專利名稱：一種溶劑萃取精制梔子黃色素的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種食品領(lǐng)域，具體涉及一種溶劑萃取精制桅子黃色素的方法。
背景技術(shù)：
桅子黃色素是從茜草科植物桅子果實(shí)中提取的一類天然水溶性黃色素，其主要成分是類胡蘿卜素類的藏花素和藏花酸。國(guó)內(nèi)外學(xué)者對(duì)桅子黃色素進(jìn)行了大量的研究，發(fā)現(xiàn)其有清熱祛火、涼血利膽、降低膽固醇和抗癌保健等功效。桅子黃色素在食品行業(yè)主要作為一種天然的食用色素應(yīng)用，其色澤鮮艷、無(wú)毒、穩(wěn)定性較好、染色能力強(qiáng)，被廣泛應(yīng)用于食品、藥品及化妝品等領(lǐng)域。隨著人們對(duì)天然食用色素的青睞，國(guó)內(nèi)外對(duì)桅子黃色素需求量逐年增長(zhǎng)。但受種植地域適宜性的制約，能夠種植桅子的區(qū)域有限，我國(guó)作為桅子的主要產(chǎn)區(qū)，其年生產(chǎn)桅子黃色素?cái)?shù)百噸，但多為色價(jià)小于200的產(chǎn)品，除部分供國(guó)內(nèi)使用外，還有相當(dāng)大的數(shù)量作為初級(jí)產(chǎn)品出口日本供二次加工應(yīng)用。
目前國(guó)內(nèi)外使用的桅子黃色素仍是一種混合物，是以水溶性類胡蘿卜素西紅花苷類為主要成分，還含有部分環(huán)烯醚萜苷類(主要為桅子苷)及綠原酸等雜質(zhì)。桅子苷是引起桅子黃色素綠變的主要因素，綠原酸在儲(chǔ)存及使用過(guò)程中容易被氧化，是引起桅子黃色素灰變的主要因素。因此桅子黃色素產(chǎn)品中對(duì)桅子苷和綠原酸兩種雜質(zhì)必須加以控制。桅子黃色素水溶液在紫外-可見(jiàn)光區(qū)有三個(gè)吸收峰238nm、325nm、440nm，分別是桅子苷，綠原酸，西紅花苷和西紅花酸的特征吸收峰。通常將A238 / A44c^PA325 / A440比值來(lái)分別表示桅子苷和綠原酸的相對(duì)含量，作為可能綠變和灰變的質(zhì)量指標(biāo)。A238 / A440 ^ O. 4可避免綠變的發(fā)生，A325 / A440 ^ O. 36可避免灰變的發(fā)生。色價(jià)和A238 / A44c^PA325 / A440比值是桅子黃色素廣品品質(zhì)的衡量指標(biāo)，色價(jià)愈越聞，A238 / A44c!和A325 / A44c!比值越低代表廣品的質(zhì)量越佳。
目前桅子黃色素的主要精制有大孔吸附樹(shù)脂法、聚酰胺法、超濾法、溶劑萃取法坐寸ο
專利號(hào)為200610081510. I的發(fā)明專利，公開(kāi)了一種“高色價(jià)桅子黃色素提取新方法”，過(guò)程包括用一種溶劑如水、甲醇、乙醇等或以水為主的混合溶劑，加熱回流提取2— 3次，再將濾液減壓濃縮后用不溶于水的有機(jī)溶劑如石油醚、異丙醇、丁醇等萃取，濃縮萃取液到一定比例，冷卻后析出固體，真空干燥后得高色價(jià)的桅子黃色素。該方法的缺點(diǎn)也十分明顯，桅子黃色素主要為西紅花酸與不同糖結(jié)合而成的一系列酯苷，其水溶性很好，但難溶于不含水的有機(jī)溶劑，包括石油醚、醋酸乙酯、正丁醇。該發(fā)明專利中所列的有機(jī)溶劑石油醚顯然除西紅花酸有極微量溶解外，對(duì)其他西紅花苷均不溶；所列的異丙醇為與水混溶溶劑，該專利卻將其歸于不溶于水的有機(jī)溶劑用作萃取溶劑，值得商榷。僅有正丁醇或異丁醇可作為合適的萃取溶劑。但正丁醇或異丁醇對(duì)桅子黃色素溶解度仍不大，萃取次數(shù)及溶劑使用量均較大，且正丁醇或異丁醇沸點(diǎn)高于100°C，溶劑回收較難，回收能耗相對(duì)較高，綜合生產(chǎn)成本相對(duì)較高。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種溶劑萃取精制桅子黃色素的方法，該方法運(yùn)用了雙相萃取技術(shù)，并結(jié)合柱色譜除雜，獲得色價(jià)高，A238 / A44c^PA325 / A44tl均小于O. 2低的桅子黃色素，收率高，有機(jī)溶劑使用量可明顯減少，溶劑回收相對(duì)容易，能耗較低。
本發(fā)明的目的是通過(guò)如下技術(shù)方案完成的。
一種溶劑萃取精制桅子黃色素的方法，將桅子黃色素粗品，用含鹽水溶液與有機(jī)溶劑組成的雙相溶液萃取，收集有機(jī)溶劑相；將所述有機(jī)溶劑相除去有機(jī)溶劑，得稠浸膏； 將所述稠浸膏溶于水，上大孔吸附樹(shù)脂柱或聚酰胺柱吸附，先用水洗脫鹽，再用10%_30%的乙醇水溶液或10%-30%的甲醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后用40-100%的乙醇水溶液或40-100% 的甲醇水溶液洗脫并收集洗脫液；將所述洗脫液濃縮、干燥后即得色價(jià)大于600、A238 / A440 和A325 / A440均小于O. 2的桅子黃色素；以上百分?jǐn)?shù)均為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)；所述有機(jī)溶劑為以下兩類之一第一類，所述有機(jī)溶劑為異丙醇、正丙醇、丙酮和乙醇中的一種或兩種以上的混合物； 第二類，所述有機(jī)溶劑為疏水性有機(jī)溶劑和親水性有機(jī)溶劑組成的混合有機(jī)溶劑；其中所述疏水性有機(jī)溶劑選自正丁醇、異丁醇、乙酸乙酯中的一種或兩種以上的混合物；其中所述親水性有機(jī)溶劑選自異丙醇、正丙醇、丙酮、乙醇、甲醇中的一種或兩種以上的混合物。 所述A238、A325和A44tl分別為桅子黃色素在238納米、325納米和440納米處的最大吸光值。
所述第二類有機(jī)溶劑中疏水性有機(jī)溶劑的體積百分?jǐn)?shù)為1_90%，親水性有溶劑的體積百分?jǐn)?shù)為10-99%。
所述鹽為可溶性的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽中的一種或兩種以上的混合物。
所述堿金屬鹽是指鈉鹽或鉀鹽；堿土金屬鹽是指堿土金屬鹽酸鹽或堿土金屬硝酸鹽。
所述的鈉鹽是指氯化鈉，鉀鹽是指氯化鉀；堿土金屬鹽酸鹽是指氯化鈣、硝酸鈣或氯化鎂；所述堿土金屬硝酸鹽是指硝酸鎂。
所述雙相溶液由硫酸銨、磷酸氫二鈉或磷酸氫二鉀的水溶液與乙醇組成。
所述大孔吸附樹(shù)脂的型號(hào)為D101、HPD-100、HPD-400、X-5和AB-8。
發(fā)明人研究和一些文獻(xiàn)報(bào)道均證實(shí)，將一些鹽類物質(zhì)溶于水，然后再加入能與水混溶的有機(jī)溶劑時(shí)，原本相互混溶的水和有機(jī)溶劑，在鹽的存在下不再混溶，而是分層。比如，往氯化鈉飽和水溶液中加入丙酮、異丙醇或正丙醇或其混合物，兩者將分層，下層是水相，上層是有機(jī)相，而水和丙酮、異丙醇、正丙醇本來(lái)是任何比例都相混溶的物質(zhì)。同理，乙醇與特定的鹽，如硫酸銨，或磷酸氫二鈉或磷酸氫二鉀水溶液也可分層。
研究中還發(fā)現(xiàn)，當(dāng)乙醇與氯化鈉飽和水溶液混合不能分層，當(dāng)加入一定量的醋酸乙酯、正丁醇或異丁醇則可分層，如將20ml、95%乙醇水溶液與30ml氯化鈉飽和水溶液混合不能分層，加入20ml醋酸乙酯，混合后則分層，上層有機(jī)相約33ml，下層水層約37ml，而 20ml的95%乙醇水溶液、20ml醋酸乙酯、30ml水混合則為互溶狀度。同樣將20ml的95%乙醇水溶液與30ml氯化鈉飽和水溶液，加入20ml正丁醇，混合后則也能分層，上層有機(jī)相約 38ml，下層水層約32ml，而20ml的95%乙醇水溶液、20ml正丁醇、30ml水混合則為互溶狀度。同理，甲醇在與一定量的醋酸乙酯或正丁醇或異丁醇混合，再與氯化鈉飽和水溶液混合也可分層，而甲醇與氯化鈉飽和水溶液混合則無(wú)法分層。該上層有機(jī)相由于含有親水性有機(jī)溶劑，具有一定的含水量，較之醋酸乙酯、正丁醇或異丁醇，對(duì)極性較大的桅子黃色素成分增加了溶解度，有利于桅子黃色素的萃取。
另外，發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)鹽能夠改變桅子黃色素在水和有機(jī)溶劑中的溶解度，鹽類物質(zhì)能降低桅子黃色素在水中的溶解度，而其中的水溶性雜質(zhì)在鹽中仍有較好的溶解度。把桅子黃色素粗品溶于水中，然后加入鹽攪拌使其溶解后再加入有機(jī)溶劑，攪拌，靜置；或者將桅子黃色素粗品直接溶于鹽的水溶液，再加入有機(jī)溶劑，攪拌，靜置；或者將桅子黃色素粗品置于水和有機(jī)溶劑的混合溶液中攪拌使其溶解后，靜置，溶液將分為上下兩層，經(jīng)檢驗(yàn)發(fā)現(xiàn)下層水相主要含有水溶性雜質(zhì)，上層有機(jī)相主要含有桅子黃色素。
發(fā)明人在研究過(guò)程中，最初使用的鹽是氯化鈉和硫酸銨。氯化鈉和硫酸銨能使水和丙酮的混合溶劑、水和正丙醇的混合溶劑或水和異丙醇的混合溶劑分層。后來(lái)發(fā)現(xiàn)氯化鉀、氯化鈣、氯化銨、氯化鎂等其他鹽類也有相同的作用。研究表明很多鹽具有上述作用，尤其是水溶性好的強(qiáng)電解質(zhì)鹽，包括堿金屬鹽、銨鹽、堿土金屬的鹽酸鹽、堿土金屬的硝酸鹽等，其中氯化鈉、氯化鉀、氯化鈣、氯化銨、氯化鎂、硫酸銨等效果較好，還可以使用鹽的混合物。
鹽的使用量不宜過(guò)低，否則溶液不易分層，影響分離效果。一般來(lái)說(shuō)鹽的使用量越多越好，最高可使用飽和鹽溶液，但也不宜過(guò)高，否則上層有機(jī)溶劑層含水量太少，會(huì)降低桅子黃色素的溶解度，影響萃取效果，使萃取次數(shù)增加，增加有機(jī)溶劑使用量，還會(huì)給后續(xù)脫鹽造成一定困難，可根據(jù)具體的鹽和有機(jī)溶劑的種類，選取最優(yōu)條件。不同種類的鹽與不同的有機(jī)溶劑達(dá)到上下清晰分層的鹽濃度有所差異，具體操作時(shí)，可以通過(guò)逐步增加鹽濃度并與有機(jī)溶劑混合，達(dá)到上下清晰分層即可應(yīng)用。也可以使用鹽的飽和水溶液，而配制較高濃度的桅子黃色素，由于萃取時(shí)上層有機(jī)相會(huì)溶解部分鹽，下層水相中鹽會(huì)隨萃取次數(shù)的增加而降低，有時(shí)經(jīng)多次萃取后下層水相尚需補(bǔ)充一定量的鹽，否則會(huì)發(fā)生不易分層現(xiàn)象。后者操作相對(duì)簡(jiǎn)單，易行，萃取效果較佳。萃取時(shí)，上下兩相的溶劑量同一般萃取，不需嚴(yán)格限定，可以用較少的有機(jī)層向較多的鹽水層萃取，也可以用較多的有機(jī)層向較少的鹽水層萃取，通過(guò)萃取次數(shù)的調(diào)節(jié)，可以達(dá)到相同的萃取效果。因而，有機(jī)溶劑與水的量無(wú)需嚴(yán)格限定配比，只要水溶性鹽、水、有機(jī)溶劑混合后可以形成上下清晰分層的兩相即可。桅子黃色素濃度對(duì)分離結(jié)果影響不大，為了節(jié)省有機(jī)溶劑，應(yīng)盡可能配制高濃度為好。
具體操作時(shí)可以先把桅子黃色素粗品溶于水之后再加入鹽，也可以先把鹽溶于水之后再將桅子黃色素粗品溶于鹽水中，再加入有機(jī)溶劑，攪拌或振搖后靜置分層，或者直接將桅子黃色素粗品溶于配置好的鹽水和有機(jī)溶劑組成的可上下分層的兩相溶液中，攪拌溶解后靜置分層。此時(shí)雜質(zhì)多溶于下層的鹽水層，上層有機(jī)相則溶有大量較純的桅子黃色素， 下層鹽水層可通過(guò)多次萃取，將桅子黃色素提取完全。
本發(fā)明具有如下顯著優(yōu)點(diǎn)I、鹽能夠改變桅子黃色素在水和有機(jī)溶劑中的溶解度，鹽類物質(zhì)能降低桅子黃色素在水中的溶解度，而其中的水溶性雜質(zhì)在鹽中仍有較好的溶解度。本發(fā)明使用雙相溶液對(duì)有效成分進(jìn)行萃取，因?yàn)橛袡C(jī)相中含有親水性有機(jī)溶劑，所以當(dāng)兩相分離后，有機(jī)相中含有一定的水，增加了桅子黃色素的溶解度。因此，本發(fā)明使用兩相水溶液萃取比使用單一的正丁醇或異丁醇萃取效果好，有機(jī)溶劑使用量可明顯減少，溶劑回收相對(duì)容易，能耗較低。
2、本發(fā)明的溶劑萃取方法，有機(jī)相和含鹽水溶液層分相迅速而清晰，無(wú)常規(guī)萃取的乳化現(xiàn)象，有利于提高生產(chǎn)效率，縮短生產(chǎn)周期。
3、本發(fā)明的溶劑萃取精制方法萃取時(shí)，可將桅子黃色素與多數(shù)水溶性雜質(zhì)分離， 提高色價(jià)的同時(shí)也減少了后續(xù)大孔吸附樹(shù)脂或聚酰胺用量及洗脫溶劑的用量；經(jīng)萃取后， 再過(guò)大孔吸附樹(shù)脂或聚酰胺吸附，先用水洗脫除殘留的鹽，再10%-30%的乙醇或甲醇洗脫除去桅子苷、綠原酸等雜質(zhì)，可使終產(chǎn)品A238 / A440和A325 / A44tl均小于O. 2，色價(jià)(E44tl 1%lM) 彡 600。
4、本發(fā)明的溶劑萃取精制桅子黃色素的方法生產(chǎn)設(shè)備簡(jiǎn)單，易于實(shí)施大批量生產(chǎn)。
具體實(shí)施方式
以下是提供最佳實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但并非限制本發(fā)明。
下述實(shí)施例中，濃度均為質(zhì)量百分濃度，否則會(huì)有特殊說(shuō)明。
下述實(shí)施例中使用的DlOl大孔吸附樹(shù)脂、Χ-5大孔吸附樹(shù)脂和ΑΒ-8大孔吸附樹(shù)脂生產(chǎn)商為南開(kāi)大學(xué)化工廠；HPD-100大孔吸附樹(shù)脂、和HPD-400大孔吸附樹(shù)脂生產(chǎn)商為滄州寶恩吸附材料科技有限公司；聚酰胺(30 60目)生產(chǎn)商為臺(tái)州市路橋四甲生化塑料廠。
實(shí)施例I取桅子粗粉1kg，加IOL水，80°C加熱提取I. 5小時(shí)，提取液離心，將提取液濃縮至 200ml，獲得桅子黃色素粗品。
在200ml桅子黃色素粗品中加入40g氯化鈉，攪拌使氯化鈉完全溶解，加入異丙醇振搖萃取3次，每次異丙醇的用量為200ml。合并分出的異丙醇層，回收異丙醇，得稠浸膏。 將稠浸膏加水溶解，上HPD-100大孔吸附樹(shù)脂柱吸附，先用水洗脫鹽至無(wú)氯化鈉流出，再用 8倍柱體積的20%的乙醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后以50%的乙醇水溶液將桅子黃色素解吸附完全，收集洗脫液并濃縮成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黃色素10. Sg,色價(jià)為626，A238 / A440=O. 17、A325 / A440=O. 15。
實(shí)施例2取桅子粗粉1kg，用8倍重量的60%乙醇水溶液回流提取I小時(shí)，過(guò)濾，殘?jiān)儆?倍重量的60%乙醇水溶液回流提取I小時(shí)，合并提取液，回收乙醇并濃縮至300ml，獲得桅子黃色素粗品。
在300ml桅子黃色素粗品中加入50g氯化鈣，攪拌使完全溶解，加入丙酮振搖萃取 3次，每次丙酮的用量為200ml。合并分出的丙酮層，回收丙酮至稠浸膏。將稠浸膏加水溶解，上AB-8大孔吸附樹(shù)脂柱吸附，先用水洗脫至無(wú)氯化鈣流出，再依次用8倍柱體積10%的乙醇水溶液、10倍柱體積25%的乙醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后以80%的乙醇水溶液將桅子黃色素解吸附完全，收集洗脫液。將洗脫液濃縮成稠膏，55°C真空干燥，得桅子黃色素11.6g，色價(jià)為 635, A238 / A440=O. 19> A325 / A440=O. 16。
實(shí)施例3將市售桅子黃色素粗品(色價(jià)為 57、A238 / A44tl=O. 48、A325 / A44tl=O. 43) 100g，溶于 300ml 濃度為27%的硫酸銨水溶液中，加入正丙醇振搖萃取3次，每次正丙醇的用量為300ml。合并分出的正丙醇層，回收正丙醇至稠浸膏。將稠浸膏加水溶解，上聚酰胺柱吸附，先用水洗脫至無(wú)硫酸銨流出，再依次用10倍柱體積15%的甲醇水溶液、10倍柱體積20%的甲醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后以80%的甲醇水溶液將桅子黃色素解吸附完全，收集洗脫液。將洗脫液濃縮成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黃色素7. 0g，色價(jià)為640，A238 / A440=O. 18, A325 / A440=O. 17。
實(shí)施例4取桅子粗粉1kg，加IOL水，80°C加熱提取2小時(shí)，提取液離心，將提取液濃縮至200ml，獲得桅子黃色素粗品。
在200ml桅子黃色素粗品中加入80g硫酸銨，攪拌使硫酸銨完全溶解，加入乙醇振搖萃取3次，每次萃取過(guò)程中乙醇的用量為100ml。合并分出的乙醇層，回收乙醇至稠浸膏。 將稠浸膏加水溶解，上HPD-400大孔吸附樹(shù)脂柱吸附，先用水洗脫至無(wú)硫酸銨流出，再依次用10倍柱體積15%的乙醇水溶液、10倍柱體積25%的乙醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后以85%的乙醇水溶液將桅子黃色素解吸附完全，收集洗脫液并濃縮成稠膏，50°C真空干燥，，得桅子黃色素 10. 5g,色價(jià)為 622, A238 / A440=O. 17、A325 / A440=O. 18。
實(shí)施例5取桅子粗粉1kg，加IOL水，加熱提取2小時(shí)，提取液離心，將提取液濃縮至200ml，獲得桅子黃色素粗品。
在桅子黃色素粗品中加入40g氯化鈉，攪拌使氯化鈉完全溶解，加入體積比為I :1 的乙醇和醋酸乙酯的混合溶劑,振搖萃取3次，每次混合溶劑的用量為200ml。合并分出的有機(jī)溶劑層，回收乙醇和醋酸乙酯至稠浸膏。將稠浸膏加水溶解，上HPD-400大孔吸附樹(shù)脂柱吸附，先用水洗脫至無(wú)氯化鈉流出，再依次用10倍柱體積15%的乙醇水溶液、10倍柱體積 25%的乙醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后以75%的乙醇水溶液將桅子黃色素解吸附完全，收集解吸附洗脫液并濃縮成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黃色素8. 9g，色價(jià)為630，A238 / A44tl=O. 17、 A325 / A440-O. 18。
實(shí)施例6取桅子粗粉1kg，用8倍重量的60%乙醇回流提取I小時(shí)，過(guò)濾，殘?jiān)儆?倍重量的 60%乙醇回流提取I小時(shí)，合并提取液，回收乙醇并濃縮至200ml，獲得桅子黃色素粗品。
在桅子黃色素粗品中加入IOOg磷酸氫二鉀，攪拌使磷酸氫二鉀完全溶解，加入乙醇振搖萃取3次，每次乙醇的用量為150ml。合并分出的乙醇層，回收乙醇至稠浸膏，加水溶解，上X-5大吸附樹(shù)脂柱吸附，先用水洗至無(wú)磷酸氫二鉀流出，再依次用10倍柱體積15%的乙醇水溶液、10倍柱體積25%的乙醇水溶液洗脫、5倍柱體積30%的乙醇水溶液洗脫雜質(zhì)， 最后用70%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脫液并濃縮成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黃色素 11. Og,色價(jià)為 658, A238 / A440=O. 17、A325 / A440=O. 15。
實(shí)施例7將市售桅子黃色素粗品(色價(jià)為 57、A238 / A44tl=O. 48、A325 / A44tl=O. 43) 100g，溶于 300ml 濃度為27%的硫酸銨水溶液中，加入體積比為I :1的正丙醇和丙酮的混合溶劑，振搖萃取4 次，每次混合溶劑的用量為300ml。合并分出的混合溶劑層，回收正丙醇和丙酮至稠浸膏。 將稠浸膏加水溶解，上HPD-100大孔吸附樹(shù)脂柱吸附，先用水洗至無(wú)硫酸銨流出，再依次用 10倍柱體積15%的甲醇水溶液、10倍柱體積25%的甲醇水溶液洗脫、5倍柱體積30%的甲醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后用80%的甲醇水溶液解吸完全，收集解吸附洗脫液并濃縮成稠膏， 55°C真空干燥，得桅子黃色素 7. 3g，色價(jià)為 646，A238 / A440=O. 18, A325 / A440=O. 16。
實(shí)施例8將市售桅子黃色素粗品(色價(jià)為 57、A238 / A44tl=O. 48、A325 / A44tl=O. 43) 100g，溶于 300ml 濃度為23%的氯化鎂水溶液中，加入體積比為I :3的甲醇和正丁醇的混合溶劑，振搖萃取4 次，每次混合溶劑的用量為300ml。分出有機(jī)溶劑層，回收甲醇和正丁醇至稠浸膏。將稠浸膏加水溶解，上DlOl大孔吸附樹(shù)脂柱吸附，先用水洗至無(wú)氯化鎂流出，再依次用10倍柱體積20%的乙醇水溶液、10倍柱體積25%的乙醇水溶液洗脫、3倍柱體積30%的乙醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后用65%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脫液后濃縮成稠膏，55°C真空干燥，得桅子黃色素 6. 9g，色價(jià)為 655，A238 / A440=O. 17、A325 / A440=O. 14。
實(shí)施例9將市售桅子黃色素粗品(色價(jià)為 57、A238 / A44tl=O. 48、A325 / A44tl=O. 43) 100g，溶于 300ml 濃度為20%的氯化鈉水溶液中，加入體積比為I :1的正丙醇和正丁醇的混合溶劑，振搖萃取4次，每次混合溶劑的用量為300ml。合并分出的有機(jī)溶劑層，回收正丙醇和正丁醇至稠浸膏。將稠浸膏加水溶解后上聚酰胺柱吸附，先用水洗至無(wú)氯化鈉流出，再依次用8倍柱體積10%的乙醇水溶液、10倍柱體積20%的乙醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后用80%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脫液并濃縮成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黃色素7. Sg，色價(jià)為632，A238 / A440=O. 18、A325 / A440=O. 16。
實(shí)施例10將市售桅子黃色素粗品(色價(jià)為 57、A238 / A44tl=O. 48、A325 / A44tl=O. 43) 100g，溶于 300ml 濃度為22%的氯化鈣溶液中，加入體積比為I :2 2的乙醇、正丁醇和醋酸乙酯的混合溶劑， 振搖萃取5次，每次萃取過(guò)程中混合溶劑的用量為300ml。合并分出的有機(jī)溶劑層，回收乙醇、正丁醇和醋酸乙酯至稠浸膏。將稠浸膏加水溶解，上X-5大吸附樹(shù)脂柱吸附，先用洗至無(wú)氯化鈣流出，再依次用10倍柱體積15%的乙醇水溶液、10倍柱體積25%的乙醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后用95%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脫液并濃縮成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黃色素 8. 3g，色價(jià)為 618，A238 / A440=O. 18、A325 / A440=O. 17。
實(shí)施例11將市售桅子黃色素粗品(色價(jià)為126、A238 / A44tl=O. 42、A325 / A44tl=O. 37) 100g，溶于 300ml水，加入50g氯化鈣，攪拌使氯化鈣完全溶解，加入丙酮振搖萃取5次，每次萃取過(guò)程中丙酮的用量為300ml。合并分出的丙酮層，回收丙酮至稠浸膏。將稠浸膏加水溶解，上聚酰胺樹(shù)脂吸附，先用水洗至無(wú)氯化鈉流出，再依次用10倍柱體積15%的甲醇水溶液、10倍柱體積25%的甲醇水溶液洗脫、5倍柱體積30%的甲醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后用80%的甲醇水溶液解吸完全，收集解吸附洗脫液濃縮成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黃色素17. 5g，色價(jià)為 648, A238 / A440=O. 18 > A325 / A440=O. 16。
實(shí)施例12取200 ml氯化鈉飽和水溶液，加入200ml異丙醇，混合制備雙相溶液。在攪拌條件下， 向雙相溶液中加入市售桅子黃色素粗品(色價(jià)為206、A238 / A440=O. 28,A325丨A440=O. 27)15g， 使桅子黃色素粗品完全溶解。靜置分層，分出異丙醇層，將水層再以異丙醇振搖萃取3次， 每次萃取過(guò)程中異丙醇的用量為200ml。合并異丙醇層，回收異丙醇至稠浸膏。將稠浸膏加水溶解，上DlOl大吸附樹(shù)脂柱吸附，先用水洗至無(wú)氯化鈉流出，再依次用10倍柱體積10% 的乙醇水溶液、8倍柱體積25%的乙醇水溶液洗脫、5倍柱體積30%的乙醇水溶液洗脫雜質(zhì)， 用80%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脫溶液后濃縮成稠膏，干燥，得桅子黃色素4. 2g，色價(jià)為 620, A238 / A440=O. 17、A325 / A440=O. 15。
實(shí)施例13將市售桅子黃色素粗品(色價(jià)為318、A238 / A440=O. 33、A325 / A44tl=O. 30)50g溶于300ml 水，加入80g硫酸銨，攪拌使硫酸銨完全溶解，加入乙醇振搖萃取6次，每次萃取過(guò)程中乙醇的用量為100ml，合并分出的乙醇層。如果萃取過(guò)程中出現(xiàn)分層不清的現(xiàn)象，補(bǔ)入少量硫酸銨，攪拌溶解使分層清晰。
將分取的乙醇層回收乙醇至稠浸膏，加水溶解，上X-5大吸附樹(shù)脂柱吸附，先用水洗至無(wú)硫酸銨流出，再依次用8倍柱體積10%的乙醇水溶液、5倍柱體積25%的乙醇水溶液洗脫、5倍柱體積30%的乙醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后用70%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脫液濃縮成稠骨，60°C真空干燥,得桅子黃色素22. 2g,色價(jià)為639, A238 / A440=O. 19、A325 / A440=O. 17。
實(shí)施例14將市售桅子黃色素粗品(色價(jià)為465、A238 / A440=O. 3UA325 / A440=O. 26)20g，溶于200ml 濃度為20%的氯化鈉水溶液中，加入體積比為2 1的正丁醇和乙醇的混合溶劑，振搖萃取4 次，每次萃取過(guò)程中混合溶劑的用量為200ml。合并分出的有機(jī)層，回收溶劑至稠浸膏。將稠浸膏加水溶解，上聚酰胺樹(shù)脂吸附，先用水洗至無(wú)氯化鈉流出，再依次用5倍柱體積15% 的甲醇水溶液、5倍柱體積25%的甲醇水溶液洗脫、3倍柱體積30%的甲醇水溶液洗脫雜質(zhì)， 最后用75%的甲醇水溶液解吸完全，收集洗脫液濃縮成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黃色素11.5g,色價(jià)為 652, A238 / A440=O. 17> A325 / A440=O. 16。
實(shí)施例15將市售的桅子黃色素粗品(色價(jià)為522、A238 / A440=O. 28、A325 / A440=O. 25) 20g，溶于 200ml濃度為23%的氯化鈣水溶液中，加入丙酮振搖萃取4次，每次萃取過(guò)程中丙酮的用量為200ml。合并分出的丙酮層，回收丙酮至稠浸膏。將稠浸膏加水溶解，上HPD-400大孔吸附樹(shù)脂柱吸附，先用水洗至無(wú)氯化鈣流出，再依次用5倍柱體積15%的乙醇水溶液、5倍柱體積25%的乙醇水溶液洗脫、3倍柱體積30%的乙醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后用70%的乙醇水溶液解吸完全，收集洗脫液并濃縮成稠膏，60°C真空干燥，得桅子黃色素13. 3g，色價(jià)為686， A238 / A440-O. 15、A325 / A440-O. 12。
權(quán)利要求
1.一種溶劑萃取精制桅子黃色素的方法，其特征在于 將桅子黃色素粗品，用含鹽水溶液與有機(jī)溶劑組成的雙相溶液萃取，收集有機(jī)溶劑相；將所述有機(jī)溶劑相除去有機(jī)溶劑，得稠浸膏；將所述稠浸膏溶于水，上大孔吸附樹(shù)脂柱或聚酰胺柱吸附，先用水洗脫鹽，再用10%-30%的乙醇水溶液或10%-30%的甲醇水溶液洗脫雜質(zhì)，最后用40-100%的乙醇水溶液或40-100%的甲醇水溶液洗脫并收集洗脫液；將所述洗脫液濃縮、干燥后即得色價(jià)大于600、A238 / A44c^PA325 / A44tl均小于O. 2的桅子黃色素；以上百分?jǐn)?shù)均為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)； 所述有機(jī)溶劑為以下兩類之一 第一類，所述有機(jī)溶劑為異丙醇、正丙醇、丙酮和乙醇中的一種或兩種以上的混合物； 第二類，所述有機(jī)溶劑為疏水性有機(jī)溶劑和親水性有機(jī)溶劑組成的混合有機(jī)溶劑，所述疏水性有機(jī)溶劑選自正丁醇、異丁醇、乙酸乙酯中的一種或兩種以上的混合物，所述親水性有機(jī)溶劑選自異丙醇、正丙醇、丙酮、乙醇、甲醇中的一種或兩種以上的混合物。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述溶劑萃取精制桅子黃色素的方法，其特征在于 所述第二類有機(jī)溶劑中疏水性有機(jī)溶劑的體積百分?jǐn)?shù)為1_90%，親水性有溶劑的體積百分?jǐn)?shù)為10-99%。
3.根據(jù)權(quán)利要求I或2所述溶劑萃取精制桅子黃色素的方法，其特征在于所述鹽為可溶性的堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽中的一種或兩種以上的混合物。
4.權(quán)利要3所述溶劑萃取精制桅子黃色素的方法，其特征在于所述堿金屬鹽是指鈉鹽或鉀鹽；堿土金屬鹽是指堿土金屬鹽酸鹽或堿土金屬硝酸鹽。
5.權(quán)利要求4所述溶劑萃取精制桅子黃色素的方法，其特征在于所述的鈉鹽是指氯化鈉，鉀鹽是指氯化鉀；堿土金屬鹽酸鹽是指氯化鈣、硝酸鈣或氯化鎂；所述堿土金屬硝酸鹽是指硝酸鎂。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述溶劑萃取精制桅子黃色素的方法，其特征在于所述雙相溶液由硫酸銨、磷酸氫二鈉或磷酸氫二鉀的水溶液與乙醇組成。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6之一所述溶劑萃取精制桅子黃色素的方法，其特征在于所述大孔吸附樹(shù)脂的型號(hào)為D101、HPD-100、HPD-400、X-5和AB-8。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種溶劑萃取精制梔子黃色素的方法。將梔子黃色素粗品，用含鹽水溶液，與水互溶的親水性有機(jī)溶劑，或與水互溶的親水性有機(jī)溶劑及疏水性有機(jī)溶劑組成的混合有機(jī)溶劑組成的雙相溶液萃取，收集有機(jī)溶劑相；將所述有機(jī)溶劑相除去有機(jī)溶劑后得稠浸膏溶于水，上大孔吸附樹(shù)脂或聚酰胺柱吸附，先用水洗脫鹽，再用10%-30%的乙醇或甲醇洗脫雜質(zhì)，最后以40-100%的乙醇或甲醇將梔子黃色素解吸附完全，濃縮、干燥后即得精制梔子黃色素。本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，易于工業(yè)化推廣生產(chǎn)。萃取時(shí)有機(jī)相中含有與水互溶的親水性有機(jī)溶劑，增加了梔子黃色素的溶解度，萃取溶劑使用量較小，萃取時(shí)除雜效果顯著，且萃取過(guò)程無(wú)常規(guī)萃取的乳化，分相迅速而清晰，生產(chǎn)效率較高，生產(chǎn)周期短；所得的梔子黃色素終產(chǎn)品E4401%1cm≥600、A238／A440≦0.2、A325／A440≦0.2，品質(zhì)優(yōu)良。
文檔編號(hào)C09B67/54GK102911518SQ201210445999
公開(kāi)日2013年2月6日 申請(qǐng)日期2012年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月9日
發(fā)明者石榮火, 陳文星, 嚴(yán)燕青, 葉華 申請(qǐng)人:蘇州衷中醫(yī)藥科技有限公司