粘合性樹脂組合物、粘合性樹脂模制品以及粘合性樹脂層壓物的制作方法
【專利摘要】本發明涉及粘合性樹脂組合物、粘合性樹脂模制品以及粘合性樹脂層壓物。具體地，本發明提供對于金屬、玻璃、塑料等各種被粘物具有優異的粘合力，由簡單的組成形成，可以容易地制造的粘合性樹脂組合物，以及使用其的粘合性樹脂模制品和粘合性樹脂層壓物。所述粘合性樹脂組合物以酸改性的聚烯烴樹脂和在1分子中具有2個以上環氧基且在1分子中具有10個以上羥基的環氧樹脂類化合物為必要成分。所述粘合性樹脂模制品由所述粘合性樹脂組合物形成的膜或片形成。所述粘合性樹脂層壓物為在基材的至少一面上層壓由所述粘合性樹脂組合物形成的粘合性樹脂層得到。
【專利說明】粘合性樹脂組合物、粘合性樹脂模制品以及粘合性樹脂層 壓物

【技術領域】
[0001] 本發明涉及對于金屬、玻璃、塑料等各種被粘物具有優異的粘合力的粘合性樹脂 組合物、粘合性樹脂模制品以及粘合性樹脂層壓物。

【背景技術】
[0002] -直以來，作為為了覆蓋而保護鋼板、鋁板、或者對這些金屬板實施電鍍等各種表 面處理而得到的金屬板等的各種金屬板的表面的保護膜，已知有例如與金屬的層壓物用膜 (金屬、一卜用7 (專利文獻D。此外，作為對于玻璃板的粘合性樹脂，已 知有夾層玻璃用中間膜(專利文獻2)。
[0003] 專利文獻1中公開了通過不飽和羧酸改性的聚丙烯類樹脂形成的粘合層，以及由 1層以上的被延伸的聚丙烯類樹脂層形成的金屬層壓物用層壓膜。
[0004] 然而，專利文獻1中，作為與金屬材料的熱封條件，在熱封機中使金屬材料一側的 溫度為220°C，使膜一側的溫度為90°C。這樣，在現有技術中，即使在高溫下進行熱壓接合 (熱圧著)，也不能得到優異的粘合力。因此，具有這樣的問題：為了進一步提高粘合力的改 善是必要的。
[0005] 專利文獻2中公開了含有乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、酸改性的聚烯烴、和無機微粒 子的夾層玻璃用中間膜。特別地，酸改性的聚烯烴的酸值為l〇mg KOH/g以上，如果對于乙 烯-醋酸乙烯酯共聚物100重量份，含有酸改性的聚烯烴0. 01?5重量份，則能夠得到優 異的粘合性。
[0006] 然而，專利文獻2中公開的樹脂組合物中，具有酸改性的聚烯烴的含量超過5重量 份則不能夠充分地得到夾層玻璃用中間膜與玻璃板的粘合力的問題。
[0007] [現有技術文獻]
[0008] [專利文獻]
[0009] [專利文獻1]日本專利特開2002-192672號公報
[0010] [專利文獻2]日本專利特開2009-184887號公報


【發明內容】

[0011][發明要解決的課題]
[0012] 現有技術中，已知有對于金屬、玻璃、塑料等各種被粘物具有優異的粘合力，由簡 單的組成形成的可以容易制造的粘合劑組合物。
[0013] 本發明鑒于上述現狀，目的為提供對于金屬、玻璃、塑料等各種被粘物具有優異的 粘合力，由簡單的組成形成的可以容易制造的粘合性樹脂組合物、粘合性樹脂模制品以及 粘合性樹脂層壓物。
[0014] [解決課題的方法]
[0015] 為了解決前述課題，本發明提供一種粘合性樹脂組合物，其以酸改性的聚烯烴樹 脂、1分子中具有2個以上環氧基且1分子中具有10個以上羥基的環氧樹脂類化合物為必 要成分。
[0016] 優選含有前述酸改性的聚烯烴樹脂的酸官能團與前述環氧樹脂類化合物的羥基 接枝聚合得到的接枝共聚物。
[0017] 優選粘合性樹脂組合物的固體成分100重量份中，含有1?15重量份的范圍內的 前述環氧樹脂類化合物。
[0018] 前述酸改性的聚烯烴樹脂優選為酸改性的聚丙烯類樹脂。
[0019] 優選將前述酸改性的聚烯烴樹脂和前述環氧樹脂類化合物熔融接枝聚合得到的 物質。
[0020] 優選，按照在粘合性樹脂組合物的固體成分100重量份中，含有在1?15重量份 的范圍內的熱塑性彈性體樹脂的方式，進一步添加熱塑性彈性體樹脂。
[0021] 并且，本發明提供由前述粘合性樹脂組合物形成的膜或片形成的粘合性樹脂模制 品。
[0022] 并且，本發明提供在基材的至少一面上層壓由前述粘合性樹脂組合物形成的粘合 性樹脂層而得到的粘合性樹脂層壓物。
[0023][發明效果]
[0024] 根據本發明，能夠提供對于金屬、玻璃、塑料等各種被粘物具有優異的粘合力、由 簡單的組成形成的可以容易地制造的粘合性樹脂組合物、粘合性樹脂模制品以及粘合性樹 脂層壓物。

【具體實施方式】
[0025] 以下，基于優選的實施方案說明本發明。
[0026] 本發明的粘合性樹脂組合物以酸改性的聚烯烴樹脂，以及在1分子中具有2個以 上環氧基且在1分子中具有10個以上羥基的環氧樹脂類化合物為必要成分。
[0027][酸改性的聚烯烴樹脂]
[0028] 本發明中使用的酸改性的聚烯烴樹脂為用不飽和羧酸或其衍生物改性得到的聚 烯烴類樹脂，在聚烯烴類樹脂中具有羧基或羧酸酐基團。優選為將聚烯烴類樹脂用不飽和 羧酸或其衍生物改性得到的物質。作為酸改性的聚烯烴樹脂中的酸改性的方法，可以舉出， 在有機過氧化物或脂肪族偶氮化合物等的自由基聚合引發劑的存在下，將含有酸官能團的 單體與聚烯烴樹脂熔融捏合等的接枝改性，或者含有酸官能團的單體與烯烴類共聚等。
[0029] 作為前述聚烯烴類，可以舉出，聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚異丁烯、丙烯和乙 烯或α-烯烴的無規共聚物、丙烯和乙烯或α-烯烴的嵌段共聚物等。其中，優選均聚丙烯 (均ΡΡ、丙烯單獨聚合物)、丙烯-乙烯的嵌段共聚物(嵌段ΡΡ)、丙烯-乙烯的無規共聚物(無 規ΡΡ)等的聚丙烯類樹脂。特別優選無規ΡΡ。
[0030] 作為共聚情況下的前述烯烴類，可以舉出，乙烯、丙烯、1-丁烯、異丁烯、1-己烯、 α_烯烴等的烯烴類單體。
[0031] 作為含有酸官能團的單體，其為在同一分子內具有乙烯類雙鍵與羧酸基或羧酸酐 基的化合物，其由各種不飽和單羧酸、二羧酸、或二羧酸的酸酐組成。
[0032] 作為具有羧酸基的含有酸官能團的單體(含有羧酸基的單體)，可以舉出丙烯酸、 甲基丙烯酸、馬來酸、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸（于7々酸)、富馬酸、衣康酸、檸康酸、 巴豆酸、異巴豆酸、四氫化鄰苯二甲酸、橋-雙環[2. 2. 1]-5-庚烯-2, 3-二羧酸(恩迪克酸 (工 > 尹〗v々酸)）等α，β -不飽和羧酸單體。
[0033] 作為具有羧酸酸酐基團的含有酸官能團的單體(含有羧酸酸酐基團的單體)，可以 舉出馬來酸酐、橋亞甲基四氫化鄰苯二甲酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐、恩迪克酸酐等的不飽 和二羧酸酸酐單體。
[0034] 在酸改性的聚烯烴樹脂中，可使用一種該含有酸官能團的單體，或組合使用兩種 以上的該含有酸官能團的單體。
[0035] 在含有酸官能團的單體中，更優選含有羧酸酸酐基團的單體，更優選馬來酸酐。 [0036] 在酸改性中使用的含有酸官能團的單體的一部分未反應的情況中，為了抑制對于 粘合力的壞的影響，優選將已除去含有未反應的酸官能團的單體的物質作為前述酸改性的 聚烯烴樹脂使用。
[0037] 關于酸改性的聚烯烴樹脂中的丙烯成分，根據該樹脂耐熱性的觀點，優選丙烯單 元超過一半的量。本文所述的超過一半的量的意思是，對于酸改性的聚烯烴樹脂，丙烯成分 在50重量％以上。因此，作為前述酸改性的聚烯烴樹脂，優選丙烯單元超過一半的量的酸 改性的聚丙烯類樹脂。
[0038][環氧樹脂類化合物]
[0039] 本發明使用的環氧樹脂類化合物為在1分子中具有2個以上環氧基且在1分子中 具有10個以上羥基的化合物。
[0040] 作為前述環氧樹脂類化合物，可以舉出，對于多羥基聚醚、多羥基聚酯、多羥基聚 碳酸酯、多羥基聚酰胺等具有許多羥基的聚合物，通過環氧丙基化等環氧化，使其成為在1 分子中具有2個以上環氧基的化合物。作為其具體的例子，可以舉出，使雙酚類與表氯醇反 應而合成的、為苯氧基樹脂的在兩個末端具有環氧基的以下述通式（1)表示的環氧樹脂類 化合物。
[0041]

【權利要求】
1. 一種粘合性樹脂組合物，其以酸改性的聚烯烴樹脂和在1分子中具有2個以上環氧 基且在1分子中具有10個以上羥基的環氧樹脂類化合物為必要成分。
2. 根據權利要求1所述的粘合性樹脂組合物，其特征在于含有將所述酸改性的聚烯烴 樹脂的酸官能團與所述環氧樹脂類化合物的羥基接枝聚合得到的接枝共聚物。
3. 根據權利要求1或2所述的粘合性樹脂組合物，其特征在于在粘合性樹脂組合物的 固體成分100重量份中含有在1?15重量份的范圍內的所述環氧樹脂類化合物。
4. 根據權利要求1或2所述的粘合性樹脂組合物，其特征在于所述酸改性的聚烯烴樹 脂為酸改性的聚丙烯類樹脂。
5. 根據權利要求3所述的粘合性樹脂組合物，其特征在于所述酸改性的聚烯烴樹脂為 酸改性的聚丙烯類樹脂。
6. 根據權利要求1或2所述的粘合性樹脂組合物，其特征在于其通過將所述酸改性的 聚烯烴樹脂與所述環氧樹脂類化合物熔融接枝聚合得到。
7. 根據權利要求1或2所述的粘合性樹脂組合物，其特征在于其通過在粘合性樹脂組 合物的固體成分100重量份中，以含有在1?15重量份的范圍內的熱塑性彈性體樹脂的方 式進一步添加熱塑性彈性體樹脂得到。
8. 根據權利要求3所述的粘合性樹脂組合物，其特征在于其通過在粘合性樹脂組合物 的固體成分100重量份中，以含有在1?15重量份的范圍內的熱塑性彈性體樹脂的方式進 一步添加熱塑性彈性體樹脂得到。
9. 一種粘合性樹脂模制品，其由根據權利要求1或2所述的粘合性樹脂組合物形成的 膜或片形成。
10. -種粘合性樹脂模制品，其由根據權利要求3所述的粘合性樹脂組合物形成的膜 或片形成。
11. 一種粘合性樹脂層壓物，其通過在基材的至少一面上層壓根據權利要求1或2所述 的粘合性樹脂組合物形成的粘合性樹脂層得到。
12. -種粘合性樹脂層壓物，其通過在基材的至少一面上層壓根據權利要求3所述的 粘合性樹脂組合物形成的粘合性樹脂層得到。
【文檔編號】C09J7/02GK104059579SQ201310088139
【公開日】2014年9月24日 申請日期:2013年3月19日 優先權日:2013年3月19日
【發明者】飯塚宏和, 武井邦浩, 山田雅子, 鹿島甲介 申請人:藤森工業株式會社