專利名稱：一種高分散性、可控釋放的銀系復合防污劑及其制備方法
技術領域：
本發明屬于涂料技術領域，特別涉及一種用于海洋的高分散性，可控釋放的復合防污劑及其制備方法。
背景技術：
隨著科學技術的發展和人們對海洋認識的逐步深化，海洋呈現在人們眼前的形象不僅是世界交通的重要通道，而且成為軍事、經濟、民生和科技探索的重要活動場所。但海洋污損生物附著艦船底部，會增加航行阻力、降低船速、多耗燃料，嚴重影響戰斗力；附著于海洋探測儀上，會使儀器信號失真、性能下降；附著于養殖網具，會堵塞網眼、降低海水交換效率，使養殖區產量銳減；附著于海水管路內壁，會造成巨大的交通事故(馬士德，等.艦船的生物附著與腐蝕調查[J].海洋學報，1996(1) :18-21)。全世界每年由生物污損造成的損失難以估算，因此，海洋防污問題是海洋運輸、海洋工程及海洋漁業的重要課題。據統計，僅就海灣和港口而言，每年全世界用于防污的費用就高達14億美元。目前，涂裝防污涂料是海洋防污技術中是最經濟、最簡便有效的方法。據2009年資料統計，我國防污涂料的市場是6-9萬噸/年，價值90-100億人民幣，且需求量正以每年 20%以上的速度遞增；國際商用船舶防污涂料市場40-50億美元/年，而美國海軍每年用于艦船防污的費用將近10億美元。而防污劑是防污涂料中的關鍵部分，決定了涂料的防污效果。傳統的防污涂料種類很多，其中無機類包括氧化亞銅(也有其他的銅化合物，如硫氰酸亞銅等)、氧化汞(雖有效但污染環境，現已禁用)、氯化鋅(輔助防污劑)等；有機類包括有機錫化合物(三丁基錫TBT或三苯基錫化合物TPT，已被禁用)、有機氯化合物(如DDT，它對藤壺有特效，但DDT太穩定，不易降解，污染環境，現已禁用，我國已宣布在2009年全面淘汰DDT在船舶防污涂料中的使用)等(張洪榮，原培勝.艦船防污損技術的發展[J].艦船防化，2005( :7-8)。有機錫類防污涂料逐漸被禁止使用以后，現今80%海洋防污涂料采用氧化亞銅作為防污劑。盡管其對人體的直接傷害目前尚不明朗，但對某些魚類和鯨的毒性指標則要大于Mh。同時不容忽視的是，銅類化合物的大量析出并沉淀于海底，對藻類的生長及其下游食物鏈帶來極大的威脅，必然會對海洋環境帶來永久性的傷害與污染。另外， 有學者已證明銅系化合物對藤壺、棲管蟲及大部分藻類有防污活性，但對滸苔、水云和彎桿藻類等無效，而這些藻類卻是海洋污損生物里的優勢品種，因此需結合其他有機物防污劑使用，但銅加上輔助毒劑對海洋生物的危害幾乎等同于有機錫(尚同來，王玲，尚永春.船底附著海生物及防除[J]船舶，2001 (4) :54-56) 0因此，國際海事組織將于2012年開始限制氧化亞銅的使用，中國環?？偩忠矊⒀趸瘉嗐~列為高風險、高污染(“雙高”)的清單，并提出可能于2012年限制其使用。鑒于此，開發新型的環保長效防污涂料勢在必行。金屬離子是金屬防污劑中的關鍵部分，其抗菌能力差別很大(劉康時，江顯異，趙英·銀系無機抗菌劑作用機理的研究進展[J]·佛山陶瓷，2000,56(11) 1-3) =Ag > Hg > Cu > Cd > Cr > Ni > 1 > Co > Si >狗。其中銀系防污劑的抗菌效果最好，且對環境無害。水中含銀離子達0. 05mg/L時就能完全殺滅水中的大腸桿菌等繁殖菌，并可保持在長達90天內不繁衍出新的菌落。而納米尺度的銀更加顯示出非同尋常的物理、化學和生物學性能(唐學紅，肖先舉.納米銀的制備研究進展[J]·貴州化工，2009(34) :21-23) 0與普通銀相比，其抗菌能力更強(大約是微米級銀粒子的200倍以上)，相應的添加量也更少，因此制備成本降低，對環境的影響也更小。因此，納米銀的制備技術也成為國內外研究的熱點。復旦大學Chen Meng等在液體石蠟中，以油胺為銀離子還原劑180°C反應2h，然后150°C繼續反應6 12h制得9 14 納米銀顆粒。這種方法的不足之處是液體石蠟的高粘性，產物難處理。[Chen Μ. , Feng Y. -G. , Wang X. , Li Τ. -C. , Zhang J. -Y. , Qian D. -J. Langmuir2007, 23, 5296]. Hiramatsu H.和Osterloh F. Ε.以甲苯和正己烷為溶劑，油胺為還原劑還原醋酸銀，在沸點溫度下分別反應12小時到2天以上，可得到9 12nm的銀顆粒。這種方法的不足之處是甲苯由于沸點低而耗時長，并且甲苯屬于易制毒品，購買和使用需要繁瑣的手續。

發明內容
本發明所要解決的技術問題之一在于提供一種在水性涂料或有機硅改性樹脂涂料中可控釋放并高度分散的銀系復合防污劑。本發明所要解決的技術問題之二在于提供上述銀系復合防污劑的制備方法。作為本發明的一種高分散性、可控釋放的銀系復合防污劑，包括由納米銀和有機殺藻劑構成的銀系復合防污劑，其特征在于，在所述銀系復合防污劑的表面包覆有介孔二
氧化硅。本發明一優選實施例中，所述有機殺藻劑為N，N-二甲基二氯苯脲、4，5-二氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑啉酮或N，N’ - 二甲基-N’ -苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺。本發明一更優選實施例中，所述有機殺藻劑為4，5- 二氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑啉酮。在本發明一優選的實施例中，所述納米銀與4，5- 二氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑啉酮重量比為1 0. 5 1 10。更優選的重量比為1 1 1 5。本發明第二方面的一種高分散性、可控釋放的銀系復合防污劑的制備方法，其制備過程由油溶性納米銀的制備步驟，油溶性納米銀與有機殺藻劑原位復合步驟以及介孔二氧化硅包覆步驟組成(1)、油溶性納米銀的制備步驟將可溶性銀鹽加入到含長鏈脂肪胺的二甲苯溶液中攪拌均勻后得混合溶液A，混合溶液A在氮氣保護下加熱至沸騰，維持溫度不變4 12小時，降溫停止反應，加入無水乙醇后混合，離心分離、干燥后獲得油溶性納米銀顆粒，顆粒尺寸為7 40nm ；(2)、油溶性納米銀與有機殺藻劑原位復合步驟將步驟⑴制備的油溶性納米銀顆粒溶解在氯仿中得混合溶液B，向混合溶液B中加入有機殺藻劑，充分攪拌后的混合溶液C ；將混合溶液C加入到含相轉移催化劑的水溶液中攪拌均勻后，蒸發掉氯仿后，離心獲得由相轉移催化劑包裹的銀-有機殺藻劑構成的銀系復合防污劑；(3)、介孔二氧化硅包覆步驟
將步驟(2)制備的相轉移催化劑包裹的銀-有機殺藻劑構成的銀系復合防污劑用氨水調節pH為10，然后緩慢加入四乙氧基硅烷，攪拌2 12小時獲得介孔二氧化硅包覆的銀系復合防污劑。本發明一優選實施例中，所述步驟(1)中，所述可溶性銀鹽為硝酸銀、醋酸銀、高氯酸銀或三氟甲磺酸銀。本發明一優選實施例中，所述步驟(1)中，所述長鏈脂肪烷胺為C8 C18脂肪烷胺中的一種。本發明一更優選實施例中，所述步驟(1)中，所述長鏈脂肪烷胺優選正辛胺、十二胺、十八胺或油胺。本發明一優選實施例中，所述步驟(1)中，所述混合溶液A中的銀離子濃度為 0. 05 0. 2mol/L，所述長鏈脂肪胺濃度為:0. 2 2mol/L。本發明一優選實施例中，所述步驟( 中，所述步驟(1)制備的油溶性納米銀顆粒與有機殺藻劑的重量比為1 1 1 20。本發明一優選實施例中，所述步驟O)中，所述相轉移催化劑為CTAB，本發明一優選實施例中，所述步驟(2)中，所述相轉移催化劑與所述步驟⑴制備的油溶性納米銀顆粒的重量比為500 1 10 1。本發明一優選實施例中，所述步驟( 中，所述步驟(1)制備的油溶性納米銀顆粒在氯仿中濃度為50mg/L 5g/L。本發明一優選實施例中，所述步驟(3)中，所述四乙氧基硅烷加入量為步驟2)中所述步驟(1)制備的油溶性納米銀顆粒重量的0. 5 10倍。本發明的原理是納米銀雖然對細菌的殺滅能力較強，但對于某些海藻的殺滅能力卻較弱，因此，本發明將納米銀與有機殺藻劑原位復合，有機殺藻劑(如N，N-二甲基二氯苯脲、4，5- 二氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑啉酮、N, N’ - 二甲基-N’ -苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺)對硅藻、細菌、藻類植物和藤壺等動物有很好的抑制作用，效率高，并可通過水解、光降解和生物降解很快分解，不會產生累積效應，對海洋環境非常安全。另外，納米銀的可控釋放能力對于防污涂料的防污持久性具有至關重要的作用，本發明在復合防污劑外層包覆介孔二氧化硅，使得納米銀與海水的接觸面積大大降低，延緩了納米銀的釋放過程(見示意圖1)，且二氧化硅的存在也大大提高了防污劑在有機硅改性樹脂基體或水性涂料中的分散性，使得本防污劑的應用范圍更廣，可操作性更高。本發明的有益效果是1.本發明的銀系復合防污劑不含錫或銅等對環境危害較大的有毒物質，以納米銀與易降解的有機殺藻劑為復合防污劑。2.本發明的銀系復合防污劑結合納米銀抑菌和有機物殺藻的雙重效果，通過介孔二氧化硅包覆，使得防污劑在水性涂料或有機硅改性樹脂涂料中可控釋放并高度分散。3.本發明的高分散性、可控釋放的銀系復合防污劑的制備方法中采用二甲苯為溶劑，獲得納米銀顆粒大小從7nm 40nm，成本低，避免液體石蠟的高粘性，而且避免用甲苯由于沸點低而耗時長，同時二甲苯又是涂料行業中最基本的稀釋劑。


圖1為本發明實施例1制備的油溶性納米銀顆粒的掃描電鏡圖片。圖2為本發明實施例6的水溶性CTAB包裹的納米銀-4，5-二氯-2-正辛基-3 QH)-異噻唑啉酮構成的銀系復合防污劑反應過程的示意圖。圖3為本發明實施例11制備的介孔二氧化硅包覆的銀系復合防污劑掃描電鏡圖片。圖4為本發明實施例11制備的介孔二氧化硅包覆的銀系復合防污劑XRD圖片。圖5為本發明納米銀在介孔二氧化硅中的釋放過程示意圖。
具體實施例方式實施例1油溶性納米銀的制備將9L 二甲苯裝入IOL的三口燒瓶中，裝上四氟乙烯攪拌棒、冷凝管、氮氣保護，出氣端以液體石蠟液封；四氟乙烯攪拌棒的攪拌速度為350轉/分鐘，通入氮氣保護后加入十八胺陽0克，攪拌溶解后加入硝酸銀200克，升溫至溶液微沸，保持10小時，降溫停止反應，加入無水乙醇1. 5L后混合，在離心機上4000轉/分鐘離心分離，所得固體通過乙醇洗滌三次，60°C干燥可獲得能溶解二甲苯，甲苯，正己烷等有機溶劑的亮藍色油溶性納米銀顆粒，顆粒大小約為15nm，如圖1所示。實施例2油溶性納米銀的制備將900mL 二甲苯裝入1. OL的三口燒瓶中，裝上四氟乙烯攪拌棒、冷凝管、氮氣保護，出氣端以液體石蠟液封；四氟乙烯攪拌棒的攪拌速度為350轉/分鐘，通入氮氣保護后加入油胺220mL，攪拌溶解后加入硝酸銀10克，升溫至溶液微沸，保持6小時，降溫停止反應，加入無水乙醇IOOmL后混合，在離心機上4500轉/分鐘離心分離，所得固體通過乙醇洗滌三次，60°C干燥可獲得亮藍色油溶性納米銀顆粒。顆粒大小約為7nm。實施例3油溶性納米銀的制備將500mL 二甲苯裝入IL的三口燒瓶中，裝上四氟乙烯攪拌棒、冷凝管、氮氣保護， 出氣端以液體石蠟液封；四氟乙烯攪拌棒的攪拌速度為350轉/分鐘，通入氮氣保護后加入正辛胺IOOmL,攪拌溶解后加入醋酸銀20克，升溫至溶液微沸，保持10小時，降溫停止反應， 加入無水乙醇IOOmL后混合，在離心機上4500轉/分鐘離心分離，所得固體通過乙醇洗滌三次，60°C干燥可獲得亮藍色油溶性納米銀顆粒。顆粒大小約為25nm。實施例4油溶性納米銀的制備將SOOmL 二甲苯裝入IL的三口燒瓶中，裝上四氟乙烯攪拌棒、冷凝管、氮氣保護， 出氣端以液體石蠟液封；四氟乙烯攪拌棒的攪拌速度為350轉/分鐘，通入氮氣保護后加入十二胺IOOmL,攪拌溶解后加入高氯酸銀20克，升溫至溶液微沸，保持12小時，降溫停止反應，加入無水乙醇IOOmL后混合，在離心機上4500轉/分鐘離心分離，所得固體通過乙醇洗滌三次，60°C干燥可獲得亮藍色油溶性納米銀顆粒。顆粒大小約為35nm。實施例5
油溶性納米銀的制備將450mL 二甲苯裝入IL的三口燒瓶中，裝上四氟乙烯攪拌棒、冷凝管、氮氣保護， 出氣端以液體石蠟液封；四氟乙烯攪拌棒的攪拌速度為350轉/分鐘，通入氮氣保護后加入十八胺15g，攪拌溶解后加入三氟甲磺酸銀25克，升溫至溶液微沸，保持12小時，降溫停止反應，加入無水乙醇IOOmL后混合，在離心機上4500轉/分鐘離心分離，所得固體通過乙醇洗滌三次，60°C干燥可獲得亮藍色油溶性納米銀顆粒。顆粒大小約為40nm。實施例6水溶性CTAB包裹的納米銀-4，5_ 二氯_2_正辛基_3 (2H)-異噻唑啉酮構成的銀系復合防污劑的制備將實施例1制備的亮藍色油溶性納米銀顆粒5毫克和4，5_ 二氯-2-正辛基-3QH)-異噻唑啉酮1克溶解在50mL氯仿中。然后加入含十六烷基三甲基溴化銨 (CTAB) 2. 5克的500mL水溶液，充分攪拌后，蒸發掉氯仿，離心獲得水溶性CTAB包裹的納米銀_4，5- 二氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑啉酮構成的銀系復合防污劑。所得復合防污劑中， 納米銀與殺藻劑的重量比為1 20反應過程如圖2所示。實施例7水溶性CTAB包裹的納米銀-4，5_ 二氯_2_正辛基_3 (2H)-異噻唑啉酮構成的銀系復合防污劑的制備將實施例2制備的亮藍色油溶性納米銀顆粒50毫克和4，5_ 二氯_2_正辛基-3QH)-異噻唑啉酮1克溶解在50mL氯仿中。然后加入含十六烷基三甲基溴化銨 (CTAB) 1克的500mL水溶液，充分攪拌后，蒸發掉氯仿，離心獲得水溶性CTAB包裹的納米銀_4，5- 二氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑啉酮構成的銀系復合防污劑。所得防污劑中，納米銀與殺藻劑的重量比為1 4。實施例8水溶性CTAB包裹的納米銀-4，5- 二氯_2_正辛基_3 (2H)-異噻唑啉酮構成的銀系復合防污劑的制備將實施例3制備的亮藍色油溶性納米銀顆粒2. 5毫克和4，5_ 二氯-2-正辛基-3QH)-異噻唑啉酮100毫克溶解在50mL氯仿中。然后加入含十六烷基三甲基溴化銨 (CTAB) 25毫克的500mL水溶液，充分攪拌后，蒸發掉氯仿，離心獲得水溶性CTAB包裹的納米銀_4，5- 二氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑啉酮構成的銀系復合防污劑。納米銀與殺藻劑的重量比為1 1。實施例9水溶性CTAB包裹的納米銀-N，N- 二甲基二氯苯脲構成的銀系復合防污劑的制備將實施例4制備的亮藍色油溶性納米銀顆粒5毫克和N，N- 二甲基二氯苯脲250 毫克溶解在50mL氯仿中。然后加入含十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)O. 5克的500mL水溶液，充分攪拌后，蒸發掉氯仿，離心獲得水溶性CTAB包裹的納米銀-N，N- 二甲基二氯苯脲構成的銀系復合防污劑。所得防污劑中，納米銀與殺藻劑重量比為1 12。實施例10水溶性CTAB包裹的納米銀-N，N’ - 二甲基-N，-苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺構成的銀系復合防污劑的制備
將實施例5制備的亮藍色油溶性納米銀顆粒5毫克和N，N’ - 二甲基-N’ -苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺250毫克溶解在50mL氯仿中。然后加入含十六烷基三甲基溴化銨(CTAB) 1克的500mL水溶液，充分攪拌后，蒸發掉氯仿，離心獲得水溶性CTAB包裹的納米銀-N，N’_ 二甲基-N’-苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺構成的銀系復合防污劑。所得防污劑納米銀與殺藻劑重量比為1 10。該實施例制備的介孔二氧化硅包覆的銀系復合防污劑釋放過程參見圖5。實施例11實施例6所得的水溶性CTAB包裹的納米銀-4，5_ 二氯_2_正辛基_3 (2H)-異噻唑啉酮構成的銀系復合防污劑溶于PH值為10的IOOmL的氨水溶液中，再緩慢加入四乙氧基硅烷(TEOS)O. 25mL，劇烈攪拌2 10小時，然后通過3500轉/分鐘離心，無水乙醇、硝酸銨溶液洗滌，最后用無水乙醇和去離子水洗滌后得到高分散、水溶性介孔二氧化硅包覆的銀系復合防污劑。介孔二氧化硅包覆的銀系復合防污劑掃描電鏡圖片如圖3所示，XRD表征照片如圖4。實施例12實施例7所得的水溶性CTAB包裹的納米銀_4，5_ 二氯_2_正辛基_3 (2H)-異噻唑啉酮構成的銀系復合防污劑溶于PH值為10的500mL的氨水溶液中，再緩慢加入四乙氧基硅烷(TEOS)O. 030mL，劇烈攪拌2 10小時，然后通過3500轉/分鐘離心，無水乙醇、硝酸銨溶液洗滌，最后用無水乙醇和去離子水洗滌后得到高分散、水溶性介孔二氧化硅包覆的銀系復合防污劑。實施例13實施例8所得的水溶性CTAB包裹的納米銀_4，5_ 二氯_2_正辛基_3 (2H)-異噻唑啉酮構成的銀系復合防污劑溶于PH值為10的50L的氨水溶液中，再緩慢加入四乙氧基硅烷(TEOS)O. 25mL，劇烈攪拌8小時，然后通過3500轉/分鐘離心，無水乙醇、硝酸銨溶液洗滌，最后用無水乙醇和去離子水洗滌后得到高分散、水溶性介孔二氧化硅包覆的銀系復合防污劑。實施例14實施例9所得的水溶性CTAB包裹的納米銀_N，N- 二甲基二氯苯脲構成的銀系復合防污劑溶于PH值為10的50L的氨水溶液中，再緩慢加入四乙氧基硅烷(TEOS)O. 25mL，劇烈攪拌10小時，然后通過3500轉/分鐘離心，無水乙醇、硝酸銨溶液洗滌，最后用無水乙醇和去離子水洗滌后得到高分散、水溶性介孔二氧化硅包覆的銀系復合防污劑。實施例15實施例10所得的水溶性CTAB包裹的納米銀-N，N’ - 二甲基-N’ -苯基_(N_氟二氯甲硫基)磺酰胺構成的銀系復合防污劑溶于PH值為10的50L的氨水溶液中，再緩慢加入四乙氧基硅烷(TEOS)O. 05mL，劇烈攪拌8小時，然后通過3500轉/分鐘離心，無水乙醇、 硝酸銨溶液洗滌，最后用無水乙醇和去離子水洗滌后得到高分散、水溶性介孔二氧化硅包覆的銀系復合防污劑。
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權利要求
1.一種高分散性、可控釋放的銀系復合防污劑，包括由納米銀和有機殺藻劑構成的銀系復合防污劑，其特征在于，在所述銀系復合防污劑的表面包覆有介孔二氧化硅。
2.根據權利要求1所述的一種高分散性、可控釋放的銀系復合防污劑，其特征在于， 所述有機殺藻劑為N，N- 二甲基二氯苯脲、4，5- 二氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑啉酮或N， N’ - 二甲基-N’ -苯基-(N-氟二氯甲硫基)磺酰胺。
3.根據權利要求1所述的一種高分散性、可控釋放的銀系復合防污劑，其特征在于，所述有機殺藻劑為4，5- 二氯-2-正辛基-3 (2H)-異噻唑啉酮。
4.根據權利要求1所述的一種高分散性、可控釋放的銀系復合防污劑，其特征在于，所述納米銀與4，5-二氯-2-正辛基-3 QH)-異噻唑啉酮重量比為1 0. 5 1 10。
5.根據權利要求1所述的一種高分散性、可控釋放的銀系復合防污劑，其特征在于，所述納米銀與4，5-二氯-2-正辛基-3 QH)-異噻唑啉酮重量比為1 1 1 5。
6.一種制備權利要求1所述的高分散性、可控釋放的銀系復合防污劑的方法，其制備過程由油溶性納米銀的制備步驟，油溶性納米銀與有機殺藻劑原位復合步驟以及介孔二氧化硅包覆步驟組成(1)、油溶性納米銀的制備步驟將可溶性銀鹽加入到含長鏈脂肪胺的二甲苯溶液中攪拌均勻后得混合溶液A，混合溶液A在氮氣保護下加熱至沸騰，維持溫度不變4 12小時，降溫停止反應，加入無水乙醇后混合，離心分離、干燥后獲得油溶性納米銀顆粒，顆粒尺寸為7 40nm ；(2)、油溶性納米銀與有機殺藻劑原位復合步驟將步驟(1)制備的油溶性納米銀顆粒溶解在氯仿中得混合溶液B，向混合溶液B中加入有機殺藻劑，充分攪拌后的混合溶液C ；將混合溶液C加入到含相轉移催化劑的水溶液中攪拌均勻后，蒸發掉氯仿后，離心獲得由相轉移催化劑包裹的銀-有機殺藻劑構成的銀系復合防污劑；(3)、介孔二氧化硅包覆步驟將步驟(2)制備的相轉移催化劑包裹的銀-有機殺藻劑構成的銀系復合防污劑用氨水調節PH為10，然后緩慢加入四乙氧基硅烷，攪拌2 12小時獲得介孔二氧化硅包覆的銀系復合防污劑。
7.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中，所述可溶性銀鹽為硝酸銀、 醋酸銀、高氯酸銀或三氟甲磺酸銀。
8.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中，所述長鏈脂肪烷胺為C8 C18脂肪烷胺中的一種。
9.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中，所述長鏈脂肪烷胺為正辛胺、十二胺、十八胺或油胺。
10.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(1)中，所述混合溶液A中的銀離子濃度為0. 05 0. 2mol/L，所述長鏈脂肪胺濃度為0. 5 5mol/L。
11.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述步驟(1)制備的油溶性納米銀顆粒與有機殺藻劑的重量比為1 1 1 20。
12.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟O)中，所述相轉移催化劑為 CTAB。
13.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述相轉移催化劑與所述步驟(1)制備的油溶性納米銀顆粒的重量比為500 1 10 1。
14.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(2)中，所述步驟(1)制備的油溶性納米銀顆粒在氯仿中濃度為50mg/L 5g/L。
15.如權利要求6所述的方法，其特征在于，所述步驟(3)中，所述四乙氧基硅烷加入量為步驟2~)中所述步驟(1)制備的油溶性納米銀顆粒重量的0. 5 100倍。
全文摘要
本發明涉及一種高分散性、可控釋放的銀系復合防污劑及其制備方法，該涂料包括油性納米銀-有機殺藻劑復合材料表面包覆二氧化硅，使得防污劑在水性涂料或有機硅改性樹脂涂料中可控釋放并高度分散，不含錫或銅等對環境危害較大的有毒物質，以油性納米銀與易降解的有機殺藻劑為組合防污劑，其制備方法成本低，時間短。
文檔編號C09D5/16GK102304303SQ20111022302
公開日2012年1月4日 申請日期2011年8月4日 優先權日2011年8月4日
發明者劉濤, 尹衍升, 張玉良, 張福華, 董麗華 申請人:上海海事大學