專利名稱：印刷用水分散型涂布劑及印刷用膜的制作方法
技術領域：
本發明涉及印刷用水分散型涂布劑及印刷用膜，詳細而言，涉及也可以用于耐溶劑性差的膜基材的印刷用水分散型涂布劑及印刷用膜。
背景技術：
一直以來，使用有各種膜基材的印刷用膜被用在各個領域。在進行印刷用墨中使用有紫外線固化型墨的印刷的情況下，紫外線固化型墨對膜基材表面的密合性差，因此，為了改進紫外線固化型墨的密合性，需要在膜基材的表面設置涂布劑層。作為以往的用于設置涂布劑層的涂布劑，已知有水系涂布劑或溶劑系涂布劑，水系涂布劑雖然在環境方面優選，但存在膜基材和涂布劑層的密合性不充分之類的問題，因此，大多使用溶劑系涂布劑。另一方面，近年來，從節省資源的觀點考慮，正在進行回收用過的家電和電子設備的樹脂制機箱并進行粉碎而再利用的循環使用。對于用于家電和電子設備的樹脂制機箱的壓敏粘合片的表面基材，為了能夠直接粘貼于機箱而循環使用，要求其為與機箱相同的材質。因此，這些表面基材通常使用聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂、聚碳酸酯樹脂等的膜(參照專利文獻I。)。但是，這些樹脂膜的耐溶劑性差，因此存在不能使用溶劑系涂布劑的問題。專利文獻I :日本特開平11-237840號公報

發明內容
發明要解決的課題本發明是鑒于上述現有技術的狀況而完成的，其目的在于，提供印刷用水分散型涂布劑及使用了它制造的印刷用膜，所述印刷用水分散型涂布劑能夠形成膜基材和涂布劑層具有優異的密合性、且紫外線固化型墨的密合性也優異的涂布劑層。用于解決課題的手段本發明人為了解決上述課題發現，通過使涂布劑層在IlHz下的動態粘彈性譜的貯能模量為特定的范圍，并且使動態粘彈性譜的損耗角角正切上凸起峰在特定的范圍，可以解決上述課題，其中，所述涂布劑層是涂布包含丙烯酸系共聚物的水分散型涂布劑并進行干燥而得到的，所述丙烯酸系共聚物是將包含特定的丙烯酸系單體的單體混合物進行乳液聚合而得到的，基于上述見解知識而完成了本發明。S卩，本發明提供印刷用水分散型涂布劑，其為包含丙烯酸系共聚物的水分散型涂布劑，所述丙烯酸系共聚物為將包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯的單體混合物進行乳液聚合而得到，將該水分散型涂布劑涂布、干燥而得到的涂布劑層在IlHz 下的動態粘彈性譜的貯能模量在10°C下為5. OX IO5Pa以上、在30°C下為I. OX IO5Pa
5.OX 106Pa、在50°C下為8. OX IO3Pa 5. OX IO5Pa,并且動態粘彈性譜的損耗角角正切上凸起峰的溫度為30°C 80°C。另外，本發明提供印刷用水分散型涂布劑，其中在上述印刷用水分散型涂布劑中， 在單體混合物中還包含陽離子性丙烯酸類單體。另外，本發明提供印刷用膜，其是將上述印刷用水分散型涂布劑涂布于膜基材表面而得到的印刷用膜，特征在于，將該印刷用水分散型涂布劑涂布、干燥而得到的涂布劑層在IlHz下的動態粘彈性譜的貯能模量在10°C下為5. OXlO5Pa以上、在30°C下為
I.OXlO5Pa 5. 0X106Pa、在50°C下為8. OXlO3Pa 5. 0 X IO5Pa,并且動態粘彈性譜的損耗角角正切上凸起峰的溫度為30°C 80°C。另外，本發明提供上述發明的印刷用膜，其中上述印刷用膜中，上述膜基材包含聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂、聚碳酸酯樹脂或它們中的2種以上的混合物。另外，本發明提供印刷用膜，上述印刷用膜中，上述印刷為使用了紫外線固化型墨的印刷。另外，本發明提供印刷用膜，上述印刷用膜中，在上述膜基材的內面設置有壓敏粘合劑層。本發明的印刷用水分散型涂布劑能夠形成膜基材和涂布劑層具有優異的密合性、 且紫外線固化型墨的密合性也優異的涂布劑層。
具體實施例方式本發明的印刷用水分散型涂布劑為包含丙烯酸系共聚物的水分散型涂布劑，所述丙烯酸系共聚物為將包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯的單體混合物進行乳液聚合而得到的。丙烯酸系共聚物是將包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯的單體混合物進行乳液聚合而得到的，但就單體混合物中的各單體的含有比例而言，相對于全部單體的總量，丙烯酸乙酯優選為10 35質量％，更優選為12 30質量％ ;甲基丙烯酸甲酯優選為15 50質量％，更優選為20 35質量及甲基丙烯酸丁酯優選為15 40質量％，更優選為25 35質量％。通過使這些各單體的含有比例為上述范圍，可以使膜基材和涂布劑層的密合性優異，另外，也可以使涂布劑層和紫外線固化型墨的密合性優異。需要說明的是，上述單體混合物中可以含有可共聚的其它單體。作為可共聚的其它單體，可舉出丙烯酸甲酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸月桂酯等(其中，除去丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯。)烷基酯部分的烷基的碳原子數為I 20的(甲基)丙烯酸烷基酯；和丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、丙烯酸-3-羥丙酯、丙烯酸-3-羥丁酯、丙烯酸-4-羥丁酯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、甲基丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-3-羥丙酯、甲基丙烯酸-3-羥丁酯、甲基丙烯酸-4-羥丁酯等烷基酯部分的烷基的碳原子數為I 10的含羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯等，優選后者含羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯。這些可共聚的(甲基)丙烯酸烷基酯或含羥基的(甲基)丙烯酸烷基酯的含有比例相對于全部單體的總量，分別優選為I 20質量％、更優選為5 15質量％。
另外，優選使上述單體混合物中含有可共聚的陽離子性丙烯酸類單體或具有乙酰乙酰基的丙烯酸類單體。這些單體可提高與膜基材的密合性，另外，可以提高與墨的密合性。特別是陽離子性丙烯酸類單體可以進一步提高與墨的密合性。作為陽離子性丙烯酸類單體，例如可以優選舉出具有季銨鹽根和/或叔氨基的乙烯基單體，特別優選甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，進一步優選陽離子性丙烯酸類單體與具有乙酰乙酰基的丙烯酸類單體兩者并用。作為具有乙酰乙酰基的丙烯酸類單體，例如可以優選舉出丙烯酸乙酰乙酰氧基甲酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基甲酯、丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯、甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯等，特別優選甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯。陽離子性丙烯酸類單體或具有乙酰乙酰基的丙烯酸類單體的含有比例相對于全部單體的總量，分別優選為0. I 20質量％、更優選為3 10質量％。在并用陽離子性丙烯酸類單體和具有乙酰乙酰基的丙烯酸類單體的情況下，兩者的含有比率以質量比計優選為I : 5 5 : I的范圍、更優選為I : 2 2 : I的范圍。在本發明中，上述丙烯酸系共聚物是通過乳液聚合而得到的。乳液聚合可以通過各種乳液聚合法來進行，但一般的乳液聚合法即可。具體而言，例如可以舉出如下方法在反應器內加入包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯以及根據需要的其它單體的單體混合物，進而投入表面活性劑、聚合引發劑等，用氮等非活性氣體對內部進行置換后，在回流下，以水為分散介質邊攪拌邊升溫，在40 100°C左右的溫度范圍進行乳液聚合 I 8小時左右。上述單體混合物的乳液聚合可在表面活性劑的存在下進行，但作為表面活性劑， 優選陽離子性表面活性劑。作為陽離子性表面活性劑，例如可以舉出十六烷基三甲基氯化銨、月桂基三甲基氯化銨、十八烷基三甲基氯化銨等烷基三甲基氯化銨；雙十六烷基二甲基氯化銨、雙月桂基二甲基氯化銨、雙十八燒基二甲基氯化銨等雙燒基二甲基氯化銨；苯扎氯銨(benzalkonium chloride)等。表面活性劑可以單獨使用I種，也可以組合使用2種以上。表面活性劑的配合比例沒有特別限制，但相對于全部單體的總量，通常優選為
0.001 I. 0質量％，更優選為0. 005 0. 05質量％。上述單體混合物的乳液聚合可在水系介質中進行，但作為水系介質，可舉出水、 包含少量有機溶劑的水等，優選水，更優選離子交換水。在本發明的水分散型涂布劑中，為了通過交聯劑使丙烯酸系共聚物交聯，優選配合交聯劑。通過配合交聯劑可以提高涂布劑層的強度。作為用于交聯丙烯酸系共聚物的交聯劑，優選環氧系交聯劑。作為環氧系交聯劑， 可以使用例如新戊二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、雙酚A 二縮水甘油醚、雙酚F 二縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、二聚酸二縮水甘油醚、異氰脲酸三縮水甘油酯、二甘油三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷多縮水甘油醚、山梨糖醇四縮水甘油醚、N，N，N’， N’-四縮水甘油基間二甲苯二胺、1，3_雙(N，N-二縮水甘油基氨基甲基)環己烷、N，N，N’， N’ -四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷等環氧系交聯劑。交聯劑可以單獨使用I種，也可以組合使用2種以上。交聯劑的用量而言相對于丙烯酸系共聚物100質量份，優選為0. 01 5質量份，更優選為0. I 3質量份。本發明的水分散型涂布劑，除了上述丙烯酸系共聚物及根據需要所含有的交聯劑等其它成分之外，還含有水系介質。該水系介質可以為丙烯酸系共聚物乳液聚合時所使用的水系介質，也可以為另外的水系介質。為了置換為與乳液聚合時的水系介質不同的水系介質，可以通過在從丙烯酸系共聚物的乳液聚合液中分離出丙烯酸系共聚物后、使分離了的丙烯酸系共聚物分散在另外的水系介質中來進行。本發明的水分散型涂布劑中的水系介質的含量調節可以通過水系介質的除去或追加等來進行。本發明的水分散型涂布劑的丙烯酸系共聚物等樹脂固體成分的含有比例優選為
0.5 10質量％、更優選為I 7質量％。在本發明的水分散型涂布劑中分散的丙烯酸系共聚物粒子的平均粒徑優選為 10 500nm、更優選為50 300nm。丙烯酸系共聚物粒子的平均粒徑在該范圍內時,可使涂布劑層和膜基材的密合性優異。另外，在本發明的水分散型涂布劑中，為了提高潤滑性或得到無光感，可以配合有機填料、無機填料等各種填料。作為有機填料，可以舉出聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂 (ABS樹脂)、聚碳酸酯樹脂或它們的混合物等的樹脂粉末等。作為無機填料，可以舉出二氧化硅、氧化鋁等無機氧化物；金粉、銀粉等金屬粉等。在本發明中，涂布上述水分散型涂布劑并進行干燥而得到的涂布劑層在IlHz下的動態粘彈性譜的貯能模量在10°C下為5. OXlO5Pa以上、優選為8. OXlO5 3. OXlO6Pa, 在 30 °C 下為 I. 0 X IO5 5. 0 X IO6Pa,優選為 I. 2 X IO5 2. 5 X IO6Pa,在 50 °C 下為
8.OXlO3 5. 0X105Pa、優選為I. OXlO4 4. OXlO5Pa0通過使貯能模量在這些范圍，可以形成膜基材和涂布劑層具有優異的密合性、且紫外線固化型墨的密合性也優異的涂布劑層。貯能模量低于這些范圍時，涂布劑的凝聚力變得不充分，有時引起涂布劑層的內聚破壞，貯能模量超過這些范圍時，涂布劑層的被膜強度變得過剩，涂布劑層和墨的密合性可能會降低。需要說明的是，貯能模量根據JIS K7244-4來測定。在本發明中，在涂布上述水分散型涂布劑并進行干燥而得到的涂布劑層的動態粘彈性譜的損耗角角正切上凸起峰的溫度為30°C 80°C、優選為40°C 75°C。凸起峰的溫度低于上述范圍時，涂布劑的凝聚力變得不充分，可能引起涂布劑層的內聚破壞，相反地， 超過上述范圍時，涂布劑層的被膜強度變得過剩，涂布劑層和墨的密合性可能會降低。本發明的印刷用膜是將上述印刷用水分散型涂布劑涂布在膜基材表面而得到的。對于上述印刷用水分散型涂布劑在膜基材的涂布量，通常優選為0. 01 5g/m2，更優選為0. 05 2g/m2。作為膜基材，可以使用各種塑料膜。作為膜基材的具體例子，可舉出例如聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等聚烯烴樹脂；聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂、聚萘二甲酸乙二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂等聚酯樹脂；聚氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂(ABS樹脂)、聚碳酸酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、氟系樹脂及這些樹脂中的2種以上的混合物等各種合成樹脂的膜或這些膜的同種或不同種的2層以上的層疊膜，特別優選使用與家電產品和電子設備的樹脂制機箱中所使用的樹脂相同的材料。作為這些膜基材，可以舉出由聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂(ABS 樹脂)、聚碳酸酯樹脂或它們中的2種以上的混合物構成的膜。膜基材的厚度沒有特別限制，但通常優選為10 350 u m、更優選為15 300 U m、 特別優選為20 250 Um0作為在膜基材涂布上述印刷用水分散型涂布劑的涂布方法，例如可以舉出棒式涂布法、刮板涂布法、輥式涂布法、刮刀涂布法、模壓涂布法等以往公知的方法。干燥通常優選在60 130°C下進行，更優選在80 120°C下進行。干燥時間沒有特別限制，通常10秒鐘 5分鐘就足夠。就本發明的印刷用膜而言，優選在膜基材的內面設置壓敏粘合劑層。通過設置壓敏粘合劑層，可以容易地粘貼在家電和電子設備等的樹脂制機箱上。對于膜基材的內面，為了進一步提高與壓敏粘合劑層的密合力，可以實施易粘合處理。作為易粘合處理，沒有特別限制，例如可以舉出電暈放電處理等。作為用于壓敏粘合劑層的粘合劑，可以使用各種壓敏粘合劑。作為壓敏粘合劑的具體例子，例如可以舉出天然橡膠系壓敏粘合劑、合成橡膠系壓敏粘合劑、丙烯酸類樹脂系壓敏粘合劑、聚乙烯基醚樹脂系壓敏粘合劑、聚氨酯樹脂系壓敏粘合劑、有機硅樹脂系壓敏粘合劑等，優選舉出丙烯酸樹脂系壓敏粘合劑、橡膠系壓敏粘合劑、有機硅樹脂系壓敏粘合劑等。另外，壓敏粘合劑可以為溶劑型壓敏粘合劑，也可以為水型壓敏粘合劑，也可以為強壓敏粘合型、再剝離型的壓敏粘合劑中的任一種。另外，也可以在壓敏粘合劑層的與基材膜側相反側的面上設置剝離片。作為剝離片，沒有特別限定。作為剝離片的基材，例如可以舉出紙、合成紙、合成樹脂膜等。作為紙，例如可以舉出不含磨木漿的紙、玻璃紙、銅版紙等紙基材；在這些紙基材層壓聚乙烯、聚丙烯等熱塑性樹脂而成的層壓紙之類的紙基材及用纖維素、淀粉、聚乙烯醇、丙烯酸類-苯乙烯樹脂等對不含磨木漿的紙、玻璃紙、銅版紙等進行填縫處理而成的紙基材等。作為塑料合成樹脂膜，例如可以舉出由聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂等聚烯烴樹脂、聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂等聚酯樹脂構成的膜及對這些合成樹脂膜實施易粘合處理了的膜等，優選在這些膜涂布有剝離劑的膜。就剝離劑而言，可以舉出氟系樹脂、有機硅系樹脂、含長鏈烷基的氨基甲酸酯等。為了在本發明的印刷用膜的涂布劑層進行印刷而使用的印刷用墨可使用紫外線固化型墨等各種墨。作為紫外線固化型墨，可使用各種紫外線固化型墨，但優選聚丙烯酸酯系紫外線固化型墨。本發明的印刷用膜可用作印刷用的壓敏粘合片的基材膜，其用途沒有限定，但特別是可用于將被粘體循環使用而進行再利用的用途。本發明的印刷用壓敏粘合片的基材膜可優選應用在膜基材的材質和構成被粘體的材質相同的情況下。作為構成被粘體的材質，可以舉出由聚苯乙烯樹脂、ABS樹脂、聚碳酸酯樹脂或它們中的2種以上的混合物構成的被粘體作為具體例。
被粘體的形狀沒有特別限制，可以做成各種形狀。實施例下面，通過實施例對本發明進行更具體的說明。需要說明的是，本發明并不受這些例子的任何限制。(實施例I)(I)水分散型涂布劑的制備預先在燒杯中將離子交換水75. 9質量份、月桂基三甲基氯化銨(花王株式會社制，商品名一夕^ >24P”，固體成分27質量％) 3. 7質量份、丙烯酸乙酯24質量份、甲基丙烯酸甲酯24質量份、甲基丙烯酸丁酯32質量份、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯5質量份、 甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯5質量份和甲基丙烯酸2-羥乙酯10質量份配合，使用均相混合機進行攪拌來制作單體混合物。在設有攪拌器、回流冷凝器、溫度計、氮導入管的反應裝置中，投入離子交換水 67.9質量份，升溫至701，在701下，添加作為聚合引發劑的2，2-偶氮二(2-氨基二丙烷) 二鹽酸鹽(和光純藥工業株式會社制，商品名“V-50”)的10質量％水溶液2質量份，然后立即用3小時滴加預先準備的上述單體混合物并使其進行聚合反應。滴加結束后，進一步在70°C下熟化3小時，然后冷卻至室溫。冷卻后，添加冰醋酸I. 2質量份，得到黃色的為陽離子電荷的水性陽離子性丙烯酸系共聚物。該共聚物的固體成分為40.0質量％、粘度為 300mPa s/30°C、pH 為 4. 8、平均粒徑為 150nm。相對于上述共聚物的固體成分100質量份，添加作為環氧系交聯劑的甘油多縮水甘油醚(f力七夕A f7株式會社制，商品名-一 > EX-313，，)1.0質量份，進而用離子交換水進行稀釋從而使固體成分為5質量％，制備水分散型涂布劑(配合I)。(2)印刷用膜的制作在聚苯乙烯樹脂膜(厚度65i!m)的表面，以使涂布量為0. 2g/m2 (干燥后)的方式涂布上述⑴中得到的水分散型涂布劑(配合I)，用70°C的熱風干燥機干燥2分鐘，制作印刷用膜。(3)帶有壓敏粘合劑層的印刷用膜的制作用輥式刮板涂布機，以使各自干燥后的涂布厚度為20 y m的方式，將強壓敏粘合型丙烯酸系壓敏粘合劑(U f 々公司制，商品名“PA-T1”)及再剝離型丙烯酸系壓敏粘合劑(U 々公司制，商品名“MF”)涂布在剝離片(U々公司制，用有機硅樹脂進行了剝離處理的玻璃紙，商品名“SP-8K 7才”)的剝離處理面上，在90°C下干燥2分鐘， 形成壓敏粘合劑層。干燥后，在上述(2)中制作的印刷用膜的聚苯乙烯樹脂膜的內面粘貼剝離片上的壓敏粘合劑層，制作強壓敏粘合型印刷用壓敏粘合片及再剝離型印刷用壓敏粘
人辻
I=I / I o(實施例2)在實施例I的⑵中，使水分散型涂布劑(配合I)的涂布量為0. 4g/m2 (干燥后)， 除此之外，用與實施例I相同的方法來制作印刷用膜、強壓敏粘合型印刷用壓敏粘合片及再剝離型印刷用壓敏粘合片。(實施例3)在實施例I的⑵中，使水分散型涂布劑(配合I)的涂布量為0. 6g/m2 (干燥后)，除此之外，用與實施例I相同的方法來制作印刷用膜、強壓敏粘合型印刷用壓敏粘合片及再剝離型印刷用壓敏粘合片。(實施例4 9)在實施例I的⑴中，制備含有表I所示的配合2或配合3的配合成分的水分散型涂布劑(配合2)或水分散型涂布劑(配合3)代替配合I ;在實施例I的(2)中，使水分散型涂布劑(配合I)的涂布量如表2中所示為0. 2g/m2(干燥后)、0. 4g/m2(干燥后)或
0.6g/m2(干燥后)，除此之外，用與實施例I相同的方法來制作印刷用膜、強壓敏粘合型印刷用壓敏粘合片及再剝離型印刷用壓敏粘合片。(實施例10 ⑵在實施例I的(2)中，使用由ABS樹脂膜(ABS)、聚碳酸酯樹脂膜(PC)或聚碳酸酯樹脂-聚苯乙烯樹脂的混合樹脂(混合質量比I : I)構成的膜(PC-PS混合物)代替聚苯乙烯樹脂膜(PS)，除此之外，用與實施例I相同的方法來制作印刷用膜、強壓敏粘合型印刷用壓敏粘合片及再剝離型印刷用壓敏粘合片。(比較例I 3)在實施例I的(I)中，制備含有表I中所示的配合4、配合5或配合6的配合成分的水分散型涂布劑(配合4)、水分散型涂布劑(配合5)或水分散型涂布劑(配合6)代替配合1，除此之外，用與實施例I相同的方法來制作印刷用膜。用以下所示的方法對涂布劑層的動態粘彈性譜的貯能模量、膜基材和涂布劑層的密合性及印刷密合性進行評價。將其結果示于表I 4。(I)涂布劑層的動態粘彈性譜的貯能模量及損耗角正切的測定將在實施例及比較例中得到的含有丙烯酸系共聚物的水分散型涂布劑涂布在剝離片的表面，在90°C下干燥2分鐘，將涂布劑層從剝離片剝下，制成膜厚20 y m的涂布劑層。將得到的涂布劑層切割成寬8mm、測定長度20mm來制成樣品，使用動態粘彈性測定裝置(TA ^ 77公司制，裝置名“DMA Q800”)，通過拉伸測定法，在頻率11Hz、振幅5iim、升溫速度3°C /min的條件下，測定-30°C 100°C的貯能模量及損耗角正切，讀取 10°C、30°C、50°C下的貯能模量。(2)動態粘彈性譜的損耗角正切上凸起峰的溫度的測定從上述(I)中得到的損耗角正切的圖表讀取凸起峰的溫度。(3)膜基材和涂布劑層的密合性的評價將在實施例及比較例中得到的涂布劑層表面劃格為Imm寬的棋盤格狀，在該被劃格為棋盤格狀的涂布劑層表面粘貼膠粘帶(二 ★ >公司制，商品名“七口 $ — 7°”)，根據JISK5600-5-6(劃格法)的棋盤格膠帶法進行★ 口 ^ 一 7°剝離試驗，按照下述基準對膜基材和涂布劑層的密合性進行評價。0 :劃切邊緣完全平滑，所有格子眼都沒有剝落。I :劃切交叉點的涂膜有小小的剝落。在劃格部分中受影響的部分明確地不超過5%。2 :涂膜沿著劃切邊緣和/或在劃格點剝落。在劃格部分中受影響的部分明確地超過5%但不超過15%。3 :涂膜沿著劃切邊緣部分地或整面地產生大的剝落和/或眼的各部分部分地或
9整面地剝落。在劃格部分中受影響的部分明確地超過15%但不超過35%。4 :涂膜沿著劃切邊緣部分地或整面地產生大的剝落和/或多處眼部分地或整面地剝落。在劃格部分中受影響的部分明確地超過35%但不超過65%。5 :剝落的程度超過分類4的情況。(4)涂布劑層的印刷密合性的評價在膜基材的表面涂布水分散型涂布劑，在70°C下干燥2分鐘，制成涂布劑層。在涂布劑層的表面涂布印刷用紫外線固化型墨(TOKA UVlOl墨)，進行紫外線照射從而使墨固化，形成膜厚0.5 的印刷層。將印刷層表面劃格為Imm寬的棋盤眼狀，在該劃格為棋盤眼狀的印刷層的表面貼上膠粘帶(二千>社制，商品名“七口 $— 7°”)，根據JIS K5600-5-6(劃格法)的棋盤格膠帶法進行★ 口 ^ 一 7°剝離試驗，按照下述基準對涂布劑層的印刷密合性進行評價。0 :劃切邊緣完全平滑，所有格子眼都沒有剝落。I :劃切交叉點的涂膜有小小的剝落。在劃格部分受影響的部分明確不超過5%。2 :涂膜沿著劃切邊緣和/或在劃格點剝落。在劃格部分中受影響的部分明確超過 5%但不超過15%。3 :涂膜沿著劃切邊緣部分地或整面地產生大的剝落和/或格眼的各部分部分地或整面地剝落。在劃格部分中受影響的部分明確超過15%但不超過35%。4 :涂膜沿著劃切邊緣部分地或整面地產生大的剝落和/或多處眼部分地或整面地剝落。在劃格部分中受影響的部分明確超過35%但不超過65%。5 :剝落的程度超過分類4的情況。[表 I]
權利要求
1.印刷用水分散型涂布劑，其為包含丙烯酸系共聚物的水分散型涂布劑，所述丙烯酸系共聚物為將包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯的單體混合物進行乳液聚合而得到，將該水分散型涂布劑涂布、干燥而得到的涂布劑層在IlHz下的動態粘彈性譜的貯能模量在10°C下為5. OXlO5Pa以上、在30°C下為I. OXlO5Pa 5. 0X106Pa、在50°C 下為8. OX IO3Pa 5. OX IO5Pa,并且動態粘彈性譜的損耗角正切上凸起峰的溫度為30°C 80。。。
2.權利要求I所述的印刷用水分散型涂布劑，在單體混合物中還包含陽離子性丙烯酸類單體。
3.印刷用膜，其是將權利要求I或2所述的印刷用水分散型涂布劑涂布于膜基材表面而得到的印刷用膜，其特征在于，將該印刷用水分散型涂布劑涂布、干燥而得到的涂布劑層在IlHz下的動態粘彈性譜的貯能模量在10°C下為5. OX IO5Pa以上、在30°C下為 I. OXlO5Pa 5. 0X106Pa、在50°C下為8. OXlO3Pa 5. 0 X IO5Pa,并且動態粘彈性譜的損耗角正切上凸起峰的溫度為30°C 80°C。
4.權利要求3所述的印刷用膜，所述膜基材包含聚苯乙烯樹脂、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物樹脂、聚碳酸酯樹脂或它們中的2種以上的混合物。
5.權利要求3或4所述的印刷用膜，所述印刷為使用了紫外線固化型墨的印刷。
6.權利要求3 5中任一項所述的印刷用膜，在所述膜基材的內面設置有壓敏粘合劑層。
全文摘要
本發明提供印刷用水分散型涂布劑及使用它制造的印刷用膜，所述印刷用水分散型涂布劑能夠形成膜基材和涂布劑層具有優異的密合性、且紫外線固化型墨的密合性也優異的涂布劑層。提供印刷用水分散型涂布劑和使用它制造的印刷用膜，所述印刷用水分散型涂布劑包含將包含丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯及甲基丙烯酸丁酯的單體混合物進行乳液聚合而得到的丙烯酸系共聚物，其特征在于，將該水分散型涂布劑涂布、干燥而得到的涂布劑層在11Hz下的動態粘彈性譜的貯能模量在10℃下為5.0×105Pa以上、在30℃下為1.0×105～5.0×106Pa、在50℃下8.0×103～5.0×105Pa，且在動態粘彈性譜的損耗角正切上凸起峰的溫度為30℃～80℃。
文檔編號C09D133/10GK102604504SQ20121000825
公開日2012年7月25日 申請日期2012年1月12日 優先權日2011年1月12日
發明者富能智諭 申請人:琳得科株式會社