚（d,l）乳酸乙醇酸單十三烷基醚(乳酸與乙醇酸摩爾比為90/10)，聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚在改性膜中的質量百分比為2～3%，溶劑采用二甲基亞砜，混合物溶液濃度為25～30g:100ml。
本發明與現有技術相比，其優點為：
1、所述的一種聚己內酯與聚乳酸乙醇酸改善聚丙烯酸膜耐水性及柔順性的方法，采用一種聚合物與兩種不同大單體同時進行酯化的反應以及共混兩種手段，操作簡單、易于掌握；
2、所述的聚丙烯酸改性膜耐水性及柔順性有了較大的提高。
具體實施方式
實施例1
1）聚丙烯酸-聚己內酯-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物的制備
在干燥反應器內加入16.8克聚丙烯酸（分子量為84000）、9.9克羥基封端的聚己內酯單十二烷基醚（分子量為2700）和9.9克羥基封端的聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚（分子量為2700），加入366ml二甲基亞砜，再加入0.052克n,n’-二環己基碳二亞胺，惰性氣氛下，于28℃攪拌反應2天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；
2）聚己內酯與聚乳酸乙醇酸改性的聚丙烯酸膜的制備
在干燥反應器內加入10克聚丙烯酸-聚己內酯-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物和37ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量2%的聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚（分子量為2700），惰性氣氛下，于48℃攪拌混合50分鐘，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目標物。
經測試：本發明目標物與水的表面接觸角及其斷裂伸長率分別比改性前提高了11.6°和9.2%。
實施例2
1）聚丙烯酸-聚己內酯-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物的制備
在干燥反應器內加入20.7克聚丙烯酸（分子量為87000）、12.1克羥基封端的聚己內酯單十二烷基醚（分子量為2800）和12.1克羥基封端的聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚（分子量為2800），加入449ml二甲基亞砜，再加入0.038克n,n’-二異丙基碳二亞胺，惰性氣氛下，于30℃攪拌反應3天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；
2）聚己內酯與聚乳酸乙醇酸改性的聚丙烯酸膜的制備
在干燥反應器內加入9.9克聚丙烯酸-聚己內酯-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物和36ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量2%的聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚（分子量為2800），惰性氣氛下，于49℃攪拌混合55分鐘，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目標物。
經測試：本發明目標物與水的表面接觸角及其斷裂伸長率分別比改性前提高了12.6°和10.3%。
實施例3
1）聚丙烯酸-聚己內酯-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物的制備
在干燥反應器內加入22.3克聚丙烯酸（分子量為92000）、12.9克羥基封端的聚己內酯單十二烷基醚（分子量為2900）和12.9克羥基封端的聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚（分子量為2900），加入481ml二甲基亞砜，再加入0.061克3-乙基-1-（3-二甲氨丙基）碳二亞胺，惰性氣氛下，于33℃攪拌反應2天，終止反應，通過過濾、透析、干燥，得到目標物；
2）聚己內酯與聚乳酸乙醇酸改性的聚丙烯酸膜的制備
在干燥反應器內加入9.5克聚丙烯酸-聚己內酯-聚乳酸乙醇酸雙接枝共聚物和35ml二甲基亞砜溶劑，另加入占改性膜總重量3%的聚乳酸乙醇酸單十三烷基醚（分子量為2900），惰性氣氛下，于52℃攪拌混合60分鐘，用流延法成膜，在50℃真空干燥箱中干燥得到目標物。
經測試：本發明目標物與水的表面接觸角及其斷裂伸長率分別比改性前提高了13.3°和10.8%。