本發明屬于膠粘劑
技術領域：
，具體涉及一種可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑的制備方法。
背景技術：
：壓敏膠粘劑是一類無需借助于溶劑或熱，只需施加輕度指壓，即能與被粘物牢固粘合的膠粘劑。它具有應用靈活方便，經濟效益高和應用范圍廣等特點。隨著經濟和科技的發展，壓敏膠正越來越廣泛地應用在包裝、服裝、建筑、汽車、機械、電子電器、航空航天、通訊、日常生活等領域，已成為一個極其發展前景的精細化工行業。隨著經濟社會的發展，對壓敏膠的研究變得越來越活躍，目前，壓敏膠粘劑的研究主要為以下三個方面。(1)高性能化：隨著其它高科技領域的發展，對壓敏膠現有品種及應用提出了更多更新更高的性能要求，如耐高溫，耐溶劑性等，高性能化已經成為壓敏膠不斷發展的關注熱點。(2)環保化：隨著世界各國對環保要求的呼聲越來越高，環保法規越來越嚴格和完善，如何降低壓敏膠溶液VOC（揮發性有機化合物）含量也就成為一個非常重要的研究課題。(3)功能化：所謂壓敏膠的功能化就是指壓敏膠除具有普通壓敏膠的物理力學性能，如初粘性，持粘性和180o剝離強度等，還具有特殊的熱、光、電、磁功能，如導熱性，導電性等，這些壓敏膠均屬于特殊壓敏膠，應用在特別場合。近幾年壓敏膠的需求量一直保持較快的增長速度，高性能特種壓敏膠（如聚酰亞胺類、聚氨酯類、環氧樹脂類、酚醛樹脂類）的發展尤其迅速，生產和銷售持續大幅上升，在全球范圍內成為銷售額最高的壓敏膠品種。但在我國，受技術上的制約，其應用遠低于國際水平。隨著性能的不斷提高，預計該類壓敏膠的增長仍將是最快的；而傳統的包裝帶用壓敏膠由于市場業已成熟和趨近飽和，增長緩慢，利潤漸低。目前我國可剝離型聚氨酯壓敏膠主要還依靠進口，國內的研發還處于初期階段。現有的一些可剝離型聚氨酯壓敏膠，在成膜性、可剝離性等方面都存在明顯的問題，主要表現在涂層脆性大、不耐水、可剝離性和耐候性差，還有成本較高等問題，其應用受到了很大的限制。因此，尋找一種性能優越且又成本低廉的可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑及相關生產技術是非常重要的。目前已公開的發明專利和公開文獻仍然存在許多不足，例如可剝離型壓敏膠中一般含有較大量的增塑劑和/或液態增粘樹脂，這是組分雖然帶來了壓敏膠具有良好的可剝離性能，但是產品的耐水性、耐久性和耐候性能一般，因此尋找含較少量或無增塑劑和液態增粘樹脂的可剝離壓敏膠，顯著提高其耐水性、耐久性、耐候性和可剝離性，成為可剝離型有機硅壓敏膠的制備方法中一個技術難題；其次，現有的可剝離型壓敏膠產品，其可剝離性和粘合性難以同時兼顧，很少有能多次重復使用后仍具有優良的可剝離性及足夠的粘接性能，最理想的可剝離壓敏膠應該是可以從基材上剝離后而不留任何痕跡并可重復使用而不損失其粘合性，甚至在重復使用后仍具有優良的可剝離性及足夠的粘接性；另外，上述方法的工藝復雜、成本較高，可剝離型壓敏膠的可剝離性、粘接性、耐久性和耐候性要求也不達標，難以工業化應用，為此仍需繼續尋找一種綜合性能優越且又成本低廉的可剝離型壓敏膠粘劑及相關生產技術。技術實現要素：本發明的目的在于克服現有技術存在的不足，提出一種可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑的制備方法。本發明的一種可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑的制備方法，具體步驟如下：(1)將二異氰酸酯、聚酯多元醇、催化劑以及有機溶劑以100：（300～400）：（0.05～5）：（300～500）的重量比混合均勻，升溫至50～80℃，反應2～8小時，使反應趨于完成，即得到以異氰酸酯封端的聚氨酯預聚物；(2)將100重量份的白碳黑和60～150重量份的γ-氨丙基三乙氧基硅烷在110～140℃下攪拌反應12～72小時，即得到表面帶胺基活性基團的白炭黑；(3)將30～60重量份的步驟(1)得到的以異氰酸酯封端的聚氨酯預聚物、40～80重量份的羥基官能化丙烯酸酯、30～80重量份的有機溶劑和0.05～0.5重量份的催化劑，攪拌均勻，控制反應瓶內溫度為70～90℃，加熱回流l～5h，降低溫度至50～60℃并抽真空10～60min，停止加熱和攪拌，即獲得所需的壓敏膠粘劑成膜物質；(4)稱取50重量份的步驟(3)中得到的壓敏膠粘劑成膜物質，5～10重量份的步驟(2)得到的表面帶胺基活性基團的白炭黑，5～10重量份的填料，充分攪拌均勻后升溫至110～140℃，抽真空10～30min，經三輥研磨過濾，即可得到壓敏膠粘劑；(5)稱取100重量份的步驟（４）得到的壓敏膠粘劑，加入1～5重量份的固化劑，充分攪拌均勻后涂布在聚酰亞胺膜基材上，在140～160℃溫度下烘干10～60min，即獲得可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑。本發明中，步驟(1)中，所述的二異氰酸酯，可以是芳香族二異氰酸酯，如甲苯-2,4-二異氰酸酯、甲苯-2,6-二異氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1,5-萘二異氰酸酯、乙苯二異氰酸酯、4,6-二甲苯二異氰酸酯、3,3’-二甲基聯苯-4,4’-二異氰酸酯或3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二異氰酸酯，或者脂肪族二異氰酸酯，如己二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、環己基二異氰酸酯、4,4’-二環己基甲烷二異氰酸酯或異佛兒酮二異氰酸酯等。所述的聚酯多元醇，可以是己二酸聚酯多元醇、苯酐聚酯多元醇、聚己內酯多元醇、高分子量聚酯多元醇、帶側基的特種聚酯多元醇或聚碳酸酯二元醇等中任一種；所述的催化劑，可以是二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、N－甲基嗎啉或三亞乙基二胺中任一種；所述的有機溶劑，可以是丙酮、丁酮、二氧六環、甲苯、二甲苯、乙酸乙酯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺或N,N-二甲基乙酰胺等中任一種。本發明中，所述步驟(3)中有機溶劑選自汽油、甲苯、二甲苯、二氧六環、醋酸乙酯、醋酸丁酯或甲乙酮等中的一種或兩種以上的混合物。所述步驟(3)中催化劑選自二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫、N－甲基嗎啉或三亞乙基二胺中的一種或兩種以上的混合物。本發明中，所述步驟(4)中填料選自硅微粉、微粉氫氧化鋁、活性碳酸鈣或超細硅酸鋁中的一種或兩種以上的混合物。本發明中，所述步驟(5)中固化劑選自過氧化苯甲酰、2,4-二氯過氧化苯甲酰、叔丁基過氧化氫、偶氮二異丁腈中的一種或兩種以上的混合物。本發明提出的可剝離型聚氨酯壓敏膠的制備方法，該制備方法：(1)采用縮聚法合成一種以異氰酸酯封端的聚氨酯預聚物；(2)采用化學改性制備一種表面帶胺基活性基團的白炭黑；(3)將上述以異氰酸酯封端的聚氨酯預聚物、表面帶胺基活性基團的白炭黑、有機溶劑混合并攪拌均勻后，加入一定量的填料、催化劑和固化劑，攪拌均勻，加熱回流反應一定時間，即得一種可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑。該方法較好地解決了現有的一些可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑產品存在的涂層脆性大、可剝離性差、耐久性和耐候性不足、成本較高等難題。本發明的優點是：①本發明的制備方法具有簡單工藝方便、產品質量高、投入產出比高、成本低廉和應用前景廣泛等優點。②利用本發明制備的可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑，不含增塑劑和液態增粘樹脂，該壓敏膠產品儲存穩定性、成膜性、耐水性和可剝離性能優異，工業化應用前景廣闊，是新一代綠色環保高性能膠粘劑產品。③與普通可剝離型聚氨酯壓敏膠相比，利用本發明制備的可剝離型聚氨酯壓敏膠可從基材上剝離后而不留任何痕跡并可重復使用而不損失其粘合性，甚至在重復使用后仍具有優良的可剝離性及足夠的粘接性，在可剝離性、耐高溫、耐久性及耐候性方面有明顯的優勢，可應用于醫療、汽車、包裝、電器電子、建筑材料、航空航天、LCD液晶板等多個領域。附圖說明圖1是可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑的工藝流程示意圖。具體實施方式以下結合具體實施例對上述方案做進一步說明。應理解，這些實施例是用于說明本發明而不限于限制本發明的范圍。實施例中采用的實施條件可以根據具體廠家的條件做進一步調整，未注明的實施條件通常為常規實驗中的條件。下面結合實施例詳細說明本發明，應當理解，此處所描述的舉例僅僅用以解釋本發明，并不用于限定本發明。實施例1將二異氰酸酯、聚酯多元醇、催化劑以及有機溶劑以100：350：0.25：400(重量)的比例混合均勻，升高溫度60℃，反應5小時，使反應趨于完成，即得以異氰酸酯封端的聚氨酯預聚物；將100重量份的白碳黑和90重量份的γ-氨丙基三乙氧基硅烷，120℃下攪拌反應24小時，即得到表面帶胺基活性基團的白炭黑；將50重量份的上述以異氰酸酯封端的聚氨酯預聚物、50重量份的2,2’-二羥甲基丙酸、60重量份的二氧六環和0.25重量份的二丁基錫二月桂酸酯，攪拌均勻，控制反應瓶內溫度為80℃，加熱回流4h，降低溫度至55℃并抽真空30min，停止加熱和攪拌，即獲得所需的壓敏膠粘劑成膜物質；稱取50重量份的上述壓敏膠粘劑成膜物質，8重量份的上述表面處理的白炭黑，8重量份的硅微粉，充分攪拌均勻后升溫至130℃，抽真空15min，經三輥研磨過濾即可得聚氨酯壓敏膠粘劑。稱取100重量份的上述聚氨酯壓敏膠粘劑，加入3.5重量份的過氧化苯甲酰，充分攪拌均勻后涂布在聚酰亞胺膜基材上，在150℃溫度下烘干45min，即獲得一種可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑。實施例2與實施例1相同，但是步驟(3)以異氰酸酯封端的聚氨酯預聚物的用量由50變為60，步驟(3)2,2’-二羥甲基丙酸的用量由50變為70，其他不變。實施例3與實施例1相同，但是步驟(3)以異氰酸酯封端的聚氨酯預聚物的用量由50變為40，步驟(3)2,2’-二羥甲基丙酸的用量由50變為40，其他不變。實施例4與實施例1相同，但是步驟(4)表面處理的白炭黑的用量由8份變為5份，其他不變。實施例5與實施例1相同，但是步驟(4)表面處理的白炭黑的用量由8份變為10份，其他不變。表1為本發明的可剝離型聚氨酯壓敏膠粘劑的主要性能。表1可剝離型聚氨酯壓敏膠的主要性能實施例12345初粘性/(球號)1414141313持粘力（1h位移/mm）無明顯位移無明顯位移無明顯位移無明顯位移無明顯位移持粘力（6h位移/mm）無明顯位移無明顯位移無明顯位移0.10.2持粘力（24h位移/mm）無明顯位移無明顯位移0.81.02.0剝離強度/(N/25mm)5.65.14.54.44.1拉伸強度/MPa4.54.24.03.93.6伸長率/%405401392378363粘貼15d后剝離的殘膠情況無殘膠無殘膠無殘膠無殘膠少量殘膠上述實施例只為說明本發明的技術構思及特點，其目的在于讓熟悉此項技術的人是能夠了解本發明的內容并據以實施，并不能以此限制本發明的保護范圍。凡根據本發明精神實質所做的等效變換或修飾，都應涵蓋在本發明的保護范圍之內。當前第1頁1 2 3