本發明涉及吡唑衍生物，尤其是涉及一種吡唑類衍生物及其制備方法與應用。

背景技術：

1、吡唑類衍生物組裝而成雙金屬或雜金屬有機超分子聚合物，由于其可調諧化學、物理性質可顯示出優異的選擇性或抗失活性，引起了更多化學家的興趣。有研究進一步發現這種新穎的同、雜金屬有機超分子聚合物在催化硝基還原反應中表現出良好的協同催化效應，顯示出良好的應用前景與學術價值。近年來，設計和合成具有良好且獨特性能的吡唑衍生物化合物是化學研究領域的重要研究方向之一。

2、現有技術中，通常采用單齒配體，然而這類配體的配位點單一、配位形式簡單，所得配合物的結構和功能單一。因此，急需一種可以帶來更加豐富配位點的多功能配體，以得到配位形式豐富、功能多樣化、性能突出的吡唑類衍生物化合物。

技術實現思路

1、本發明的目的是提供一種吡唑類衍生物及其制備方法與應用，解決了現有技術中單齒配體的配位點單一、配位形式簡單，所得配合物的結構和功能單一的問題。

2、為實現上述目的，本發明提供了一種吡唑類衍生物的制備方法，包括以下步驟：

3、s1、按比例，將反應物溶于反應液中，然后在n2氛圍下，進行加熱回流反應；

4、s2、經萃取、干燥、層析，得固體產物a；

5、s3、將s2的固體產物a加入甲醇和二氯甲烷混合溶劑中，向混合溶劑中加入hcl脫保護基，然后將混合溶劑的ph調至7，經過濾，得固體產物b；

6、s4、向s3的固體產物b中加入甲醇重結晶，經過濾、真空干燥，得吡唑類衍生物。

7、優選的，s1具體為：

8、將1,4-二乙炔基苯、雙三苯基膦二氯化鈀、4-碘-(1-吡喃)吡唑溶于三乙胺和四氫呋喃混合溶液中，在n2氛圍下、70℃加熱回流24h。

9、優選的，所述1,4-二乙炔基苯、雙三苯基膦二氯化鈀與4-碘-(1-吡喃)吡唑的摩爾比為4：1：8；

10、所述1,4-二乙炔基苯與所述三乙胺和四氫呋喃混合溶液的摩爾體積比為1mmol：5ml。

11、優選的，所述三乙胺和四氫呋喃的體積比為1：1。

12、優選的，s1具體為：

13、將3-溴苯甲酸甲酯，1-thp-4-吡唑硼酸酯，k2co3、四三苯基膦鈀溶于1,4-二氧六環溶液中，在n2氛圍下、110℃反應24h。

14、優選的，所述3-溴苯甲酸甲酯、1-thp-4-吡唑硼酸酯、k2co3的摩爾比為20：40：30：1；

15、所述3-溴苯甲酸甲酯與1,4-二氧六環的摩爾體積比為1mmol：5ml。

16、優選的，s3中，所述甲醇和二氯甲烷混合溶劑的體積比為1：1；

17、所述hcl的濃度為2mol/l。

18、優選的，s2中，所述萃取采用chcl3；

19、所述層析采用體積比為20:1的乙酸乙酯、二氯甲烷混合的洗脫液。

20、為實現上述目的，本發明還提供了一種吡唑類衍生物，包括吡唑類衍生物ⅰ和吡唑類衍生物ⅱ，其中，吡唑類衍生物ⅰ的結構式如下：

21、

22、吡唑類衍生物ⅱ的結構式如下：

23、

24、為實現上述目的，本發明還提供了一種吡唑類衍生物在配位化學和催化中的應用。

25、因此，本發明采用上述一種吡唑類衍生物及其制備方法與應用，有益效果如下：

26、(1)本發明制備的吡唑類衍生物，不同位置的吡唑類衍生物具有不同的配位角度，通過設計可與不同的金屬離子配位形成角度、形狀、配位數均不同的化合物，應用于配位化學和催化領域，獲得熒光性能、光電性能、催化性能良好的材料。

27、(2)本發明制備的吡唑類衍生物是一類可以帶來豐富配位點的多功能配體(有機橋基配體)，一方面，配體中存在復雜的氫鍵，氫鍵是由配體吡唑上的氮氫鍵形成，且氫鍵存在位置不同產生的構象不同；另一方面，氮氫鍵呈弱酸性，在一定條件下會解離釋放出質子，放出質子后的氮原子也可參與配位，即具有雙配位點。

28、(3)本發明制備方法僅涉及有機合成，操作簡單，生產成本低，原料便宜易得，產率均為75％以上，提純簡單，適合工業化生產。

29、下面通過附圖和實施例，對本發明的技術方案做進一步的詳細描述。

技術特征：

1.一種吡唑類衍生物的制備方法，其特征在于，包括以下步驟：

2.根據權利要求1所述的一種吡唑類衍生物的制備方法，其特征在于，s1具體為：

3.根據權利要求2所述的一種吡唑類衍生物的制備方法，其特征在于，所述1,4-二乙炔基苯、雙三苯基膦二氯化鈀與4-碘-(1-吡喃)吡唑的摩爾比為4：1：8；

4.根據權利要求3所述的一種吡唑類衍生物的制備方法，其特征在于：所述三乙胺和四氫呋喃的體積比為1：1。

5.根據權利要求1所述的一種吡唑類衍生物的制備方法，其特征在于，s1具體為：

6.根據權利要求5所述的一種吡唑類衍生物的制備方法，其特征在于，所述3-溴苯甲酸甲酯、1-thp-4-吡唑硼酸酯、k2co3的摩爾比為20：40：30：1；

7.根據權利要求1所述的一種吡唑類衍生物的制備方法，其特征在于，s3中，所述甲醇和二氯甲烷混合溶劑的體積比為1：1；

8.根據權利要求1所述的一種吡唑類衍生物的制備方法，其特征在于，s2中，所述萃取采用chcl3；

9.一種采用權利要求1-8任一項所述的吡唑類衍生物的制備方法制備的吡唑類衍生物，其特征在于，包括吡唑類衍生物ⅰ和吡唑類衍生物ⅱ，其中，吡唑類衍生物ⅰ的結構式如下：

10.一種如權利要求9所述的吡唑類衍生物在配位化學和催化中的應用。

技術總結
本發明公開了一種吡唑類衍生物及其制備方法與應用，該方法包括以下步驟：S1、按比例，將反應物溶于反應液中，然后在N<subgt;2</subgt;氛圍下，進行加熱回流反應；S2、經萃取、干燥、層析，得固體產物a；S3、將S2的固體產物a加入甲醇和二氯甲烷混合溶劑中，向混合溶劑中加入HCl脫保護基，然后將混合溶劑的pH調至7，經過濾，得固體產物b；S4、向S3的固體產物b中加入甲醇重結晶，經過濾、真空干燥，得吡唑類衍生物。本發明采用上述一種吡唑類衍生物及其制備方法與應用，解決了現有技術中單齒配體的配位點單一、配位形式簡單，所得配合物的結構和功能單一的問題，提供一類帶來豐富配位點的多功能配體。

技術研發人員：溫彤彤,童金
受保護的技術使用者：北京工業大學
技術研發日：
技術公布日：2025/4/24