專利名稱：：聚縮醛樹脂模塑制品及其生產方法
技術領域：
：本發明涉及一種聚縮醛樹脂模塑制品，其中氨基取代的三嗪化合物以平均粒徑不大于1μm的顆粒形式分散在聚縮醛樹脂中，還涉及此模塑制品的生產方法。
背景技術：
：聚縮醛樹脂在機械性能、化學耐性和摩擦系數方面具有極佳的平衡性，因而已廣泛用作普通的工程塑料，包括電氣和電子部件，汽車部件和其它機械零件。用于這些場合時，模塑制品耐熱老化性和表面外觀是很重要的特性。在聚縮醛樹脂中加入氨基取代的三嗪化合物而制備的聚縮醛樹脂組合物是已經知曉的。例如，日本專利申請公開號60-90250，日本專利申請公開號7-173368和日本專利申請號7-331028公開了以改善熱穩定性為目的聚縮醛樹脂組合物。另外，日本專利申請公開號2-80416公開了一種方法，該方法在端基穩定化之前將上述化合物加到原始的聚縮醛樹脂中以便改善與聚縮醛樹脂的相容性。不過，在這些方法中，氨基取代的三嗪化合物與聚縮醛樹脂的相容性不好，因此不能以平均粒徑不大于1μm的顆粒形式分散于聚縮醛樹脂中。此外，在模塑制品存放幾天后，該化合物滲到模塑制品的表面，對表面外觀產生不良影響。另一方面，日本專利申請公開號2-80416公開了一種提高氨基取代的三嗪化合物不滲出性的方法。但是，采用這種方法得不到這樣的聚縮醛樹脂模塑制品，其中氨基取代的三嗪化合物以平均粒徑不大于1μm的顆粒形式分散于聚縮醛樹脂中。這是因為聚縮醛樹脂與蜜胺熔融混合時間很長并且甲醛與蜜胺反應，而反應產物又進一步互相反應并發生聚集，從而使分散粒子的粒徑變大。本發明公開本發明人已對上述問題作了廣泛研究，從而發現，通過將氨基取代的三嗪化合物以具有特定平均粒徑的顆粒形式分散于聚縮醛樹脂中可以獲得耐熱老化性、表面外觀和尺寸精確度極佳的聚縮醛樹脂模塑制品。本發明的一個目的是提供一種聚縮醛樹脂模塑制品，其中氨基取代的三嗪化合物以平均粒徑不大于1μm的顆粒形式分散于聚縮醛樹脂中。本發明的另一個目的是提供一種生產上述聚縮醛樹脂模塑制品的方法。本發明還有一個目的是提供一種耐熱老化性和表面外觀極好并且具有不滲出性能的聚縮醛樹脂模制品。本發明的其它目的和優點將在以下說明中得以展示。根據本發明，提供了一種聚縮醛樹脂模塑制品，其中氨基取代的三嗪化合物以平均粒徑不大于1μm的顆粒形式分散于聚縮醛樹脂中。根據本發明，還提供了一種生產聚縮醛樹脂模塑制品的方法，該方法包括將100重量份甲醛含量為1000到3000ppm的聚縮醛樹脂與0.01到3.0重量份的至少一種氨基取代的三嗪化合物進到熔融混合并將該混合物進行模塑。實施本發明的最佳方式本發明使用的聚縮醛樹脂包括主要由甲醛單元組成的甲醛均聚物，它由環狀齊聚物原料如甲醛單體或其三聚體(三噁烷)或四聚體(四噁烷)等制成；包含0.1wt％到20wt％2到8個碳原子的氧化烯單元的甲醛共聚物，它由氧化乙烯、氧化丙烯、表氯醇、1，3-二氧六環(dioxorane)、1，4-丁二醇等制成；分子量-支化的(molecularweight-branched)甲醛共聚物；和甲醛嵌段共聚物，此共聚物包含50wt％以下的不同聚合物單元和至少50wt％的甲醛重復單元。共聚單體如氧化乙烯、氧化丙烯、表氯醇、1，3-二氧六環、1，4-丁二醇等中可以加入酚類抗氧劑，例如包括3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥苯基)丙酸正十八烷基酯，3-(3’-甲基-5’-叔丁基-4’-羥苯基)丙酸正十八烷基酯，3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥苯基)丙酸正十四烷基酯，1，6-己二醇雙(3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)，1，4-丁二醇雙(3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)，三甘醇雙(3-(3’-叔丁基-5’-甲基-4’-羥苯基)丙酸酯)，四(亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥苯基)丙酸酯)甲烷，3，9-雙(2-(3-(3’-叔丁基-4’-羥基-5’-甲基苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一烷，N，N’-雙-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯酚)丙?；鶃喖谆?，N，N’-四亞甲基雙-3-(3’-甲基-5’-叔丁基-4’-羥基苯酚)丙酰基二胺，N，N’-雙(3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯酚)丙酰)肼，N-水楊酰-N’-亞水楊基肼，3-(N-水楊酰)氨基-1，2，4-三唑，N，N’-雙(2-(3-(3，5-二丁基-4-羥苯基)丙酰氧基)乙基)羥基酰胺等。這些抗氧劑可以單獨使用或二種或多種并用。聚縮醛樹脂可以這樣制備，例如，通過蒸餾，吸附等將含活潑氫的雜質如原料單體如三噁烷、環醚等中所含的水、甲醇、甲酸等除去，然后將所得單體進行共聚并且再由雙螺桿擠出機將所得聚合物造粒。至于從原料單體中除去活潑氫化合物的方法有多種，例如，有一種方法包括在苯存在下對三噁烷或環醚進行蒸餾以共沸蒸出活潑氫化合物和苯，一種吸附方法包括將三噁烷或環醚通過一種裝填了吸附劑如沸石等的柱子以除去其中的活潑氫化合物，以及其它方法。聚合反應通過本體聚合法實施并且還可以任選間歇體系和連續體系。作為間歇式聚合反應器，通常使用一個帶攪拌器的反應器。作為連續式聚合反應器，可以使用一種自清潔式混合器如共捏和機，雙螺桿連續擠出捏和機，雙槳葉連續混合機等。聚合條件是使聚合反應在常壓和60℃到200℃，優選60℃到120℃的溫度下進行。聚合催化劑是三氟化硼，水合三氟化硼或三氟化硼與包含氧原子或硫原子的有機化合物組成的配位化合物，可以使用氣態催化劑或在適宜有機溶劑中配成的催化劑溶液。特別優選的聚合催化劑是三氟化硼與含氧原子或含硫原子的有機化合物組成的配位化合物。具體地而言是二乙醚三氟化硼和二丁醚三氟化硼。這些聚合催化劑的用量是每摩爾三噁烷及環醚總量用1×10-6摩爾到1×10-3摩爾。按以上方法制得的未經端基穩定化的原始聚縮醛樹脂含有活性聚合催化劑，因此最好進行聚合催化劑的失活處理。聚合催化劑的失活處理是在含堿性物質的水溶液中或有機溶劑中進行。作為其它失活方法，可以采用的一種方法包括將堿性物質加入原始聚縮醛樹脂中并將所得混合物在擠出機中在熔融狀態下進行聚合催化劑的失活。用于失活的堿性物質包括堿金屬和堿土金屬的氫氧化物，無機弱酸鹽，有機鹽酸等。優選Li，Na，K，Mg，Ca，Sr和Ba的氫氧化物，碳酸鹽，磷酸鹽，硅酸鹽，硼酸鹽，甲酸鹽，乙酸鹽，硬脂酸鹽，軟脂酸鹽，丙酸鹽，草酸鹽等。氨和胺化合物如三乙胺，三丁胺等也可用作失活劑。聚合催化劑失活后的聚合物用擠出機等造粒。此時，可注入含羥基的化合物或這些化合物的混合物并與該聚合物捏和以使聚合物端基穩定化，或者可將聚合物混合物簡單地熔化然后造粒。當注入含羥基化合物或這些化合物的混合物并與聚合物捏和時，可以加入堿性物質如三乙胺等作為pH調節劑。此時，擠出機的適宜溫度范圍為190℃到230℃，但此溫度范圍不是關鍵。在用這些方法制得的聚縮醛樹脂中，優選那些甲醛含量為1000到3000ppm的樹脂。至于調節甲醛含量的方法，例如，當使用由三噁烷和環醚如氧化乙烯，1，3-二氧戊環等在催化劑存在下共聚得到的含不穩定端基部分的聚縮醛樹脂時，測定此聚縮醛樹脂所含的甲醛量，當所測含量小于1000ppm時，通過提高聚合物的干燥溫度或由其它方法增加從聚合物端基釋放出的甲醛量，從而得到預定聚縮醛樹脂。此外，該預定聚縮醛樹脂還可以通過向上述聚縮醛樹脂添加多聚甲醛并對所得混合物進行熔融捏和而得到。另一方面，當聚縮醛樹脂中甲醛含量大于3000ppm時，可以按這樣的方法獲得預定聚縮醛樹脂，即用擠出機等將具有上述甲醛含量的聚縮醛樹脂熔融，在熔融的聚縮醛樹脂中注入含羥基化合物或它們的混合物，捏和所得混合物，然后調節排氣口的真空度以釋放(揮發)所注入的含羥基化合物和游離甲醛的蒸汽。另一方面，當使用聚合物端基已經穩定化的聚縮醛樹脂時，可以將多聚甲醛與端基已穩定化的聚縮醛樹脂熔融捏和得到預定的聚縮醛樹脂。聚縮醛樹脂中所含的甲醛量可用下列方法定量測定。例如，將聚縮醛樹脂加入HFIP(六氟異丙醇)中并將所得混合物于室溫維持24小時以使聚縮醛樹脂在HFIP中完全溶解，然后在所得溶液中加入乙酰丙酮溶液以產生顏色并將已著色的溶液用UV分光光度計進行定量測定。這種方法可以定量出聚縮醛樹脂所含的甲醛，但不能定量出由聚縮醛樹脂的不穩定端基部分的分解所釋放出的甲醛量。在聚縮醛樹脂與氨基取代的三嗪化合物的熔融捏和方法中，通常使用擠出機；但是，這并不是關鍵。能將混合物充分熔融捏和的任何設備都可以采用。當使用擠出機時，擠出機可以是單螺桿擠出機也可以是雙螺桿擠出機。此時適宜的溫度范圍可以是從170℃到240℃。熔融捏和時間為250秒或更短，優選200秒或更短。當熔融捏和時間大于250秒時，甲醛與聚縮醛樹脂中所含的氨基取代的三嗪化合物的反應過度，從而造成氨基取代的三嗪化合物聚集進而加大分散粒子的粒徑。當用擠出機將聚縮醛樹脂與氨基取代的三嗪化合物和羥甲基化氨基取代的三嗪化合物(一種氨基取代的三嗪化合物與甲醛的反應產物)的混合物或僅與羥甲基化氨基取代的三嗪化合物進行熔融捏和時，此羥甲基化氨基取代的三嗪化合物在擠出機中反應并聚集，堵塞擠出機的模頭，因而穩定的造粒過程不能進行。在聚縮醛樹脂中分散平均粒徑不大于1μm的粒狀氨基取代的三嗪化合物可以改善該聚縮醛樹脂的耐熱老化性和由該聚縮醛樹脂模塑的制品的表面外觀，同時還可將模塑后的收縮百分數各向異性降至最小。模塑聚縮醛樹脂組合物的方法可以在如下條件下實施，例如模塑通常在30℃到90℃的模具溫度和170℃到230℃的料筒溫度下進行，這些條件可以在上述范圍內適當調整而且不是關鍵因素。通過電子顯微鏡可以觀察聚縮醛樹脂模塑制品中氨基取代的三嗪化合物的粒徑。將在聚縮醛樹脂中添加氨基取代的三嗪化合物并將所得混合物熔融捏和所制得的聚縮醛樹脂組合物進行注塑，并切割所得聚縮醛模塑制品，用超薄切片機將切割的制品切成80nm厚的超薄薄膜并將此薄膜置于電子顯微鏡下觀察此薄膜中氨基取代的三嗪化合物的分散粒徑。對于模塑制品的表面外觀，將氨基取代的三嗪化合物加入聚縮醛樹脂中并與其熔融捏和制得聚縮醛樹脂組合物，將此組合物注塑，將所得聚縮醛樹脂模塑制品于23℃且濕度(R.H.)為50％的氣氛中放置，然后觀察所產生的滲出狀況。耐熱老化性可以這樣評價，將氨基取代的三嗪化合物加入聚縮醛樹脂中，熔融捏和所得混合物制得聚縮醛樹脂組合物，將此組合物注塑制得聚縮醛樹脂模塑制品，將此模塑制品于150℃Geer爐中放置40天，測定該模塑制品的物理性能并測出其保留量。具體而言，注塑后聚縮醛樹脂模塑制品于23℃且濕度(R.H.)為50％的氣氛中放置2天，然后用拉伸試驗機測定其抗張強度。然后，將已在23℃和濕度(R.H.)為50％的氣氛中放置2天的聚縮醛樹脂模塑制品于150℃Geer爐中放置40天后取出。將取出的聚縮醛樹脂模塑制品于23℃和濕度(R.H.)為50％的氣氛中放置2天，然后在抗伸試驗機上測定抗張強度以測定強度保留值。聚縮醛樹脂組合物模塑后收縮百分數各向異性是這樣測定的，將由聚縮醛樹脂組合物注塑制得的模塑制品于23℃和濕度(R.H.)為50％的氣氛中放置2天后測定組合物流動方向的收縮百分數與橫切流動方向的收縮百分數的比值。模塑后收縮百分數各向異性按下列方程(1)計算為了獲得具有極好尺寸精度的聚縮醛樹脂組合物模塑制品，要求由方程(1)算得的模塑后收縮百分數各向異性值范圍為±0.1。用于本發明的氨基取代的三嗪化合物包括胍胺(2，4-二氨基-均三嗪)，蜜胺(2，4，6-三氨基-均三嗪)，N-丁基蜜胺，N-苯基蜜胺，N，N-二苯基蜜胺，N，N-二烯丙基蜜胺，N，N’，N”-三苯基蜜胺，蜜勒胺，蜜弄，蜜白胺，苯并胍胺(2，4-二氨基-6-苯基-均三嗪)，乙酰胍胺(2，4-二氨基-6-甲基-均三嗪)，2，4-二氨基-6-丁基-均三嗪，2，4-二氨基-6-芐氧基-均三嗪，2，4-二氨基-6-丁氧基-均三嗪，2，4-二氨基-6-環己基-均三嗪，2，4-二氨基-6-氯-均三嗪，2，4-二氨基-6-巰基-均三嗪，2，4-二氧基-6-氨基-均三嗪，2-氧基-4，6-二氨基-均三嗪，N，N，N’，N’-四氰基乙基苯并胍胺，琥珀酰胍胺，亞乙基二蜜胺，三胍胺，蜜胺氰尿酸酯，亞乙基二蜜胺氰尿酸酯，三胍胺氰尿酸酯，氰尿二酰胺，乙酰胍胺等。這些三嗪衍生物可以單獨使用或二種或多種并用。它們之中，優選蜜胺(2，4，6-三氨基-均三嗪)，胍胺(2，4-二氨基-均三嗪)和苯并胍胺(2，4-二氨基-6-苯基-均三嗪)。本發明可以使用的其它穩定劑可以是傳統聚縮醛樹脂所用的那些添加劑，并包括，例如，抗氧劑，含可與甲醛反應的氮的聚合物或化合物，甲酸清除劑，老化(光)穩定劑，脫模劑等。這些添加劑的用量是每100重量份聚縮醛樹脂用0.1到5重量份。加入本發明樹脂組合物的抗氧劑包括3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥苯基)丙酸正十八烷基酯，3-(3’-甲基-5’-叔丁基-4’-羥苯基)丙酸正十八烷基酯，3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥苯基)丙酸正十四烷基酯，1，6-己二醇雙(3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯)，1，4-丁二醇雙(3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥苯基)丙酸酯)，三甘醇雙(3-(3’-叔丁基-5’-甲基-4’-羥苯基)丙酸酯)，四(亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥苯基)丙酸酯)甲烷，3，9-雙(2-(3-(3’-叔丁基-4’-羥基-5’-甲基苯基)丙酰氧基)-1，1-二甲基乙基)-2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一烷，N，N’-雙-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥苯基)丙?；鶃喖谆罚琋，N’-四亞甲基雙-3-(3’-甲基-5’-叔丁基-4-羥基苯酚)丙?；?，N，N’-雙(3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥基苯酚)丙?；?肼，N-水楊酰-N’-亞水楊基肼，3-(N-水楊酰)氨基-1，2，4-三唑，N，N’-雙(2-(3-(3，5-二丁基-4-羥苯基)-丙酰氧基)乙基)羥基酰胺等。這些抗氧劑可以單獨使用或二種或多種并用而且這并不重要。含可與甲醛反應的氮的聚合物或化合物包括聚酰胺樹脂和它們的共聚物，聚丙烯酰胺及其衍生物，丙烯酰胺或其衍生物與其它乙烯基單體的共聚物。具體而言，聚酰胺樹脂及其共聚物包括尼龍4，6，尼龍6，尼龍6，6，尼龍6，10，尼龍6，12，尼龍12，尼龍6/6，6/6，10，尼龍6/6，12等。丙烯酰胺或其衍生物與其它乙烯基單體的共聚物包括聚β-氨基丙酸共聚物，此共聚物由這些單體在金屬醇化物催化劑存在下聚合得到。這些含有可與甲醛反應的氮的聚合物可以單獨使用或二種或多種并用，但這并不重要。甲酸清除劑是從下面選擇的至少一種堿金屬和堿土金屬的氫氧化物，氯化物，無機酸鹽和羧酸鹽，具體包括氫氧化鈣，氫氧化鎂，氫氧化鋇，碳酸鈣，碳酸鎂，碳酸鋇，氯化鈣，氯化鎂，硅酸鈣，硅酸鎂，月桂酸鈣，月桂酸鎂，硬脂酸鈣，硬脂酸鎂，硬脂酸鋅，二十二烷酸鈣，二十二烷酸鎂等。這些甲酸清除劑可以單獨使用或2種或多種并用，而這并不重要。老化(光)穩定劑是從下面選擇的至少一種苯并三唑類紫外光吸收劑，N-草酰苯胺類紫外光吸收劑及受阻胺類光穩定劑。苯并三唑類紫外光吸收劑包括，例如，2-(2’-羥基-5’-甲基苯基)-苯并三唑，2-(2’-羥基-3’，5’-二叔丁基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’，5’-二異戊基苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-3’，5’-雙(α，α-二甲基芐基)苯基)苯并三唑，2-(2’-羥基-4’-辛氧基苯基)-苯并三唑等。N-草酰苯胺類紫外光吸收劑包括，例如，2-乙氧基-2’-乙基草酸雙酰替苯胺，2-乙氧基-5-叔丁基-2’-乙基草酸雙酰替苯胺，2-乙氧基-3’-十二烷基草酸雙酰替苯胺等。這些紫外光吸收劑可以單獨使用或二種或多種并用。受阻胺類光穩定劑包括4-乙酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-丙烯酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(苯基乙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苯甲酰氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-甲氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-硬脂氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-環己氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-芐氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-苯氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(乙基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(環己基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，4-(苯基氨基甲酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)碳酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)草酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)丙二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)癸二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)己二酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)對苯二甲酸酯，1，2-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)乙烷，α，α’-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)對二甲苯，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亞芐基-2，4-二氨基甲酸酯，雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基-1，6-二氨基甲酸酯，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，，5-三羧酸酯，三(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)苯-1，3，4-三羧酸酯，1-(2-(3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基)乙基)-4-(3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酰氧基)-2，2，6，6-四甲基哌啶，1，2，3，4-丁烷四羧酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇和β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一烷)二乙醇的縮合反應產物，等等。上述受阻胺類光穩定劑可以單獨使用或二種或多種并用且還可以與紫外光吸收劑并用。脫模劑是從以下中選擇的至少一種脂肪酸酯，聚亞烷基二醇和含酰氨基的脂族化合物。脂肪酸酯是一種多元醇與脂肪酸組成的脂肪酸酯，優選由至少一種具有至少10個碳原子的飽和或不飽和脂肪酸和具有2到6個碳原子的多元醇得到的脂肪酸酯。用于制備脂肪酸酯化合物的多元醇是從以下醇中選擇的至少一種乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，二丙二醇，丁二醇，戊二醇，己二醇，甘油，雙甘油，三甘油，蘇糖醇，赤蘚醇，季戊四醇，阿糖醇，核糖醇，木糖醇，山梨糖醇，脫水山梨糖醇，山梨糖醇和甘露糖醇。飽和脂肪酸包括癸酸，月桂酸，十四烷酸，棕櫚酸，硬脂酸，12-羥基硬脂酸，花生酸，山萮酸，二十四烷酸，二十六烷酸，二十九烷酸，三十烷酸和三十五烷酸(ceroplasticacid)。不飽和脂肪酸包括十一碳烯酸，油酸，異油酸，鯨蠟烯酸，芥酸，巴西烯酸，山梨酸，亞油酸，亞麻酸，花生四烯酸，丙炔酸，硬脂炔酸和包含這些組分的天然脂肪酸以及它們的混合物，等等。這些脂肪酸可以有羥基取代基。在這些脂肪酸酯化合物中，優選的脂肪酸酯是由選自棕櫚酸，硬脂酸，山萮酸和二十九烷酸的脂肪酸與選自甘油，季戊四醇，脫水山梨糖醇和山梨糖醇的多元醇衍生的脂肪酸酯。這些脂肪酸酯化合物可以帶或不帶羥基，但這并不重要。例如，脂肪酸酯化合物可以是單酯，二酯或三酯。脂肪酸酯化合物的羥基可以用硼酸等保護。優選的脂肪酸酯化合物是甘油單棕櫚酸酯，甘油二棕櫚酸酯，甘油三棕櫚酸酯，甘油單硬脂酸酯，甘油二硬脂酸酯，甘油三硬脂酸酯，甘油單山萮酸酯，甘油二山萮酸酯，甘油三山萮酸酯，甘油單二十九烷酸酯，甘油雙二十九烷酸酯，甘油三(二十九烷酸酯)，季戊四醇單棕櫚酸酯，季戊四醇二棕櫚酸酯，季戊四醇三棕櫚酸酯，季戊四醇四棕櫚酸酯，季戊四醇單硬脂酸酯，季戊四醇雙硬脂酸酯，季戊四醇三硬脂酸酯，季戊四醇四硬脂酸酯，季戊四醇單山萮酸酯，季戊四醇雙山萮酸酯，季戊四醇三山萮酸酯，季戊四醇四山萮酸酯，季戊四醇單二十九烷酸酯，季戊四醇雙二十九烷酸酯，季戊四醇三(二十九烷酸酯)，季戊四醇四(二十九烷酸酯)，脫水山梨糖醇單硬脂酸酯，脫水山梨糖醇二硬脂酸酯，脫水山梨糖醇單棕櫚酸酯，脫水山梨糖醇二棕櫚酸酯，脫水山梨糖醇三棕櫚酸酯，脫水山梨糖醇三硬脂酸酯，脫水山梨糖醇單山萮酸酯，脫水山梨糖醇二山萮酸酯，脫水山梨糖醇三山萮酸酯，脫水山梨糖醇單二十九烷酸酯，脫水山梨糖醇雙二十九烷酸酯，脫水山梨糖醇三(二十九烷酸酯)，山梨糖醇單棕櫚酸酯，山梨糖醇二棕櫚酸酯，山梨糖醇三棕櫚酸酯，山梨糖醇單硬脂酸酯，山梨糖醇二硬脂酸酯，山梨糖醇三硬脂酸酯，山梨糖醇單山萮酸酯，山梨糖醇二山萮酸酯，山梨糖醇三山萮酸酯，山梨糖醇單二十九烷酸酯，山梨糖醇雙二十九烷酸酯和山梨糖醇三(二十九烷酸酯)。羥基用硼酸等保護的脂肪酸酯化合物包括甘油單脂肪酸酯的硼酸酯(日本專利申請公開號49-60762)。這些脂肪酸酯化合物可以單獨使用或二種或多種混用。聚亞烷基二醇包括以下通式(A)所示的聚亞烷基二醇其中R1和R2選自氫，1到6個碳原子的烷基，取代的C1-6烷基，芳基，取代芳基和醚基且相互之間可以相同也可不同；x＝2-6和y＝50-20000。具體地，聚亞烷基二醇包括氧化乙烯，氧化丙烯，氧化丁烯，表氯醇，氧化苯乙烯，氧雜環丁烷，3，3-雙(氯甲基)氧雜環丁烷，四氫呋喃，2-甲基四氫呋喃，氧雜環庚烷等。這些氧化烯加聚的摩爾數范圍為50到20000。這些聚亞烷基二醇可以單獨使用或二種或多種并用，但這并不重要。含酰氨基的脂族化合物是以下通式(B)表示的脂族化合物其中R3和R4是1到30個碳原子的烷基和R5是2到10個碳原子的亞烷基，具體地包括，例如，亞乙基二硬脂酰胺，亞乙基二月桂酰胺，亞乙基二油酰胺，亞乙基bisercaicacid酰胺等。這些含酰氨基的脂族化合物可以單獨使用或二種或多種并用。上述添加劑的加入量是，當熱塑性樹脂是聚縮醛樹脂時，每100重量份聚縮醛樹脂加0.1到5.0重量份。還可以加入纖維狀或粒狀填料和顏料。例如，填料包括纖維狀或粒狀有機和無機填料。具體地纖維狀填料包括，如玻璃纖維，陶瓷纖維，碳纖維，不銹鋼纖維，硼纖維，Kepler纖維，碳化硅纖維等；粒狀填料如硅灰石，云母，石棉，滑石，氧化鋁，二氧化鈦，氧化鎂，碳酸鈣，碳酸鎂，玻璃珠，氮化硼，碳化硅等。顏料包括炭黑，乙炔黑等。這些填料和顏料可以單獨使用或二種或多種并用，但這并不重要。這些添加劑、填料和顏料可以在本發明的熱塑性樹脂與用于該熱塑性樹脂的某種添加劑進行熔融捏和后加入或也可以在本發明的熱塑性樹脂與用于該熱塑性樹脂的某種添加劑進行熔融混合的同時熔融混入。熔融混合通常在擠出機中進行。在這種情形中，擠出機的溫度范圍大約是130℃到330℃并且在此溫度范圍內該熱塑性樹脂可進行擠出加工。擠出機可以是單螺桿擠出機或雙螺桿擠出機。以下實施例將對本發明作更詳細說明。本發明使用的聚縮醛樹脂，聚縮醛樹脂的甲醛含量，氨基取代的三嗪化合物分散粒子的粒徑，耐熱老化性能和模塑后的收縮百分數各向異性由下列方法測評。A.聚縮醛樹脂〔聚縮醛樹脂(POM-1)的制備〕將一臺裝有兩個攪拌槳和帶夾套(加熱介質可從中通過)的5升捏和機調至80℃，加入含15ppm水的三噁烷3kg，按每摩爾三噁烷用0.04mol的量加入已加有100ppm酚類抗氧劑(a-2)的1，3-二氧六環和0.7×10-3mol甲縮醛作為分子量調節劑并將它們混勻。在所得混合物中按每摩爾三噁烷用0.15×10-4mol的量加入聚合催化劑三氟化硼二丁醚，然后令其進行聚合反應。反應引發30分鐘后在夾套中通入30℃的加熱介質并向聚合混合物中加入2升含1％三乙胺的水溶液。使催化劑失活1小時以終止反應。然后，將捏和機內容物取出并過濾，然后將所得濾餅于100℃下干燥，得2.7kg聚縮醛樹脂。重復上述步驟直至聚縮醛樹脂總量達10kg。將所得聚縮醛樹脂加入帶有一個30mm排氣口的雙螺桿擠出機(L/D比32)中。在擠出機溫度為200℃，擠出機反應區進水量和堿性物質三乙胺加入量分別為樹脂重量的0.2wt％和0.1wt％和排氣口真空度為50乇的條件下，進行聚縮醛樹脂的端基穩定化和揮發份脫除以獲得端基穩定化的粒狀聚縮醛樹脂(POM-1)。所得聚縮醛樹脂的甲醛含量為120ppm，而該聚縮醛樹脂的熔融指數為10g/10min?！簿劭s醛樹脂(POM-2)的制備〕重復制備聚縮醛樹脂(POM-1)的相同步驟，不同的是在聚縮醛樹脂端基穩定化時擠出機排氣口真空度變為100乇，以獲得端基穩定化的聚縮醛樹脂(POM-2)。所得聚縮醛樹脂的甲醛含量為700ppm和該聚縮醛樹脂的熔融指數為10g/10min?！簿劭s醛樹脂(POM-3)的制備〕重復制備聚縮醛樹脂(POM-1)的相同步驟，不同的是在聚縮醛樹脂端基穩定化時擠出機排氣口真空度改為200乇，以獲得端基穩定化的聚縮醛樹脂(POM-3)。所得聚縮醛樹脂(POM-3)的甲醛含量為1200ppm和該聚縮醛樹脂的熔融指數為10g/10min?！簿劭s醛樹脂(POM-4)的制備〕重復制備聚縮醛樹脂(POM-1)的相同步驟，不同的是在聚縮醛樹脂端基穩定化時擠出機排氣口的真空度改為300乇，以獲得端基穩定化的聚縮醛樹脂(POM-4)。所得聚縮醛樹脂(POM-4)的甲醛含量為1700ppm和該聚縮醛樹脂的熔融指數為10g/10min?！簿劭s醛樹脂(POM-5)的制備〕重復制備聚縮醛樹脂(POM-1)的相同步驟，不同的是在聚縮醛樹脂端基穩定化時擠出機排氣口真空度改為400乇，以獲得端基穩定化的聚縮醛樹脂(POM-5)。所得聚縮醛樹脂(POM-5)的甲醛含量為2700ppm和該聚縮醛樹脂的熔融指數為10g/10min。〔聚縮醛樹脂(POM-6)的制備〕將一臺裝有兩個攪拌槳和帶夾套(加熱介質可從中通過)的5升捏和機調至80℃，加入含30ppm水的三噁烷3kg，按每摩爾三噁烷用0.04mol的量加入已加有100ppm酚類抗氧劑(a-2)的1，3-二氧戊環和0.7×10-3mol甲縮醛作為分子量調節劑并將它們混勻。在所得混合物中按每摩爾三噁烷用0.15×10-4mol的量加入聚合催化劑三氟化硼二丁醚，然后令其進行聚合反應。反應引發30分鐘后在夾套中通入30℃的加熱介質并向聚合混合物中加入2升含1％三乙胺的水溶液。使催化劑失活1小時以終止反應。然后將捏和機內容物取出并過濾，再將所得濾餅于100℃下干燥得到2.7kg聚縮醛樹脂。重復上述步驟直至聚縮醛樹脂總量達10kg。將所得聚縮醛樹脂加入帶有一個30mm排氣口的雙螺桿擠出機(L/D比32)中。在擠出機溫度為200℃和排氣口真空度為50乇的條件下進行聚縮醛的揮發份脫除以獲得粒狀聚縮醛樹脂(POM-6)。所得聚縮醛樹脂的甲醛含量為3400ppm和該聚縮醛樹脂的熔融指數為10g/10min?！簿劭s醛樹脂(POM-7)的制備〕重復制備聚縮醛樹脂(POM-6)的相同步驟，不同的是在聚縮醛樹脂造粒時擠出機排氣口向大氣開放，獲得聚縮醛樹脂(POM-7)。所得聚縮醛樹脂(POM-7)的甲醛含量為5400ppm，而該聚縮醛樹脂的熔融指數為10g/10min。表1</tables>B.甲醛含量在5mlHFIP(六氟異丙醇)中加入100mg聚縮醛樹脂并在25℃下于24小時內使后者在前者中完全溶解。在所得溶液中加入10ml下列乙酰丙酮溶液并將它們攪勻乙酰丙酮溶液乙酸銨75g乙酸1.5ml乙酰丙酮1ml純水500ml將所得溶液過濾以除去溶液中存在的聚縮醛樹脂，然后將所得濾液于80℃加熱處理10分鐘。然后，用UV分光光度計測定聚縮醛樹脂中的甲醛含量。C.分散于聚縮醛樹脂模塑制品中的氨基取代的三嗪化合物粒子的粒徑從在以下所示的模塑條件下模塑得到的聚縮醛樹脂模塑制品的中心部位切下一個大小為5×5×3mm的試樣。模塑條件模塑機ToshibaIS-80A模具溫度70℃料筒溫度200℃注射/冷卻＝25/15秒用金剛石切刀(Reichert-Nissei，ULTRACUTN)將此試樣切成80nm厚、0.3mm2的超薄薄膜。將此超薄薄膜置于電子顯微鏡(JEM-100SX，由JapanElectronOptiesLaboratory制造，放大倍數×5000，加速電壓80KV)中觀察分散于聚縮醛樹脂中的氨基取代的三嗪化合物的粒徑。分散粒子粒徑的測定方法如下用電子顯微鏡標尺測出分散于10μm2區域中的每個氨基取代的三嗪化合物粒子的粒徑并計算平均粒徑。所得結果按表2所示的標準進行評價。表2</tables>D.耐熱老化性能將按以下條件模塑得到的聚縮醛樹脂組合物模塑制品置于150℃Geer爐中，40天后從Geer爐中取出并測定其抗張強度以測得強度保留值(a)模塑條件模塑機ToshibaIS-80A模具溫度70℃料筒溫度200℃注射/冷卻＝25/15秒(b)老化后物理性能的測試條件拉伸試驗機AutographAG-1000B，ShimadzuCorp.制造。拉伸速度5mm/minE.模塑后收縮百分數各向異性下面是聚縮醛樹脂組合物模塑的條件和計算模塑后收縮百分數各向異性的方程。(a)模塑條件模塑機ToshibaIS-80A料筒溫度200℃模具溫度77℃模塑周期注射/冷卻＝15/25秒模具尺寸樹脂流動方向130mm橫切方向110mm厚度3mm(b)計算模塑后收縮百分數各向異性的方程在用上述條件模塑后將模塑制品于23℃、50％濕度(R.H.)的環境中放置2天，測定模塑制品在樹脂流動方向及橫向的尺寸變化。收縮百分數各向異性由下列方程(1)計算F.聚縮醛樹脂模塑制品的表面外觀(滲出狀況)聚縮醛樹脂組合物的模塑條件如下。(a)模塑條件模塑機ToshibaIS-80A料筒溫度200℃模具溫度70℃模塑周期注射/冷卻＝15/25秒模具尺寸樹脂流動方向130mm橫切方向110mm厚度3mm按上述條件模塑制得的聚縮醛樹脂模塑制品于230℃及50％濕度(R.H.)的氣氛中放置一個月并觀察滲出情況。按表3所示標準評價表面外觀。表3G.使用的添加劑(1)受阻酚類抗氧劑a-1三甘醇雙(3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯)。a-2四(亞甲基-3-(3’，5’-二叔丁基-4’-羥苯基)丙酸酯)甲烷(2)含甲醛反應性氮的聚合物b-1尼龍6，6(3)甲酸清除劑c-1硬脂酸鈣(4)老化(光)穩定劑d-12-(2’-羥基-3’，5’-雙(α，α-二甲基芐基)苯基)-2-苯并三唑d-2雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶)癸二酸酯d-31，2，3，4-丁烷四羧酸，1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇和β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一烷)二乙醇的縮合產物。(5)脫模劑e-1甘油單硬脂酸酯e-2聚乙二醇(分子量為6000)e-3亞乙基雙硬脂酰胺(6)氨基取代的三嗪化合物f-1蜜胺(粒徑4.5μm)f-2苯并胍胺(粒徑4.3μm)f-3胍胺(粒徑4.2μm)(7)氨基取代的三嗪化合物與甲醛的反應產物g-1羥甲基蜜胺(可溶于溫水，m.p.160℃)H.生產率聚縮醛樹脂與氨基取代的三嗪化合物的熔融捏和混合物按以下條件下連續造粒，并按表4所示標準評價所得結果。造粒條件擠出機30φ雙螺桿擠出機(L/D比32)，帶排氣口料筒溫度200℃螺桿轉數100rpm排氣口真空度50乇模頭濾網60目，2塊在上述條件下進行造粒；測定模頭部分的樹脂的壓力升高和出料量的降低值；并計算生產率。表4實施例1在一3升小型Henschel混合機中加入100重量份甲醛含量為1700ppm的聚縮醛樹脂(POM-4)和0.3重量份蜜胺，并于860rpm下混合2分鐘后出料。將所得混合物供入帶有一個30mm排氣口的雙螺桿擠出機(L/D比32)中。此時擠出機的溫度為200℃并且該混合物在100rpm(停留時間為35秒)、出料速率為5kg/h、排氣口真空度為50乇的條件下擠出造粒。在上述條件下連續造粒8小時。結果是，擠出機模頭部分樹脂壓力沒有上升且擠出過程可穩定進行。所得粒料于80℃干燥5小時，然后放入ToshibaMachineCo.Ltd.制造的IS-80A模塑機中進行模塑以制作啞鈴形試樣和平板模塑制品。將這些模塑制品于23℃及50％濕度(R.H.)的氣氛中放置2天。用啞鈴形試樣測定氨基取代的三嗪化合物分散粒子的粒徑和耐熱老化性，用平板模塑制品測定模塑后收縮百分數各向異性。所得結果列于表5。實施例2到7和對比例1和2重復實施例1的相同步驟，不同的是改變蜜胺加入量。所得結果列于表5。表5</tables>實施例8和9重復實施例1的相同步驟，不同的是改變了氨基取代的三嗪化合物的種類。所得結果列于表6。實施例10和11及對比例3到6重復實施例1的相同步驟，不同的是改變了聚縮醛樹脂的種類。所得結果列于表6。表6</tables>實施例12在一個3升的小型Henschel混合機中加入100重量份甲醛含量為1700ppm的聚縮醛樹脂(POM-4)，0.3重量份蜜胺，0.3重量份酚類抗氧劑(a-1)，0.05重量份尼龍6，6和0.2重量份甘油單硬脂酸酯。在860rpm條件下將它們混合2分鐘后出料。將所得混合物加入帶一個30mm排氣口的雙螺桿擠出機(L/D比32)中。此時擠出機的溫度為200℃并在100rpm(停留時間35秒)、出料速率為5kg/h、排氣口真空度為50乇的條件下將混合物擠出造粒。將所得粒料于80℃干燥5小時，然后裝入ToshibaMachineCo.，Ltd.制造的IS-80A模塑機中進行模塑以獲得啞鈴型試樣和平板型模塑制品。將這些制品于23℃和50％濕度(R.H.)的氣氛中放置2天。用啞鈴型試樣測定分散的氨基取代的三嗪化合物粒子的粒徑和耐熱老化性能，用平板型模塑制品測定收縮百分數各向異性。所得結果列于表7。實施例13在一個3升的小型Henschel混合機中加入100重量份甲醛含量為1700ppm的聚縮醛樹脂(POM-4)，0.3重量份蜜胺，0.5重量份2-(2-羥基-3，5-雙(α，α-二甲基芐基)苯基)-2H-苯并三唑，0.25重量份雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-癸二酸酯，0.05重量份亞乙基二硬脂酰胺和0.05重量份尼龍6，6。在860rpm條件下將它們混合2分鐘后出料。將所得混合物加入帶一個30mm排氣口的雙螺桿擠出機(L/D比32)中。此時擠出機的溫度為200℃并在出料速率為5kg/h、排氣口真空度為50乇而螺桿轉速為100rpm(停留時間35秒)的條件下將混合物擠出造粒。將所得粒料于80℃干燥5小時，然后加入ToshibaMachineCo.Ltd.制造的IS-80A模塑機中進行模塑以制作啞鈴型試樣和平板型模塑制品。將這些模塑制品于23℃及50％濕度(R.H.)的氣氛中放置2天。用啞鈴型試樣測定氨基取代的三嗪化合物分散粒子的粒徑和耐熱老化性，用平板型模塑制品測定收縮百分數各向異性。所得結果列于表7。實施例14在一個3升小型Henschel混合機中加入100重量份甲醛含量為1700ppm的聚縮醛樹脂(POM-4)，0.3重量份蜜胺，0.5重量份2-(2-羥基-3，5-雙(α，α-二甲基芐基)苯基)-2H-苯并三唑，0.25重量份雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯，0.05重量份亞乙基雙硬脂酰胺，0.05重量份尼龍6，6，0.25重量份1，2，3，4-丁烷四羧酸與1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶醇及β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺(5，5)十一烷)二乙醇的縮合產物和1.0重量份聚乙二醇(分子量6000)。將它們于860rpm下混合2分鐘后出料。然后將所得混合物加入帶一個30mm排氣口的雙螺桿擠出機(L/D比32)中。此時擠出機的溫度為200℃并在出料速率為5kg/h、排氣口真空度為50乇而螺桿轉速為100rpm(停留時間35秒)的條件下將該混合物擠出造粒。將所得粒料于80℃干燥5小時，然后加入ToshibaMachineCo.，Ltd.制造的IS-80A模塑機中以制成啞鈴型試樣和平板型模塑制品。將這些制品于23℃和50％濕度(R.H.)的氣氛中放置2天。用啞鈴型試樣測定氨基取代的三嗪化合物分散粒子的粒徑和耐熱老化性，用平板型模塑制品測定收縮百分數各向異性。所得結果列于表7。實施例15在一個3升的小型Henschel混合機中加入100重量份甲醛含量為1700ppm的聚縮醛樹脂(POM-4)，0.3重量份蜜胺，0.3重量份酚類抗氧劑(a-1)，0.05重量份尼龍6，6，0.2重量份甘油單硬脂酸酯和0.05重量份硬脂酸鈣，并在860rpm下混合2分鐘后出料。然后將所得混合物加入帶一個30mm排氣口的雙螺桿擠出機(L/D比32)中。此時擠出機的溫度為200℃并在出料速率為5kg/h、排氣口真空度為50乇而螺桿轉速為100rpm(停留時間35秒)的條件下將該混合物擠出造粒。將所得粒料于80℃干燥5小時，然后加入ToshibaMachineCo.，Ltd.制造的IS-80A模塑機中模塑以制作啞鈴型試樣和平板型模塑制品。將這些制品于23℃和50％濕度(R.H.)的氣氛中放置2天。用啞鈴型試樣測定氨基取代的三嗪化合物分散粒子的粒徑和耐熱老化性，用平板型模塑制品測定收縮百分數各向異性。所得結果列于表7。表7</tables>表7(續)對比例7在一個3升的小型Henschel混合機中加入100重量份甲醛含量為120ppm的聚縮醛樹脂(POM-1)和0.3重量份羥甲基蜜胺(粒徑35μm)，并在860rpm下混合2分鐘后出料。將所得混合物加入帶有一個30mm排氣口的雙螺桿擠出機(L/D比32)中。此時擠出機的溫度為200℃并在出料速率為5kg/h、排氣口真空度為50乇而螺桿轉速為100rpm(停留時間35秒)的條件下將上述混合物擠出造粒。所得結果是，在擠出機模頭部分樹脂壓力在開始造粒3小時后迅速上升并且當繼續造粒時模頭部分被堵塞且不能繼續造粒。所得結果列于表8。對比例8在一個3升的小型Henschel混合機中加入100重量份甲醛含量為120ppm的聚縮醛樹脂(POM-1)，0.1重量份羥甲基蜜胺(粒徑35μm)和0.2重量份蜜胺，并在860rpm下混合2分鐘后出料。在與對比例7相同的條件下將所得上述混合物擠出造粒，如此運作4小時后擠出機模頭部分樹脂壓力升高，并且模頭部分被堵塞，從而使造粒不能進行。所得結果列于表8。表8實施例16將實施例1所得粒料再加入帶有一個30mm排氣口的雙螺桿擠出機(L/D比32)中并進行造粒。此時，擠出機溫度為200℃，出料速率為5kg/h，螺桿轉速為100rpm而排氣口真空度為50乇。此操作共重復5次(35秒停留時間5次＝175秒)。將粒料于80℃干燥5小時，然后加入ToshibaChemicalCo.，Ltd.制造的IS-80A模塑機中以制作啞鈴型試樣。將此模塑制品于23℃及50％濕度(R.H.)的氣氛中放置2天后進行氨基取代的三嗪化合物分散粒子的觀測。所得結果列于表9。實施例17將實施例1所得粒料再加入帶有一個30mm排氣口的雙螺桿擠出機(L/D比32)中并進行造粒。此時，擠出機溫度為200℃，出料速率為5kg/h，螺桿轉速為100rpm而排氣口真空度為50乇。此操作共重復7次(35秒停留時間7次＝245秒)。所得粒料于80℃干燥5小時，然后加入ToshibaChemicalCo.，Ltd.制造的IS-80A模塑機中以制作啞鈴型試樣。將此模塑制品于23℃和50％濕度(R.H.)的氣氛中放置2天后觀測氨基取代的三嗪化合物分散粒子。所得結果列于表9。對比例9將實施例1所得粒料再加入帶一個30mm排氣口的雙螺桿擠出機(L/D比32)中并進行造粒。此時，擠出機溫度為200℃，出料速率為5kg/h，螺桿轉速為100rpm而排氣口真空度為50乇。此操作過程共重復10次(35秒停留時間10次＝350秒)。將此粒料于80℃干燥5小時，然后加入由ToshibaChemicalCo.，Ltd.制造的IS-80A模塑機中以制作啞鈴型試樣。將此模塑制品于23℃和50％濕度(R.H.)的氣氛中放置2天后觀測氨基取代的三嗪化合物分散粒子。所得結果列于表9。表9</tables>從表5到9可以清楚地看出，將氨基取代的三嗪化合物以粒徑不大于1μm的顆粒形式分散于聚縮醛樹脂中大大改善了聚縮醛樹脂模塑制品的耐熱老化性。而且，模塑后的收縮百分數各向異性也同時下降。耐候性的評價將100重量份實施例13或14制得的聚縮醛樹脂組合物粒料與0.2重量份炭黑(乙炔黑)摻混并將所得混合物放入螺桿直徑為30mm的單螺桿擠出機(無排氣口，L/D比22)中進行熔融捏合。此時，擠出溫度為200℃，螺桿轉速為100rpm而出料速率為3kg/h。將所得著色粒料于80℃干燥5小時，然后加入注射機以制作平板(67×13×3mm)。此時所用的模塑機和模塑條件如下模塑機IS-100E-3A，ToshibaChemicalCo.，Ltd.制造。料筒溫度200℃模具溫度70℃注射/冷卻＝25/15秒在下列條件下進行上述所得平板的耐候試驗并用下列儀器測定變色狀況(ΔE)(老化試驗)試驗機EL-SUN-HC-B·EM型褪色計，由SugaTester制造。黑板溫度83℃暴露時間400小時(變色狀況)試驗機可攜式色度試驗機HC-T，由SugaTester制造。用放大倍數為100倍的顯微鏡觀察平板的光照表面以檢查裂化狀況。所得結果是，發現任意試樣中變色程度(ΔE)沒有差異，而且未發現裂化。權利要求1.一種聚縮醛樹脂模塑制品，其中氨基取代的三嗪化合物以平均粒徑不大于1μm的顆粒形式分散于聚縮醛樹脂中。2.根據權利要求1的聚縮醛樹脂模塑制品，其中每100重量份包含甲醛含量為1000到3000ppm的聚縮醛樹脂的聚縮醛樹脂組合物含有0.1到5.0重量份至少一種選自抗氧劑，含甲醛反應性氮的聚合物或化合物，甲酸清除劑，老化(光)穩定劑和脫模劑的物料。3.根據權利要求2的聚縮醛樹脂模塑制品，其中抗氧劑是至少一種受阻酚類抗氧劑。4.根據權利要求2的聚縮醛樹脂模塑制品，其中含甲醛反應性氮的聚合物或化合物是選自聚酰胺樹脂，聚丙烯酰胺，聚丙烯酰胺衍生物，丙烯酰胺與另一種乙烯基單體的共聚物中的至少一種。5.根據權利要求2的聚縮醛樹脂模塑制品，其中甲酸清除劑是選自堿金屬和堿土金屬的氫氧化物，氯化物，無機酸鹽和羧酸鹽中的至少一種。6.根據權利要求2的聚縮醛樹脂模塑制品，其中老化(光)穩定劑是選自苯并三唑類紫外光吸光劑，N-草酰苯胺類紫外光吸收劑和受阻胺類光穩定劑中的至少一種。7.根據權利要求2的聚縮醛樹脂模塑制品，其中脫模劑是選自脂肪酸，脂肪酸酯，聚亞烷基二醇和含酰氨基的脂族化合物中的至少一種。8.一種生產聚縮醛樹脂模塑制品的方法，包括將100重量份甲醛含量為1000到3000ppm的聚縮醛樹脂與0.01到3.0重量份至少一種氨基取代的三嗪化合物進行熔融捏和，然后模塑所得混合物。9.根據權利要求8的聚縮醛樹脂模塑制品的生產方法，其中聚縮醛樹脂與氨基取代的三嗪化合物的熔融捏和時間為250秒或更短。全文摘要一種具有極好耐熱老化性和模塑制品表面外觀的聚縮醛樹脂模塑制品,該制品中氨基取代的三嗪化合物以平均粒徑不大于1μm的顆粒狀態分散于聚縮醛樹脂中,此模塑制品的生產方法是將甲醛含量為1000到3000ppm的聚縮醛樹脂與氨基取代的三嗪化合物熔融捏合250秒或更短的時間。文檔編號C08K5/3492GK1194658SQ96196610公開日1998年9月30日申請日期1996年8月30日優先權日1995年9月1日發明者岡美喜夫申請人:旭化成工業株式會社