專利名稱：：用于紡織品印花的混合物和方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于紡織品印花的混合物和方法。技術(shù)背景用于紡織品印花的常用方法是噴墨打印和絲網(wǎng)印刷。噴墨打印由于計算機(jī)技術(shù)的快速發(fā)展而大范圍推廣，而在私人領(lǐng)域通常用于在紙上制備彩色照片。該新技術(shù)在紡織品印刷中也占有一席之地，并且目前有利地用于小樣(Kleinstmetragen)的圖案繪制和制備。目前市場定位的噴墨打印系統(tǒng)提供180dpi至720dpi之間的印刷分辨率，并且使用選自反應(yīng)性、酸性、分散體或顏料性染料的品種的4至16種基色運(yùn)行。在此情況下，顏料印刷由于可以廣泛地應(yīng)用于不同的基材而具有特別重要及核心的意義。目前取決于印刷分辨率可以達(dá)到最高150m2/h的印刷速率，這由于制備時間非常短而足以用于小批量的圖案繪制和制備。雖然通過噴墨打印可以表現(xiàn)出非常靈活地生產(chǎn)高品質(zhì)上色的紡織品，但是傳統(tǒng)的固定方法是突破該技術(shù)的限制因素。傳統(tǒng)的固定設(shè)備，例如蒸汽發(fā)生器(DSmpfer)和干燥固定裝置，由于其尺寸而不能任意地適用于該革新的印刷方法，從而部分喪失了噴墨打印的優(yōu)點(diǎn)。在此，特別不利的是必須在單獨(dú)的加工步驟中以離線方式迸行固定。在已知的使用噴墨打印機(jī)進(jìn)行紡織品印花的系統(tǒng)中，使用直接連接在噴墨打印機(jī)下游的蒸汽發(fā)生器形式的固定設(shè)備，其或多或少地允許使用熱空氣或飽和蒸汽以加熱的方式將印刷圖案在線固定。其缺點(diǎn)是，為了制成印刷圖案，必須將紡織品在最后的加工步驟中進(jìn)行后續(xù)洗滌，以除去預(yù)處理的化學(xué)物質(zhì)和未固定的染料部分。該后處理是以已知的方式使用洗滌設(shè)備和干燥器進(jìn)行的。于在線法中制備噴墨打印圖案至今尚未實現(xiàn)，因而一直是在按照噴墨法靈活地制備單獨(dú)的印刷圖案時的限制因素。因此，需要能夠采用尺寸小并且可以非常靈活地使用的固定裝置，這可以通過采用強(qiáng)的uv光源而實現(xiàn)。但前提是開發(fā)和使用合適的uv可硬化的印刷油墨。用于噴墨法的油墨必須滿足許多特殊的要求。此外，在配制印刷油墨時，粘度和表面張力發(fā)揮著決定性的作用。可使用的噴墨油墨具有與水相似的低于6mPas的油墨粘度以及20至50mN/m的表面張力。為了防止噴嘴內(nèi)的油墨變干，此外必須添加油墨的吸濕性添加劑，例如乙二醇、尿素或甘油。此外，由于可能腐蝕印刷頭，油墨中電解質(zhì)(鹽類)的含量應(yīng)當(dāng)盡可能低。為了避免噴嘴堵塞(噴嘴直徑小于20pm)，要求微粒尺寸小于1拜。這些印刷油墨的邊界條件由打印頭的類型加以確定，并且在非常窄的界限以內(nèi)。顏料性染料的常用濃度通常僅為2%，因為粘合劑的存在可以大幅提高油墨粘度。隨著粘合劑含量的增加和顏料含量的增長，油墨粘度部分地大幅提高，從而使油墨的可印刷性變得困難或者完全不可能。因此目前主要還是使用不添加粘合劑的純顏料油墨，其中通過將印花的材料單獨(dú)浸漬來施加粘合劑，并隨后將印花的紡織品在單獨(dú)的加工步驟中熱固定。對于噴墨打印和絲網(wǎng)印刷，已經(jīng)有許多UV可固化的系統(tǒng)投放市場，通常作為100%系統(tǒng)存在并且必須通過加入低粘度的、通常有毒的反應(yīng)性稀釋劑調(diào)整至所需的粘度水平。在此，術(shù)語100%系統(tǒng)理解為在施加于紡織品上的情況下在固定時完全即100%硬化的系統(tǒng)。該系統(tǒng)由于所用的單體作為在硬化的印刷圖案中無法反應(yīng)掉的殘留單體而具有使皮膚過敏的效應(yīng)和潛在的毒性，因而對于紡織品應(yīng)用在市場上是不能接受的。為此，該100%系統(tǒng)的應(yīng)用導(dǎo)致紡織品印刷圖案無法接受的硬化操作，因此在市場上是不能接受的。通過添加相應(yīng)的低粘度有機(jī)溶劑而降低粘度以改善可印刷性的可能性，出于上述生態(tài)學(xué)的原因而不予考慮，而在紡織品噴墨應(yīng)用時，特別是在服裝領(lǐng)域內(nèi)不能接受。原則上在紡織品精加工過程中可以考慮使用水可稀釋的系統(tǒng)。但是至今在文獻(xiàn)中描述的水可稀釋的uv可硬化的噴墨應(yīng)用的印刷油墨包含生物不可降解的垸基酚聚氧乙烯醚(APEO)作為顏料的分散劑，由于其魚毒性和有毒的分解產(chǎn)物將在不久的將來被禁止使用。此外，在該配制品中還使用其他以甲酸和芳基磺酸的縮合物以及萘磺酸-甲醛縮合物為基礎(chǔ)的分散劑，其同樣是難以生物降解的，此外具有使皮膚過敏的甲醛的回收問題。DE19739620A1、DE19753831Al、DE19727766Al和DE19727767Al中描述了此類系統(tǒng)的實例。由于所述的缺點(diǎn)，100%系統(tǒng)和水可稀釋的UV可硬化者都不能用于紡織品實踐中。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于在紡織品的高品質(zhì)和功能性的情況下實現(xiàn)盡可能合理并且對環(huán)境友好的紡織品印花。根據(jù)本發(fā)明的混合物的重要優(yōu)點(diǎn)在于，完全不含烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)以及甲醛縮合物，因此對環(huán)境非常友好。另一個重要優(yōu)點(diǎn)在于，使用根據(jù)本發(fā)明的混合物而無需其他后續(xù)處理步驟印花的紡織品具有柔軟的手感和良好的堅牢度，特別是良好的光堅牢度、磨擦堅牢度和洗滌堅牢度。根據(jù)本發(fā)明的方法的重要優(yōu)點(diǎn)在于，于在線方法中進(jìn)行印花和固定，即在印花之后無需中間步驟立即進(jìn)行固定。可以合理并且節(jié)能地實施印刷在紡織品上的混合物的固定，其包括在同時輸入熱量的情況下對紡織品進(jìn)行照射。為了使在印花過程中施加于紡織品上的混合物硬化，可以根據(jù)第一個實施方案使用電子束。具有根據(jù)本發(fā)明的組份的混合物滿足該實施方案，因為無需其他添加劑使用電子束實現(xiàn)粘合劑的聚合，從而使混合物中的顏料與紡織品的纖維粘合。選擇性或額外地，利用uv輻射使混合物硬化，其中為此需要向混合物添加組份E。選擇性或額外地，利用紅外(IR)輻射使混合物硬化，其中為此需要向混合物添加自由基引發(fā)劑。在本發(fā)明的一個有利的實施方案中，待印花的紡織品可以使用浸漬劑化學(xué)物質(zhì)進(jìn)行預(yù)處理。在印花時，可以通過使用陽離子化合物和/或增稠劑進(jìn)行預(yù)浸漬而實現(xiàn)外觀品質(zhì)的改善。通過使用粘合劑和光引發(fā)劑和/或使用粘結(jié)助劑對紡織品進(jìn)行預(yù)浸漬而實現(xiàn)堅牢度的改善。在一個有利的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的混合物包含用于產(chǎn)生優(yōu)選的多色印刷圖案的彩色顏料。但是本發(fā)明并不限制于產(chǎn)生此類印刷圖案。該混合物可以包含許多不同的顏料以實現(xiàn)確定的紡織品功能。顏料尤其可以作為白色顏料構(gòu)成，其中尤其是可以由Ti02、硫酸鋇和/或氧化鋅組成。由此可以制備白色油墨。此外，還可以使用光學(xué)發(fā)亮的顏料以制備發(fā)亮的油墨。對此合適的是以均二苯代乙烯、香豆素衍生物、二苯基吡唑啉或雙苯并吡咯(Bisbenzazole)為基礎(chǔ)的光學(xué)發(fā)亮劑。為了制備透明的混合物，可以使用納米級微粒作為顏料。使用此類透明混合物例如可以將人眼不可見的防偽編碼施加在紡織品上，其可以通過UY輻射或IR輻射而變得可見。使用此類防偽鑒定法可以將真品與仿制品區(qū)分開。根據(jù)另一個實施方案，根據(jù)本發(fā)明的混合物可以包含導(dǎo)電微粒，從而在如此印花的紡織品中實現(xiàn)特有的導(dǎo)電性或電磁屏蔽效應(yīng)。選擇性或額外地，混合物還可以包含磁性微粒。根據(jù)另一個實施方案，根據(jù)本發(fā)明的混合物可以包含熱反射或吸熱微粒。所以在如此印花的紡織品中可以實現(xiàn)冷卻效應(yīng)或加熱效應(yīng)。根據(jù)本發(fā)明的混合物包含垸基硫酸酯或烷基磺酸酯作為分散劑的組份。它們特別是還發(fā)揮增塑劑的作用，這是根據(jù)本發(fā)明的混合物的重要特征，特別是用于實現(xiàn)印花紡織品的柔軟手感。此外，根據(jù)本發(fā)明的混合物可以包含以聚硅氧烷為基礎(chǔ)和/或以脂肪酸聚二醇酯和/或垸氧基化脂肪醇和/或烷基氨基聚二醇醚和/或脂肪酰胺聚二醇醚和/或脂肪醇硫酸酯和/或垸基羧酸酯為基礎(chǔ)的增塑劑。此外可以使用以季銨化合物為基礎(chǔ)的陽離子增塑劑。根據(jù)本發(fā)明的混合物優(yōu)選可以作為油墨配制品構(gòu)成。在此情況下，優(yōu)選按照噴墨法實施紡織品的印花。可以按照噴墨法的要求調(diào)整油墨配制品的特性，特別是其粘度。此外，根據(jù)本發(fā)明的混合物可以作為糊狀物配制品構(gòu)成。在此情況下，優(yōu)選按照絲網(wǎng)印刷法實施紡織品的印花。下面根據(jù)特定的實施方案和實施例更詳細(xì)地闡述本發(fā)明。具體實施方式優(yōu)選通過將顏料(組份A)與水和以合適的氧烷基化的直鏈或分支型烷烴、脂肪酸或脂肪醇和/或烷基硫酸酯/烷基磺酸酯和/或聚電解質(zhì)和/或垸基化和/或芳基化的糖苷為基礎(chǔ)的分散劑(組份B)在球磨機(jī)中進(jìn)行研磨，從而制備根據(jù)本發(fā)明的不含APEO的顏料分散體。作為顏料(組份A)理解為細(xì)碎的無機(jī)或有機(jī)顏料或其混合物。此類顏料的實例是PigmentRed122、PigmentBlack7、PigmentBlue15:3、PigmentYellow17及PigmentYellow83，它們特別適用于配制CMYK油墨。通常還可使用其他用于油墨配制的無機(jī)或有機(jī)彩色顏料和非著色顏料。基于顏料的分散劑含量取決于所用的顏料和膠溶劑在10至300%的范圍內(nèi)。在球磨機(jī)中研磨之后，用水稀釋顏料分散體為0.1至10%的必要應(yīng)用濃度，從而獲得沉降穩(wěn)定且低粘度(粘度小于10mPas)的水基顏料分散體，其適用于配制根據(jù)本發(fā)明的，特別是UV可硬化的印刷油墨。使用每個分子具有至少兩個反應(yīng)性的可聚合基團(tuán)的可自由基硬化的氨基甲酸酯丙烯酸酯作為用于根據(jù)本發(fā)明的可輻射硬化的顏料的粘合劑(組份c)。特別優(yōu)選適合的是親水改性的氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯以及對應(yīng)的類脲化合物(可以僅在兩步合成中容易地制備的分子量大于2000克/摩爾的丙烯酸脲或甲基丙烯酸脲)。在第一合成步驟中，可被多重烷氧基化(例如乙氧基化、丙氧基化或混合烷氧基化)和/或還可具有官能團(tuán)的1摩爾二元醇或多元醇(二胺或聚胺)，與至少2摩爾二異氰酸酯(特別優(yōu)選具有分級反應(yīng)性的二異氰酸酯，如異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)以及己二異氰酸酯或二異氰酸酯的混合物)在存在催化劑的情況下反應(yīng)生成水溶性的二異氰酸酯或聚異氰酸酯。然后在第二合成步驟中，將所得水溶性的二異氰酸酯或聚異氰酸酯的未反應(yīng)的異氰酸酯基在存在催化劑的情況下與丙烯酸羥烷基酯或甲基丙烯酸羥烷基酯反應(yīng)生成氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(丙烯酸脲或甲基丙烯酸脲)，從而使得每個分子具有至少兩個反應(yīng)性可聚合基團(tuán)。所得的氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(丙烯酸脲、甲基丙烯酸脲)是水溶性的，并可通過添加水而調(diào)節(jié)至噴墨油墨所期望的應(yīng)用濃度。通過使用該水可稀釋的具有多個可聚合基團(tuán)的氨基甲酸酯丙烯酸酯或氨基甲酸酯甲基丙烯酸酯(和類似的丙烯酸脲、甲基丙烯酸脲)制備根據(jù)本發(fā)明的UV可硬化的噴墨油墨，該噴墨油墨在硬化之后形成交聯(lián)的聚合物薄膜，該聚合物薄膜將顏料與纖維粘合并在通常最高20ml油墨/qm的應(yīng)用濃度的情況下獲得特別優(yōu)良的磨擦堅牢度，同時具有良好的手感。該粘合劑的另一個優(yōu)點(diǎn)在于，允許在壓電噴墨打印機(jī)以及氣泡噴墨打印機(jī)(Bubblejetdrucker)上在濃度特別優(yōu)選最高20%的水稀釋液中進(jìn)行打印，因此實現(xiàn)在印花的基材上的足夠高的粘合劑濃度以滿足堅牢度要求。粘合劑的優(yōu)點(diǎn)在于，還可以在不添加顏料的情況下進(jìn)行打印。此外，根據(jù)本發(fā)明的uv可硬化的油墨配制品包含基于粘合劑最多14%的應(yīng)用濃度的光引發(fā)劑(組份E)。特別優(yōu)選不同的通常己知的光引發(fā)劑結(jié)構(gòu)及其衍生物(例如a-羥基酮、芐基酮、單羥基酮及多羥基酮、a-氨基酮、雙酰基二苯基膦氧化物(例如2，4，6~三甲基苯酰基二苯基膦氧化物)、苯甲酮(Benophenone)、苯乙酮、2-苯基苯乙酮、異丙基噻噸酮、以酮砜為基礎(chǔ)的雙官能光引發(fā)劑)的含水配制品(分散體和水溶性的光引發(fā)劑)的混合物適合作為光引發(fā)劑，其可以吸收特定波長的UV輻射，并通過吸收的能量形成引發(fā)聚合物粘合劑的聚合作用的自由基。此外可以添加含氮的共引發(fā)劑(例如乙基4-二甲基氨基苯甲酸酯)以及協(xié)同作用的叔胺和烷氧基化的丙烯酸酯單體。根據(jù)本發(fā)明的UV可硬化的顏料油墨還可以包含熱可活化的自由基引發(fā)劑(組份F)如過氧化二苯甲酰、過氧基二硫酸鈉的含水分散體作為其他的組成份。因此，IR輻射也可用于硬化。使用脫氣水(組份D)作為稀釋介質(zhì)。根據(jù)本發(fā)明的可輻射硬化的噴墨油墨可以包含用于改善油墨的流動特性和堅牢度的作為組份G的添加劑作為其他的組成份。為此，特別優(yōu)選使用多元醇和/或聚亞烷基醇。此外，油墨還可以包含其他助劑的添加劑，如消泡劑、增塑劑、防腐劑和稀釋劑，作為組份H。根據(jù)本發(fā)明的UV可硬化的含水顏料油墨特別優(yōu)選具有以下的組成顏料部分(A):分散劑(B):粘合劑(C):光引發(fā)劑(E):自由基引發(fā)劑(F):吸濕添加劑(G):添加劑(H):最多10%(標(biāo)準(zhǔn)CMYK的常用濃度2X)最多6%(標(biāo)準(zhǔn)CMYK的2Q/6顏料部分)最多10X的水溶性的UV可硬化的粘合劑最多1.4%的活性光引發(fā)劑最多1%最多5%最多0.5%的表面活性劑、增塑劑、消泡劑、防腐劑脫氣水(D):其余部分。以如下方式制備印刷油墨將組份A至C以及E、F和組份G和H以所需的應(yīng)用量一起加入合適的裝置中(例如帶有攪拌裝置的玻璃燒杯)，首先攪拌10分鐘。然后用脫氣水在強(qiáng)烈攪拌下于15分鐘內(nèi)稀釋到所需的應(yīng)用濃度。如此制備的印刷油墨在其使用前按照以下多步方法進(jìn)行過濾。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>經(jīng)過濾的油墨是可打印的(druckfertig)，可用于氣泡噴墨打印機(jī)以及壓電噴墨打印機(jī)。使用上述的油墨可以借助于噴墨打印機(jī)直接打印在紡織品上，并通過連接于下游的UV固定裝置在大于70。C的運(yùn)行溫度下再線固定而無需中間干燥。該UV固定裝置優(yōu)選作為UV掃描儀構(gòu)成，其中周期性引導(dǎo)UV輻射源或者從其發(fā)出的UV輻射。使用MimakiJV2-130噴墨打印機(jī)進(jìn)行打印試驗，其是按照按需噴射(DOD)法利用壓電技術(shù)運(yùn)行的。在720dpi的打印分辯率和8次(pass)及5qm/h的印刷速率下進(jìn)行印花，從而得到在全部印花表面上的約18.7ml/m2的平均油墨涂覆量。噴嘴直徑為20pm。其他印刷試驗是使用EN-"CADTX1500(氣泡噴墨打印機(jī))在6qm/min的印刷速率下實施的，其4次(pass)打印分辯率為360dpi。油墨涂覆量約為15ml/m2，而噴嘴直徑為45pm。將由不同的細(xì)線和彩色面積組成的圖案印花以及進(jìn)行全部表面印刷(卯cm寬)，評估外觀品質(zhì)以及顏色深度和印刷穿透情況(Durchdruck)。在印刷期間通過連接在噴墨打印機(jī)下游的1STMETZ有限公司(Ntirtingen)的UV掃描儀以5次雙輻射(5次)連續(xù)進(jìn)行印刷圖案的在線固定。調(diào)節(jié)UV掃描儀，使紡織品的總平均輻射時間最大為IO秒。使用功率為200W/cm的Hg-UV燈在距離紡織品約5cm處進(jìn)行固定。在固定期間取決于所用UV掃描儀的IR輻射將紡織品加熱至超過70°C，從而根據(jù)本發(fā)明有助于粘合劑的固定。在使用冷光UV固定裝置時必須借助于單獨(dú)的裝置將紡織品加熱至超過70°C以達(dá)到所需的堅牢度。使用根據(jù)本發(fā)明的油墨按照根據(jù)本發(fā)明的方法進(jìn)行印花和固定的紡織品提供了高堅牢度的深色印刷圖案。此外按照該方法印花的紡織品具有突出的干燥堅牢度和濕潤堅牢度以及高的光堅牢度，并且特別具有柔軟的手感。本發(fā)明的另一個優(yōu)點(diǎn)在于，可以對聚丙烯以及混合纖維以高堅牢度進(jìn)行印花。實施例l將Minerva公司/Italien的不含APEO的顏料分散體用于油墨配制品。在此是ProjektInnoprint的產(chǎn)品，艮卩PigmentBlue153-16、PigmentRed122-01以及PigmentYellow83-02和PigmentBlack07-01，它們以濃度為10。^的含水分散體的形式存在，并且基于最終油墨的預(yù)裝量均為20%。使用UCB公司/Belgien的名稱為Ebecryl2001的以氨基甲酸酯丙烯酸酯為基礎(chǔ)的水可稀釋的系統(tǒng)作為粘合劑，其基于最終油墨的添加量為10%。添加Lamberti公司/Italien的基于最終油墨的量為0.3%的水分散的光引發(fā)劑(EsacureDP250)作為其他的主要組份，隨后攪拌10分鐘。然后使用69.7%的脫氣水在強(qiáng)烈攪拌下于15分鐘內(nèi)稀釋至所需的應(yīng)用濃度。如此制備的印刷油墨在其使用之前按照以下的多步法在施加約100mlw真空的情況下進(jìn)行過濾。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>經(jīng)過濾的油墨是可印刷的，并且具有小于5mPas的油墨粘度，表現(xiàn)出在20至50mN/m范圍內(nèi)的表面張力。這些油墨對于氣泡噴墨打印機(jī)(Encad)以及壓電噴墨打印機(jī)(Mimaki)可以直接用于紡織品的印花。下面記述的印刷結(jié)果是按照DOD法釆用壓電技術(shù)運(yùn)行的MimakiJV2-130型噴墨打印機(jī)實現(xiàn)的。以720dpi的打印分辯率和8次(pass)及5qm/h的打印速率進(jìn)行打印。從而得到在全部印花表面上的約18.7ml/n^的平均油墨涂覆量。噴嘴直徑為20pm。在印刷期間通過連接在噴墨打印機(jī)下游的IST-METZ有限公司(Ntirtingen)的UV掃描儀以5次雙輻射(5次)連續(xù)進(jìn)行印刷圖案的在線固定。調(diào)節(jié)UV掃描儀，使紡織品的總平均輻射時間最大為10秒。使用功率為200W/cm的Hg-UV燈在距離紡織品約5cm處進(jìn)行固定。在固定期間取決于所用UV掃描儀的IR輻射將紡織品加熱至超過7tTC，從而根據(jù)本發(fā)明有助于粘合劑的固定。在固定時取決于曝光量在300mm/s的掃描速度下測量以下溫度1.曝光37""C2.曝光43'C3.曝光49。C4.曝光7(TC5.曝光77r6-10.曝光88。C。將由100%的棉組成的經(jīng)印刷預(yù)處理的紡織品進(jìn)行印花。為此對由聚酯和粘膠纖維組成的紡織品印花以進(jìn)行比較。測定印刷圖案的以下特性表l:棉織物上的顏色深度<table>tableseeoriginaldocumentpage18</column></row><table>表2:實施例1的濕潤摩擦堅牢度和干燥摩擦堅牢度<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表3:對比油墨(BASF)的濕潤摩擦堅牢度和干燥摩擦堅牢度<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表4:實施例1的棉織物上的洗滌堅牢度(DINENISO105-C06)<table>tableseeoriginaldocumentpage19</column></row><table>表5:實施例1的在棉織物上的光堅牢度(600小時氤燈堅牢度試驗)<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>表6:在棉織物上的抗彎強(qiáng)度的比較<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>如結(jié)果所示，可以制備用于在紡織品上進(jìn)行噴墨打印的可印刷且UY可硬化的油墨，其品質(zhì)水平在傳統(tǒng)的可熱硬化的顏料油墨范圍內(nèi)并且超出。油墨適合于連續(xù)運(yùn)行，并且可以在線固定。表明可達(dá)到的顏色深度是足夠的。其干燥摩擦堅牢度和濕潤摩擦堅牢度由分?jǐn)?shù)3至4表示，超過時表明非常好，并且部分地顯著超過所用標(biāo)準(zhǔn)油墨的對應(yīng)值(BASFEVOPIOO，在16(TC下熱固定3分鐘)。堅牢度的進(jìn)一步改善可以通過將經(jīng)印花的基材在氧氣減少的氣氛(惰性氣體)中進(jìn)行硬化而實現(xiàn)(表7)。此外得到具有5分的最高分的突出的洗滌堅牢度。要強(qiáng)調(diào)的是實現(xiàn)最終形成的印刷圖案的柔軟手感(抗彎強(qiáng)度值小于對比圖案)以及非常好的光堅牢度，所有顏色均達(dá)到6至7及超過的堅牢度分?jǐn)?shù)。實施例2使用來自實施例1的可印刷的油墨以與實施例1相似的方式制備棉織物上的印刷圖案，其中將UV燈罩向印刷面打開，在輻射期間用惰性氣體沖洗。選擇氮?dú)庾鳛槎栊詺怏w，其在250升/分鐘的流通量下于曝光區(qū)域內(nèi)產(chǎn)生氧氣減少的氣氛(氧含量小于1000ppm)。在該氧氣減少的氣氛內(nèi)硬化的印刷圖案表現(xiàn)出改善的摩擦堅牢度。表7:棉織物上惰性氣體中固定時的濕潤摩擦堅牢度及干燥摩擦堅牢度惰性氣體青色品紅黃色干燥濕潤干燥濕潤干燥濕潤不含4~53~44~534~5氮?dú)?~544~53~44~53~4實施例3通過使用石墨可以制備導(dǎo)電的UV可硬化的糊狀物。為此，將20克石墨粉連同5克Brij78解膠劑(二十亞乙基二醇-十八醚)(EicosaethylenglykolOctadecylether)—起預(yù)力卩入50ml水中，并在球磨機(jī)中研磨30分鐘。在攪拌下將2克UCB公司/Belgien的名稱為Ebecryl2001的以氨基甲酸酯丙烯酸酯為基礎(chǔ)的水可稀釋的粘合劑引入該分散體中，并添加0.2克水分散的Lamberti公司/Italien的EsacureDP250光引發(fā)劑，隨后攪拌5分鐘。然后添加1.5克PrisulonSNPU3S(CHT公司/德國)增稠劑，用水補(bǔ)充至100克的糊狀物，再攪拌30分鐘以制備印刷糊狀物。以相似的方式制備不含粘合劑和光引發(fā)劑的對比糊狀物。使用Zimmer公司的平膜印刷機(jī)在棉織物上以5m/min的印刷速率進(jìn)行印刷。同樣在如實施例1所述的條件下進(jìn)行印刷圖案的固定。將經(jīng)印花的圖案在磨擦堅牢度試驗儀(Crockmeter)上以100次摩擦行程沖洗，并在距離測量電極1厘米處測量電阻以評估耐磨強(qiáng)度。得到以下的測量值。表8:粘合劑對摩擦堅牢度的影響以及在棉織物上印刷的電阻(實施例3)油墨(實施例3)固定圖案的電阻在磨擦堅牢度試驗儀上100次摩擦行程后固定圖案的電阻<table>tableseeoriginaldocumentpage22</column></row><table>如得到的電阻測量結(jié)果所示，在導(dǎo)電糊狀物中使用uv可硬化的粘合劑使得耐摩強(qiáng)度明顯改善。權(quán)利要求1、用于紡織品印花的混合物，其包含A)至少一種顏料，B)至少一種以氧烷基化的直鏈或分支型烷烴、脂肪酸或脂肪醇和/或烷基硫酸酯或烷基磺酸酯和/或聚電解質(zhì)和/或烷基化和/或芳基化的糖苷為基礎(chǔ)的分散劑，C)至少一種水溶性的或水可稀釋的可輻射硬化的分子量大于2000克/摩爾的粘合劑，每個粘合劑分子具有至少兩個經(jīng)由至少一個氨基甲酸酯基或脲基與該粘合劑分子鍵結(jié)的可聚合基團(tuán)，D)水。2、根據(jù)權(quán)利要求1所述的混合物，其特征在于，所述粘合劑是利用電子束可硬化的。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的混合物，其特征在于包含作為其他組份的E)至少一種水溶性或在水中分散的光引發(fā)劑。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的混合物，其特征在于，可以使用a-羥基酮、芐基酮、單羥基酮或多羥基酮、a-氨基酮、雙酰基二苯基膦氧化物、苯甲酮、苯乙酮、2-苯基苯乙酮或異丙基噻噸酮作為光引發(fā)劑，其中所述光引發(fā)劑可以添加共引發(fā)劑，特別是含氮的共引發(fā)劑、叔胺和/或烷氧基化的丙烯酸酯單體。5、根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的混合物，其特征在于，所述粘合劑是利用UV輻射可硬化的。6、根據(jù)權(quán)利要求1至5之一所述的混合物，其特征在于包含作為其他組份的F)至少一種可熱活化的自由基引發(fā)劑。7、根據(jù)權(quán)利要求6所述的混合物，其特征在于，所述自由基引發(fā)劑由過氧化二苯甲酰或過氧基二硫酸鈉形成。8、根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的混合物，其特征在于，所述粘合劑是利用IR輻射可硬化的。9、根據(jù)權(quán)利要求1至8之一所述的混合物，其特征在于，所述粘合劑的可聚合基團(tuán)是丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。10、根據(jù)權(quán)利要求1至9之一所述的混合物，其特征在于，所述顏料是有機(jī)或無機(jī)彩色顏料。11、根據(jù)權(quán)利要求1至IO之一所述的混合物，其特征在于，所述顏料是白色顏料。12、根據(jù)權(quán)利要求ll所述的混合物，其特征在于，所述白色顏料由Ti02、硫酸鋇和/或氧化鋅組成。13、根據(jù)權(quán)利要求1至12之一所述的混合物，其特征在于，所述顏料是導(dǎo)電微粒。14、根據(jù)權(quán)利要求13所述的混合物，其特征在于，所述導(dǎo)電微粒由石墨、炭黑、錫銻氧化物或金屬微粒組成。15、根據(jù)權(quán)利要求1至14之一所述的混合物，其特征在于，所述顏料是磁性微粒。16、根據(jù)權(quán)利要求15所述的混合物，其特征在于，所述磁性微粒由鐵或Fe304組成。17、根據(jù)權(quán)利要求1至15之一所述的混合物，其特征在于，所述顏料是熱反射微粒。18、根據(jù)權(quán)利要求17所述的混合物，其特征在于，所述熱反射微粒由Ti02或經(jīng)金屬氧化物涂布的云母組成。19、根據(jù)權(quán)利要求1至18之一所述的混合物，其特征在于，所述顏料是吸熱微粒。20、根據(jù)權(quán)利要求19所述的混合物，其特征在于，所述吸熱微粒由Sb摻雜的Sn02或炭黑組成。21、根據(jù)權(quán)利要求1至20之一所述的混合物，其特征在于，該混合物通過使用納米級微粒作為顏料而具有光學(xué)透明特性。22、根據(jù)權(quán)利要求1至21之一所述的混合物，其特征在于，該混合物具有光學(xué)發(fā)亮的顏料。23、根據(jù)權(quán)利要求22所述的混合物，其特征在于，所述顏料由以均二苯代乙烯、香豆素衍生物、二苯基吡唑啉或雙苯并吡咯為基礎(chǔ)的光學(xué)發(fā)亮劑形成。24、根據(jù)權(quán)利要求1至23之一所述的混合物，其特征在于，該混合物由油墨配制品形成。25、根據(jù)權(quán)利要求24所述的混合物，其特征在于，所述油墨配制品含有基于重量的以下部分0.1至10重量％的組份A0.1至30重量X的組份B0.1至15重量。X的組份C0.1至5重量X的組份E0至5重量X的組份F至少50重量X的組份D。26、根據(jù)權(quán)利要求24或25所述的混合物，其特征在于包含沸點(diǎn)高于水的多元醇和/或聚亞烷基二醇作為所述油墨配制品中的額外組份G以改善其流動特性。27、根據(jù)權(quán)利要求24至26之一所述的混合物，其特征在于包含由表面活性劑、增塑劑、消泡劑和/或防腐劑形成的添加劑作為所述油墨配制品中的額外組份H。28、根據(jù)權(quán)利要求27所述的混合物，其特征在于，可以使用以聚硅氧烷為基礎(chǔ)和/或以脂肪酸聚二醇酯為基礎(chǔ)的增塑劑和/或垸氧基化的脂肪醇和/或烷基氨基聚二醇醚和/或脂肪酰胺聚二醇醚和/或脂肪醇硫酸酯和/或烷基羧酸酯和/或以季銨化合物為基礎(chǔ)的陽離子增塑劑作為增塑劑。29、根據(jù)權(quán)利要求26至28之一所述的混合物，其特征在于，所述油墨配制品包含0.1至10重量％的組份G和/或組份H。30、根據(jù)權(quán)利要求24至29之一所述的混合物，其特征在于，所述油墨配制品具有小于10mPas的油墨粘度和在20至50mN/m范圍內(nèi)的表面張力。31、根據(jù)權(quán)利要求24至30之一所述的混合物，其特征在于，所述顏料具有小于0.8trni的微粒尺寸。32、根據(jù)權(quán)利要求1至23之一所述的混合物，其特征在于，該混合物由糊狀物配制品形成。33、根據(jù)權(quán)利要求32所述的混合物，其特征在于，所述糊狀物配制品除了所述油墨配制品的組份以外還具有增稠劑作為其他組份。34、根據(jù)權(quán)利要求33所述的混合物，其特征在于，所述增稠劑是以聚丙烯酸為基礎(chǔ)和/或以聚乙烯醇為基礎(chǔ)的試劑，或者由瓜爾膠、淀粉、羧基甲基纖維素、藻酸鹽或其混合物形成。35、根據(jù)權(quán)利要求34所述的混合物，其特征在于，所述糊狀物配制品具有大于10mPas的糊狀物粘度。36、在連續(xù)的加工過程中加工紡織品的方法，其包括使用根據(jù)權(quán)利要求1至35之一所述的混合物對所述紡織品進(jìn)行印花，并利用輻射效應(yīng)在大于7(TC且小于14(TC的溫度下在印花之后立即實施固定。37、根據(jù)權(quán)利要求36所述的方法，其特征在于，利用電子束、UV輻射和/或紅外輻射實施固定。38、根據(jù)權(quán)利要求36或37所述的方法，其特征在于，使用以油墨形式存在的混合物按照噴墨法進(jìn)行印花。39、根據(jù)權(quán)利要求37或38所述的方法，其特征在于，使用以糊狀物形式存在的混合物按照絲網(wǎng)印刷法進(jìn)行印花。40、根據(jù)權(quán)利要求36至39之一所述的方法，其特征在于，在氧氣減少的氣氛中實施所述紡織品的輻射。41、根據(jù)權(quán)利要求36至40之一所述的方法，其特征在于，用浸漬劑化學(xué)物質(zhì)預(yù)處理待印花的紡織品。全文摘要本發(fā)明涉及紡織品印花的方法以及用于此的混合物，其包含至少一種顏料；至少一種以氧烷基化的直鏈或分支型烷烴、脂肪酸或脂肪醇和/或烷基硫酸酯或烷基磺酸酯和/或聚電解質(zhì)和/或烷基化和/或芳基化的糖苷的基礎(chǔ)的分散劑；至少一種水溶性的或水可稀釋的可輻射硬化的分子量大于2000克/摩爾的粘合劑，每個粘合劑分子具有至少兩個經(jīng)由至少一個氨基甲酸酯基或脲基與粘合劑分子鍵結(jié)的可聚合基團(tuán)；水。文檔編號C09D11/00GK101163758SQ200580047227公開日2008年4月16日申請日期2005年12月27日優(yōu)先權(quán)日2005年1月25日發(fā)明者M(jìn)·方克勒,R·施奈德申請人:Itcf紡織化學(xué)和化學(xué)纖維研究所