本發(fā)明涉及光學(xué)透明的粘合劑組合物。具體而言，本發(fā)明涉及可穩(wěn)定電導(dǎo)體的光學(xué)透明的粘合劑組合物。

背景技術(shù)：

在過(guò)去幾十年間，透明的導(dǎo)電膜已廣泛地用于以下應(yīng)用中，諸如觸控面板顯示器、液晶顯示器、電致發(fā)光照明、有機(jī)發(fā)光二極管裝置和光伏太陽(yáng)能電池?；谘趸熷a(ITO)的透明導(dǎo)電膜已經(jīng)成為大多數(shù)應(yīng)用的選擇。然而，由于需要復(fù)雜而昂貴的設(shè)備和工藝、相對(duì)較高的電阻(和純金屬相比)以及固有的脆性以及斷裂傾向性，基于ITO的透明導(dǎo)電膜存在限制；尤其是在沉積于柔性基底上時(shí)。基于金屬納米顆粒、納米棒和納米線的新導(dǎo)體在最近幾年已經(jīng)有了顯著的技術(shù)進(jìn)步，并且印刷圖案、隨機(jī)化圖案(最小化可見(jiàn)性和云紋)和金屬網(wǎng)片(來(lái)源于納米級(jí)的金屬材料)對(duì)于電子器件行業(yè)變得更具吸引力?；阢y和銅的金屬導(dǎo)體可能最為常見(jiàn)。具體示例為銀納米線(SNW)。基于SNW的膜以適度的成本賦予高導(dǎo)電性、高光學(xué)透射率、優(yōu)異的柔韌性和延展性，這讓它們成為許多應(yīng)用中ITO的所需替代物；尤其是對(duì)于更薄和更具柔性的裝置而言。

然而，讓SNW長(zhǎng)期保持穩(wěn)定非常具有挑戰(zhàn)性，因?yàn)樗麄兛蓪?duì)暴露于光和環(huán)境敏感。一個(gè)這樣的示例是顯示器觀看區(qū)域中和/或油墨邊緣(圍繞顯示器的黑色或白色油墨邊界)附近UV引起的基于SNW的觸控面板的導(dǎo)電跡線的劣化。這種劣化可導(dǎo)致突然喪失導(dǎo)電性，并因此也喪失觸控面板功能(可能是因?yàn)镾NW的光氧化)。一些文獻(xiàn)建議所謂的銀的等離子體共振可有利于將銀氧化為氧化銀。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是用于穩(wěn)定電導(dǎo)體的粘合劑組合物。粘合劑組合物包括基體聚合物以及UV吸收劑，諸如苯并三唑或二苯甲酮。當(dāng)粘合劑組合物被涂覆在電導(dǎo)體上時(shí)，電導(dǎo)體在約500小時(shí)的曝光期間在電阻上的變化小于約20％。

在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明是穩(wěn)定電導(dǎo)體的方法。該方法包括提供粘合劑組合物并在電導(dǎo)體上涂覆或?qū)雍险澈蟿┙M合物。粘合劑組合物包括基體聚合物以及用于吸收UV光的添加劑。當(dāng)粘合劑組合物被涂覆在電導(dǎo)體上時(shí)，電導(dǎo)體在約500小時(shí)的曝光期間在電阻上的變化小于約20％。

附圖說(shuō)明

圖1A是用于測(cè)量銀納米線膜的電阻變化的示例構(gòu)造的頂視圖。

圖1B是用于測(cè)量銀納米線膜電阻變化的圖1A中所示的樣本構(gòu)造的頂視圖。

這些圖不是按比例繪制，并且只是旨在為了進(jìn)行示意性的說(shuō)明。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明是光學(xué)透明的粘合劑(OCA)組合物，該組合物為處于各種曝光條件下的納米線傳感器提供穩(wěn)定性。光學(xué)透明的粘合劑組合物包括基體聚合物以及用于吸收UV光的添加劑。基體聚合物可選自任何光學(xué)透明的粘合劑聚合物。添加劑包括紫外(UV)線吸收劑。在一些實(shí)施方案中，粘合劑組合物還可包含受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)和抗氧化劑中的一者。本發(fā)明的OCA可穩(wěn)定基于金屬納米顆粒、納米棒和納米線的電導(dǎo)體，這些電導(dǎo)體用在例如觸摸屏、電磁屏蔽裝置、光伏面板、金屬網(wǎng)片、用于窗口的透明加熱線圖案等中。當(dāng)暴露至UV光和可見(jiàn)光時(shí)，這些金屬導(dǎo)體可能易于劣化，導(dǎo)致導(dǎo)電性喪失。通過(guò)直接在導(dǎo)體上施加本發(fā)明的OCA，可避免成本高昂的保護(hù)涂層(即阻隔件)并且制品的裝配過(guò)程可得到簡(jiǎn)化。本發(fā)明還涵蓋使用方法以及包含與金屬導(dǎo)體接觸的此類OCA的制品。

本發(fā)明的光學(xué)透明的粘合劑組合物在性質(zhì)上可為壓敏型或可熱活化型。同樣，它們可作為膜粘合劑施加，直接作為熱熔融物分配，或作為液體OCA施加并在最終裝配中固化。

本發(fā)明的粘合劑組合物包含基體聚合物。盡管粘合劑組合物衍生自丙烯酸類基體聚合物，并且具體地講是無(wú)規(guī)(甲基)丙烯酸類共聚物由于它們適度的成本和廣泛的可用性為優(yōu)選的，但也可將其它聚合物用作粘合劑組合物的基質(zhì)，而不偏離本發(fā)明的預(yù)期范圍。其它聚合物的示例包括但不限于：聚酯、聚氨酯、聚脲、聚酰胺、有機(jī)硅、聚烯烴、丙烯酸類嵌段共聚物、橡膠嵌段共聚物(即聚苯乙烯–聚異戊二烯-聚苯乙烯(SIS)、聚苯乙烯–聚(乙烯丁烯)-聚苯乙烯(SEBS)、聚苯乙烯–聚(乙烯丙烯)-聚苯乙烯(SEPS)等)以及它們的組合。在獲得光學(xué)透明的共混物的情況下，也可使用這些聚合物(包括(甲基)丙烯酸酯)的混合物。

聚合物可商購(gòu)獲得或者它們可通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行聚合，包括溶液聚合、熱本體聚合、加成聚合、開(kāi)環(huán)聚合反應(yīng)、乳液聚合作用、UV光或可見(jiàn)光觸發(fā)的本體聚合以及縮合聚合。

本發(fā)明的粘合劑組合物還包含至少一種添加劑，該添加劑能夠阻礙或防止金屬導(dǎo)體例如通過(guò)吸收UV光而發(fā)生光氧化。當(dāng)暴露至UV光時(shí)，諸如當(dāng)固化粘合劑組合物時(shí)，添加劑起作用以干擾或阻止金屬導(dǎo)體的氧化。因此本發(fā)明的粘合劑組合物包含UV吸收劑。

UV吸收劑起作用以吸收約295nm和約400nm范圍內(nèi)的UV光，并將其作為熱能耗散以減少電導(dǎo)體的UV劣化或光氧化。存在于粘合劑組合物中的UV吸收劑的量將取決于粘合劑組合物的厚度、UV吸收劑的消光系數(shù)以及即將受到阻礙的UV光的量。因此，對(duì)于給定的消光系數(shù)，粘合劑層越薄，添加劑濃度必須越高，以保持特定的吸光度。合適的UV吸收劑的示例包括但不限于二苯甲酮和苯并三唑。具體合適的苯并三唑UV吸收劑的示例包括但不限于2-(2-羥基苯基)-苯并三唑。合適的二苯甲酮UV吸收劑的示例包括但不限于2,2’-二羥基二苯甲酮。合適的市售UV吸收劑的示例包括但不限于：CYASORB UV-5411，可購(gòu)自位于新澤西州伍德蘭帕克的氰特公司(CYTEC,Woodland Park,New Jersey)；TINUVIN 328，可購(gòu)自位于新澤西州弗洛勒姆公園的巴斯夫公司(BASF,Florham Park,New Jersey)。

在一些實(shí)施方案中，為了進(jìn)一步增大與粘合劑組合物接觸的金屬導(dǎo)體的穩(wěn)定性，粘合劑組合物還包含受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)和抗氧化劑中的至少一種。受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)被用作抵抗由光導(dǎo)致的劣化的穩(wěn)定劑。HALS不同于UV吸收劑，因?yàn)樗鼈儾晃崭L(zhǎng)波長(zhǎng)(即UVB和UVA)UV光，相反，HALS用作增效劑以防止電導(dǎo)體的劣化。HALS是2,2,6,6-四甲基哌啶的衍生物。合適的市售HALS的示例包括但不限于購(gòu)自位于新澤西州弗洛勒姆公園的巴斯夫公司(BASF,Florham Park,New Jersey)的TINUVIN 123。

抗氧化劑起作用以妨礙光化學(xué)引發(fā)的降解反應(yīng)并因此抑制電導(dǎo)體的氧化。雖然已知抗氧化劑會(huì)妨礙氧化過(guò)程，但之前在本領(lǐng)域中并未已知將它們與易于氧化的金屬導(dǎo)體(諸如納米顆粒、納米棒或納米線)結(jié)合地使用。合適的抗氧化劑的示例是來(lái)自位于新澤西州弗洛勒姆公園的巴斯夫公司(BASF,Florham Park,New Jersey)的以商品名IRGANOX(即IRGANOX1010、IRGANOX 1024和IRGANOX 1076)出售的抗氧化劑，或來(lái)自位于新澤西州伍德蘭帕克的氰特公司(CYTEC,Woodland Park,New Jersey)的CYANOX。也可使用天然抗氧化劑諸如抗壞血酸，前提條件是其能夠溶于粘合劑基質(zhì)。

粘合劑組合物中所需的粘合劑的最小量取決于環(huán)境暴露條件以及將被容許的電阻變化量。在一個(gè)實(shí)施方案中，添加劑以干燥粘合劑涂層的約5重量％或更少的量存在于粘合劑組合物中。在一個(gè)實(shí)施方案中，添加劑以至少約0.1重量％的量存在于粘合劑組合物中。在一個(gè)實(shí)施方案中，添加劑以介于約0.5重量％和約3重量％之間的量存在于粘合劑組合物中。

當(dāng)與光學(xué)透明的粘合劑接觸時(shí)，甚至是在非常惡劣的曝光下，添加劑顯著改善導(dǎo)體的穩(wěn)定性。穩(wěn)定性通過(guò)給定時(shí)間段內(nèi)電阻上的變化進(jìn)行測(cè)量。不受理論的約束，據(jù)信穩(wěn)定性妨礙光氧化過(guò)程。在一個(gè)實(shí)施方案中，在約3周(約500小時(shí))的曝光期內(nèi)，涂覆有本發(fā)明的粘合劑組合物的電導(dǎo)體的電阻將具有小于約20％的電阻變化，具體地講小于約10％并且更具體地講小于約5％的電阻變化。

在粘合劑組合物必須為光學(xué)透明的情況下，添加劑應(yīng)當(dāng)在粘合劑基質(zhì)中可混溶，以使得對(duì)于粘合劑組合物的光學(xué)特性的影響最小化或沒(méi)有影響，使得最終制劑保持其光學(xué)透明特性?！肮鈱W(xué)透明”是指具有至少約90％的高可見(jiàn)光透射率，不超過(guò)約2％的低霧度，同時(shí)也為中性顏色并且為非白化的。然而，在一些情況下，諸如對(duì)于漫射粘合劑，光學(xué)要求可能并非如此嚴(yán)格。盡管在本說(shuō)明書(shū)全文中主要將粘合劑組合物描述為光學(xué)透明的粘合劑，但也可在直接接觸例如金屬導(dǎo)體的光阻劑中使用同樣的添加劑，或者將其作為納米級(jí)金屬顆粒分散體(諸如銀納米線油墨)本身的一部分。

添加劑還必須對(duì)使用粘合劑組合物的顯示組件的機(jī)械耐久性沒(méi)有影響。在一個(gè)實(shí)施方案中，在20分鐘或72小時(shí)的保壓時(shí)間之后，粘合劑組合物在至少約33N/dm(30盎司/英寸)下，具體地講在至少約44N/dm(40盎司/英寸)下，并且更具體地講在至少約55N/dm(50盎司/英寸)下具有180度的剝離力。添加劑還應(yīng)當(dāng)可溶于粘合劑基質(zhì)中。

根據(jù)制備粘合劑組合物所用的制造方法，可能還需要添加劑兼容用于制備粘合劑組合物的聚合、涂覆和固化工藝。例如，不得存在顯著的延遲或者對(duì)UV聚合或固化過(guò)程的干擾。在一些實(shí)施方案中，添加劑在溶劑或熱熔融涂層處理中還必須為不揮發(fā)的。

在一個(gè)實(shí)施方案中，為了改善環(huán)境耐久性，粘合劑組合物可包含交聯(lián)劑。可使用本領(lǐng)域中熟知的方法交聯(lián)粘合劑組合物的聚合物，包括例如物理交聯(lián)(例如高Tg接枝或塊、硬鏈段、小晶粒等)、離子交聯(lián)(諸如帶有金屬離子或酸/堿型交聯(lián)的羧酸)、以及共價(jià)交聯(lián)(諸如帶羧酸的多官能氮雜環(huán)丙烷、帶羧酸的三聚氰胺、多官能(甲基)丙烯酸酯的共聚)，以及奪氫機(jī)理，諸如對(duì)于二苯甲酮或蒽醌化合物。

本發(fā)明滿足了迅速興起的保護(hù)衍生自納米級(jí)金屬的新電導(dǎo)體(諸如銀和銅)的需求?；w聚合物和添加劑的組合不僅對(duì)這些導(dǎo)體提供環(huán)境保護(hù)，它們中的大多數(shù)還兼容UV固化工藝，包括用于以下方面的那些：液體OCA、可在導(dǎo)體圖案化中使用的一些光致抗蝕劑、以及在OCA制備中使用的單一纖維網(wǎng)聚合方法。

實(shí)施例

在以下僅用于說(shuō)明的實(shí)施例中更加具體地描述本發(fā)明，這是由于本發(fā)明范圍內(nèi)的許多修改和變形對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言將顯而易見(jiàn)。除非另外指明，否則下述實(shí)施例中提及的所有份數(shù)、百分比和比率均按重量計(jì)。

測(cè)試試樣塊的制備

圖1A和圖1B相應(yīng)地分別示出了測(cè)試試樣塊100的頂視圖和側(cè)視圖，該測(cè)試試樣塊代表用于測(cè)量銀納米線膜電阻變化的樣本構(gòu)造。銀納米線102(SNW)通過(guò)在聚酯(PET)膜104上涂覆銀墨(加利福利亞州森尼維耳市的坎布利歐技術(shù)公司(Cambrios Technologies Corporation,Sunnyvale,CA))制成。涂層電阻通常為約50歐姆/平方。從光學(xué)透明的粘合劑(OCA)條106的2英寸×3英寸塊的一側(cè)去除剝離襯件，并且將OCA條放置成與涂覆有銀納米線102的PET膜104的一側(cè)直接接觸。OCA條106在四次通過(guò)小橡膠手動(dòng)輥下得以固定，確保沒(méi)有氣泡截留在OCA 106和SNW涂層102之間。將第二襯件從OCA和OCA/銀納米線膜組件去除，所述/銀納米線膜組件層合到2英寸×3英寸的玻璃顯微鏡載片108上。如圖1A和圖1B中所示，載玻片108的與OCA/銀納米線膜組件相對(duì)的一半覆蓋有黑色電工膠帶110并且另一半保持打開(kāi)。從試樣塊的覆蓋有膠帶的一側(cè)對(duì)測(cè)試試樣塊100進(jìn)行氙弧光燈照射，從而光通過(guò)玻璃或由黑色膠帶110阻擋。

用于測(cè)量銀納米線膜電阻變化的方法

使用DELCOM 707CONDUCTANCE MONITOR(明尼蘇達(dá)州明尼阿波里斯市的Delcom儀器公司(Delcom Instruments,Inc.,Minneapolis,MN))在測(cè)試試樣塊的三個(gè)不同圓圈區(qū)域中的每一個(gè)中測(cè)量電阻變化并且測(cè)試結(jié)果匯總在表1、表2和表3中。完全由黑色電工膠帶覆蓋的銀納米線的測(cè)量被稱為“黑暗”，部分由黑色電工膠帶覆蓋的銀納米線的測(cè)量被稱為“交界面”，并且完全暴露于氙弧光燈的銀納米線的測(cè)量被稱為“光亮”。對(duì)每個(gè)圓圈至少測(cè)量?jī)纱巍Ｈ绻麥y(cè)量不一致，則數(shù)據(jù)通常會(huì)被拒絕并測(cè)試新的試樣塊。在500小時(shí)的暴露內(nèi)，小于25％的電阻變化被視為可接受的性能。“黑暗”測(cè)量作為內(nèi)參進(jìn)行，以確保在沒(méi)有氙弧光燈暴露的情況下，不存在OCA膜和銀納米線之間的不利交互作用?！昂诎怠?、“交界面”或“光亮”測(cè)量區(qū)域中的任一個(gè)電阻變化大于25％被視為測(cè)試試樣塊失效。表中的空白單元意味著沒(méi)有收集到數(shù)據(jù)。

如下計(jì)算相對(duì)于氙弧光燈曝光時(shí)間的電阻變化百分比：電阻變化％＝1/(100*(G_t-G₀)/G₀)，其中G₀為沒(méi)有氙弧光燈暴露下的初始電導(dǎo)系數(shù)而G_t為暴露氙弧光燈t小時(shí)之后的電導(dǎo)系數(shù)。氙弧光燈暴露條件的參數(shù)如下。氙弧光燈暴露條件A參數(shù)為：在340nm、60℃黑色面板溫度、38℃空氣溫度、50％相對(duì)濕度時(shí)輻射0.4W/m²。氙弧光燈暴露條件B參數(shù)為：對(duì)于前300個(gè)小時(shí)，樣本在340nm、60℃黑色面板溫度時(shí)暴露在輻射0.4W/m²的條件下，然后在340nm、70℃黑色面板溫度、47℃空氣溫度、50％相對(duì)濕度時(shí)在輻射0.55W/m²的條件下另外暴露兩百個(gè)小時(shí)。氙弧光燈暴露條件C參數(shù)為：在340nm、55℃黑色面板溫度、45℃空氣溫度、50％相對(duì)濕度時(shí)輻射0.35W/m²。

濁度測(cè)量方法：

根據(jù)ASTM D 1003-92測(cè)量了濁度。在表4中匯總了粘合劑實(shí)施例5和6的結(jié)果。通過(guò)使用異丙醇清潔LCD玻璃三次而制備了試樣并使用KIMWIPES(威斯康星州尼納的金佰利公司(Kimberly-Clark Corp.,Neenah,WI))將其干燥完全。每個(gè)OCA膜被切割為足夠大的尺寸以覆蓋球體的入口端口。將剝離襯件從一側(cè)去除并在四次通過(guò)小型橡膠手動(dòng)輥下將OCA膜層合到LCD玻璃上。目視檢查樣本，以確保它沒(méi)有可見(jiàn)的明顯內(nèi)部空隙、顆粒、刮痕和瑕疵。在濁度測(cè)試之前去除第二襯件。使用Ultra Scan Pro分光光度計(jì)(弗吉尼亞州雷斯頓的獵人協(xié)會(huì)實(shí)驗(yàn)室公司(Hunter Associates Laboratory,Inc.,Reston,VA))相對(duì)于LCD玻璃背景根據(jù)ASTM D 1003-92測(cè)量濁度。

顏色測(cè)量方法：

根據(jù)ASTM-E1164-07/CIELAB測(cè)量顏色。在表4中匯總了粘合劑實(shí)施例5和6的結(jié)果。通過(guò)使用異丙醇清潔LCD玻璃三次而制備了試樣并使用KIMWIPES(威斯康星州尼納的金佰利公司(Kimberly-Clark Corp.,Neenah,Wi))將其干燥完全。每個(gè)OCA膜被切割為足夠大的尺寸以覆蓋球體的入口端口。將剝離襯件從一側(cè)去除并在四次通過(guò)小型橡膠手動(dòng)輥下將OCA膜層合到LCD玻璃上。目視檢查樣本，以確保它沒(méi)有可見(jiàn)的明顯內(nèi)部空隙、顆粒、刮痕和瑕疵。在顏色測(cè)試之前去除第二襯件。使用ULTRASCAN PRO分光光度計(jì)(弗吉尼亞州雷斯頓的獵人協(xié)會(huì)實(shí)驗(yàn)室公司(Hunter Associates Laboratory,Inc.,Reston,VA))根據(jù)ASTM-E1164-07/CIELAB相對(duì)于LCD玻璃背景測(cè)量顏色。

耐久性和防白化的方法：

將剝離襯件從2英寸×3英寸(～5.1cm×～7.6cm)OCA條上去除并且將條施加至5密耳(～127微米)厚的涂有底漆的聚(對(duì)苯二甲酸乙二酯)(PET)膜。OCA條在四次通過(guò)小橡膠手動(dòng)輥下得以固定，確保沒(méi)有氣泡截留。將第二襯件從OCA條去除并且將OCA條層合到2英寸×3英寸(～5.1cm×～7.6cm)LCD玻璃或5密耳(～127微米)厚的涂有底漆的PET膜。OCA條在四次通過(guò)小橡膠手動(dòng)輥下得以固定，確保沒(méi)有氣泡截留。將樣本置于65℃和90％相對(duì)濕度的測(cè)試腔中，并如表1中規(guī)定以固定的時(shí)間間隔檢查是否有氣泡或白化現(xiàn)象。氣泡的形成表明樣本的耐久性不足。對(duì)于防白化，從測(cè)試室取出具有可見(jiàn)白化的樣本，并且如果在取出后三分鐘內(nèi)白化消失則被視為通過(guò)。在表4中匯總了粘合劑5和6的結(jié)果。

180度剝離附著力測(cè)量的方法：

ASTM D903-98改性、180度剝離、12英寸/分鐘。用異丙醇將浮法玻璃清潔三次并通過(guò)KIMWIPES干燥完全。切割尺寸為1英寸(～2.5cm)寬×大約12英寸(～30cm)長(zhǎng)的OCA試樣。將剝離襯件從一側(cè)去除并在四次通過(guò)小型橡膠手動(dòng)輥下將OCA層合至2密耳(～51微米)的涂有底漆的PET膜，確保沒(méi)有氣泡截留。去除第二襯件并在三次通過(guò)五磅覆蓋橡膠的手動(dòng)輥下將OCA固定至浮法玻璃面板，確保沒(méi)有氣泡截留。在如表4中指定的室溫下在20分鐘或72小時(shí)保壓時(shí)間之后，通過(guò)IMASS SP-2000滑動(dòng)/剝離測(cè)試儀(馬薩諸塞州阿科德的艾瑪氏有限公司(IMASS,Inc.,Accord MA))在12英寸/分鐘(～30厘米/分鐘)的測(cè)試速度下測(cè)量180度剝離附著力。測(cè)試數(shù)據(jù)結(jié)果匯總于表4中。

材料和供應(yīng)商

丙烯酸類共聚物1

制備質(zhì)量比為65/18/14/3的2-EHA/EHMA/HEA/Acm的混合物，并用乙酸乙酯/甲苯(1:1)稀釋以提供50質(zhì)量％的單體濃度。然后基于單體組分以0.15質(zhì)量％的比率添加引發(fā)劑VAZO-52，并且將混合物加入玻璃瓶，在其中進(jìn)行氮?dú)獯祾?0分鐘。隨后，將瓶子密封，同時(shí)在惰性氣氛下保存并置于55℃恒溫浴6小時(shí)。然后將反應(yīng)溫度升高至75℃并保持另外4小時(shí)。獲得了透明的粘稠溶液。所獲得的丙烯酸類共聚物的重均分子量為563,000道爾頓，其通過(guò)相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法測(cè)量而得。

丙烯酸類共聚物2

制備質(zhì)量比為92.5/7/0.5的2-EHA/Acm/AA混合物，并用乙酸乙酯/甲醇(9:1)稀釋以提供40質(zhì)量％的單體濃度。然后基于單體組分以0.1質(zhì)量％的比率添加引發(fā)劑VAZO-52，并且將混合物加入玻璃瓶，在其中進(jìn)行氮?dú)獯祾?0分鐘。隨后，將瓶子密封，同時(shí)在惰性氣氛下保存并置于55℃恒溫浴20小時(shí)。然后將反應(yīng)溫度升高至65℃并保持另外4小時(shí)。獲得了透明的粘稠溶液。所獲得的丙烯酸類共聚物的重均分子量是763,000道爾頓，其通過(guò)相對(duì)于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法測(cè)量而得。

丙烯酸類嵌段共聚物溶液1

制備質(zhì)量比為3:3:1:3的LA2330/LA2250/LA1114/KE-100混合物，并使用乙酸乙酯稀釋至40質(zhì)量％的濃度。

丙烯酸類嵌段共聚物溶液2

制備質(zhì)量比為1:1:1:1的LA2330/LA2250/LA1114/KE-100混合物，并使用乙酸乙酯稀釋至40質(zhì)量％的濃度。

比較例1

分別以基于干燥共聚物質(zhì)量計(jì)，0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下儲(chǔ)存24小時(shí)。

比較例2

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，3質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加TINUVIN477、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

比較例3

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加TINUVIN477、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

比較例4

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，1質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加TINUVIN477、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

比較例5

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加TINUVIN 477、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

比較例6

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加TINUVIN 479、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

比較例7

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加CHIMASSORB81、KBM403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

比較例8

以基于干燥共聚物質(zhì)量計(jì)，8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液2添加雙酰胺溶液(5％，溶于甲苯中)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下儲(chǔ)存24小時(shí)。

比較例9

將丙烯酸類嵌段共聚物溶液1涂覆到50微米厚的剝離膜T50上并于70℃下在烘箱干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜T10層合該P(yáng)SA表面。

比較例10

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份和8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物2添加TINUVIN 477、TINUVIN 123和雙酰胺溶液(5％，溶于甲苯中)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下儲(chǔ)存24小時(shí)。

比較例11

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份和8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物2添加TINUVIN P、TINUVIN 123和雙酰胺溶液(5％，溶于甲苯中)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下儲(chǔ)存24小時(shí)。

比較例12

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加TINUVIN405、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

比較例13

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加TINUVIN400、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

比較例14

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加TINUVIN460、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

比較例15

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加CHIMASSORB 90、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

比較例16

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加2,4-二羥基二苯甲酮、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例1

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，3質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加UV-5411、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例2

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加UV-5411、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例3

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，1質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加UV-5411、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例4

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加UV 5411、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例5

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份和8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液2添加UV-5411、TINUVIN 123和雙酰胺(溶于甲苯中的5％溶液)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。在表4中匯總了物理特性和性能特征。

粘合劑實(shí)施例6

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.5質(zhì)量份/百份和8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液2添加UV-5411、TINUVIN 123、IRGANOX 1076和雙酰胺(溶于甲苯中的5％溶液)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。在表4中匯總了物理特性和性能特征。

粘合劑實(shí)施例7

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份和1質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類嵌段共聚物溶液1添加UV-5411、TINUVIN 123。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜T50上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜T10層合該P(yáng)SA表面。

粘合劑實(shí)施例8

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份和1質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類嵌段共聚物溶液2添加UV-5411和TINUVIN 123。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜T50上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜T10層合該P(yáng)SA表面。

粘合劑實(shí)施例9

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份和8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物2添加TINUVIN 1130、TINUVIN 123和雙酰胺溶液(5％，溶于甲苯中)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例10

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份和8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物2添加TINUVIN 171、TINUVIN 123和雙酰胺溶液(5％，溶于甲苯中)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例11

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份和8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物2添加TINUVIN 99-2、TINUVIN 123和雙酰胺溶液(5％，溶于甲苯中)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例12

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份和8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物2添加TINUVIN 900、TINUVIN 123和雙酰胺溶液(5％，溶于甲苯中)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例13

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份和8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物2添加TINUVIN 928、TINUVIN 123和雙酰胺溶液(5％，溶于甲苯中)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例14

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份和8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物2添加TINUVIN 384-2、TINUVIN 123和雙酰胺溶液(5％，溶于甲苯中)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例15

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份和8質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物2添加TINUVIN 328、TINUVIN 123和雙酰胺溶液(5％，溶于甲苯中)。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

粘合劑實(shí)施例16

分別以基于共聚物質(zhì)量計(jì)，2質(zhì)量份/百份、1質(zhì)量份/百份、0.05質(zhì)量份/百份和0.4質(zhì)量份/百份的比率向丙烯酸類共聚物溶液1添加2,2’-二羥基二苯甲酮、TINUVIN 123、KBM 403和DESMODUR N3300。然后將制備的溶液涂覆在50微米厚的剝離膜RF22N上并在烘箱中于70℃下干燥30分鐘。在干燥之后PSA的厚度為50微米。隨后通過(guò)50微米厚的剝離膜RF02N層合該P(yáng)SA表面并在65℃下老化24小時(shí)。

雖然已經(jīng)參照優(yōu)選實(shí)施方案描述了本發(fā)明，但是本領(lǐng)域技術(shù)人員將認(rèn)識(shí)到，在不脫離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍的前提下，可作出形式上和細(xì)節(jié)上的改變。