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粘著性組合物、粘著劑、粘著片及顯示體的制作方法

文檔序號:11171336閱讀:605來源:國知局
粘著性組合物、粘著劑、粘著片及顯示體的制造方法與工藝

本發明涉及一種能夠使用于觸摸面板等顯示體的粘著性組合物、粘著劑及粘著片、以及使用有它們的顯示體。



背景技術:

近年來,在智能手機、平板電腦終端設備等各種可移動式電子設備中,作為顯示器,越來越多地使用觸摸面板。作為觸摸面板的方式,有電阻膜式、電容式等,上述可移動式電子設備為主要采用電容式。

最近,作為觸摸面板用的電極材料,研討了由網狀金屬布線所構成的金屬電極,例如銀電極,來代替由錫摻雜氧化銦(ito)等所構成的透明導電膜,特別是由銀納米線所構成的電極為被認有是有力的電極。但是,若使傳統的粘著劑接觸如上述的金屬電極而使用時,因經時或高溫高濕條件致使金屬電極的電阻值產生變化,而有發生觸摸面板的驅動不良的情形。

在此,專利文獻1公開了一種在觸摸面板等中,能夠抑制含有銀或銀合金的金屬布線間的銀的離子遷移且使金屬布線間的絕緣可靠性提高的透明兩面粘著片,其含有丙烯酸類粘著劑、以及具有選自由三唑結構、噻二唑結構及苯并咪唑結構所組成的組中的結構、巰基、及1個以上的可含有雜原子的烴基且烴基中的碳原子的合計數為5以上的化合物。

現有技術文獻

專利文獻

專利文獻1:特許第5775494號公報



技術實現要素:

本發明要解決的技術問題

被使用在觸摸面板等顯示器的粘著劑,由于是光學用途,所以被要求無色透明性。但是在專利文獻1所公開的發明所使用的化合物中,存在使粘著劑著色(特別是黃色)的物質。

另一方面,在如上述的顯示器中,通常在顯示體模組的表面側設置有保護面板。隨著可移動式電子設備的薄型化·輕量化,上述保護面板逐漸從先前的玻璃板變更成為丙烯酸板、聚碳酸酯板等塑料板。

但是,使用如上述的塑料板作為保護面板時,在高溫高濕條件下,有從該塑料板產生排氣(outgas),而在與粘著劑層的界面產生氣泡、浮起、剝落等的起泡的情形。特別是如專利文獻1,在粘著劑中添加有規定的化合物時,存在粘著劑的抗起泡性降低的傾向。

本發明是鑒于上述實際情況而進行的,其目的為提供一種能夠抑制金屬布線的電阻值變化的同時,具有優異的無色透明性及抗起泡性的粘著性組合物、粘著劑、粘著片及顯示體。

解決技術問題的技術手段

為了達成上述目的,第一,本發明提供一種粘著性組合物,其特征在于,含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、具有下述結構式(1)表示的骨架的化合物(b)、及

具有下述結構式(2)表示的骨架的化合物(c),

式中,r1及r2各自獨立地為任選具有取代基或雜原子的碳原子數為1~20的烷基、任選具有取代基或雜原子的碳原子數為6~14的芳基、或氫原子,此外,r3為氫原子、碳原子數為1~4的烷基、碳原子數為1~4的烷氧基、或鹵素原子(發明1)。

根據上述發明(發明1),特別是通過化合物(b)的紫外線吸收作用與化合物(c)的防銹作用的相互作用,即便在耐久條件下,也能夠抑制金屬布線的電阻值變化。此外,由于化合物(b)及化合物(c)為接近無色透明的化合物,所以得到的粘著劑為無色透明性優異的物質。而且,由于化合物(b)及化合物(c)不會阻礙(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的交聯,且不會使粘著力和彈性模量變差,所以得到的粘著劑為抗起泡性優異的粘著劑。

在上述發明(發明1)中,相對于所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100質量份,在所述粘著性組合物中的所述化合物(c)的含量,優選為0.01質量份以上、5質量份以下(發明2)。

上述發明(發明1、2)的粘著性組合物,優選進一步含有交聯劑(d)(發明3)。

上述發明(發明1~3)的粘著性組合物,優選進一步含有硅烷偶聯劑(e)(發明4)。

在上述發明(發明1~4)中,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優選含有下列單體作為構成該聚合物的單體單元:其均聚物的玻璃化轉變溫度(tg)為0℃以下且烷基的碳原子數為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯;其均聚物的玻璃化轉變溫度(tg)大于0℃的單體;及在分子內具有反應性官能團的含反應性官能團單體(發明5)。

在上述發明(發明1~5)中,所述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)優選不含有含羧基單體作為構成該聚合物的單體單元(發明6)。

上述發明(發明1~6)的粘著性組合物,優選為用以形成接觸金屬布線的粘著劑的粘著性組合物(發明7)。

在上述發明(發明7)中,所述金屬布線優選由銀或銀合金所構成(發明8)。

第二,本發明提供一種使所述粘著性組合物(發明1~8)交聯而成的粘著劑(發明9)。

第三,本發明提供一種粘著片,其特征在于,具備:2片剝離片;及以與所述2片剝離片的剝離面接觸的方式被所述剝離片夾持的粘著劑層,所述粘著劑層由所述粘著劑(發明9)所構成(發明10)

在上述發明(發明10)中,優選在將所述粘著劑層中的所述化合物(b)的含量設作x質量%,將所述粘著劑層的厚度設作yμm時,以下的數學式(i)成立(發明11)。

50≤x×y≤500(i)

第四,本發明提供一種顯示體,其為具備第一顯示體結構構件、第二顯示體結構構件、及將所述第一顯示體結構構件及所述第二顯示體結構構件互相貼合的粘著劑層的顯示體,其特征在于:所述第一顯示體結構構件和/或所述第二顯示體結構構件,為至少在被貼合側的面具有金屬布線且所述粘著劑層為所述粘著片(發明10、11)的粘著劑層(發明12)

發明效果

根據本發明的粘著性組合物、粘著劑、粘著片及顯示體,能夠抑制金屬布線的電阻值變化,同時具有優異的無色透明性及抗起泡性。

附圖說明

圖1為本發明的一個實施方式的粘著片的剖面圖。

圖2為顯示觸摸面板的一個構成例的剖面圖。

圖3為在試驗例1中所使用的銀布線電極板的平面圖。

附圖標記說明

1粘著片;11粘著劑層;12a、12b剝離片;2觸摸面板;3顯示體模組;4粘著劑層;5a第一薄膜傳感器;5b第二薄膜傳感器;51基材薄膜;52金屬布線;6覆蓋材料;7印刷層;8pet薄膜;9a第一銀布線;9b第二銀布線;91a、91b梳齒部;92a、92b間隙部;93a、93b連結部;94a、94b墊片。

具體實施方式

以下,對本發明的實施方式進行說明。

[粘著性組合物]

本實施方式的粘著性組合物(以下有時稱為“粘著性組合物p”)含有(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、具有下述結構式(1)表示的骨架的化合物(b)、及

具有下述結構式(2)表示的骨架的化合物(c),

式中,r1及r2各自獨立地為任選具有取代基或雜原子的碳原子數為1~20的烷基、任選具有取代基或雜原子的碳原子數為6~14的芳基、或氫原子。此外,r3為氫原子、碳原子數為1~4的烷基、碳原子數為1~4的烷氧基、或鹵素原子。

優選進一步含有交聯劑(d)及硅烷偶聯劑(e)的至少一者。在本說明書中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯的這兩者的意思。其它類似用語也同樣。此外,“聚合物”中也包含“共聚物”的概念。

本實施方式的粘著性組合物p,優選使用于形成接觸金屬布線的粘著劑。通過使粘著性組合物p含有上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、化合物(b)及化合物(c),即便在耐久條件下,也能夠抑制金屬布線的電阻值變化,若該金屬布線為觸摸面板的金屬布線時,則觸摸面板的可靠性得到提高。認為此種效果是通過,特別是化合物(b)的紫外線吸收作用與化合物(c)的防銹作用的相互作用而得到的。此外,由于化合物(b)及化合物(c)為接近無色透明的化合物,所以得到的粘著劑為無色透明性優異的粘著劑。而且,由于化合物(b)及化合物(c)不會阻礙(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的交聯,且不會使粘著力和彈性模量變差,所以得到的粘著劑為抗起泡性優異的粘著劑。

在此,作為上述金屬布線,可舉出,例如,由銀、銀合金、銅、銅合金等所構成的金屬布線(包含網狀·格柵狀·納米線狀的金屬布線)。特別是能夠優選地舉例出構成觸摸面板的電極的金屬布線,具體而言,能夠優選地舉例出包含在薄膜傳感器中的金屬布線。上述金屬布線中,在由銀或銀合金所構成的金屬布線中,容易發揮上述優異的抑制電阻值變化的效果。

(1)(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優選含有下列單體作為構成該聚合物的單體單元:其均聚物的玻璃化轉變溫度(tg)為0℃以下且烷基的碳原子數為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯;其均聚物的玻璃化轉變溫度(tg)大于0℃的單體;及在分子內具有反應性官能團的含反應性官能團單體。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),通過含有其均聚物的玻璃化轉變溫度(tg)為0℃以下且烷基的碳原子數為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯(以下有時稱為“低tg丙烯酸烷基酯”)作為構成該聚合物的單體,而能夠顯現良好的粘著性。從此角度出發,作為下限值,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優選含有30質量%以上的低tg丙烯酸烷基酯作為構成該聚合物的單體單元,特別優選含有40質量%以上,進一步優選含有50質量%以上。此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優選以上限值為90質量%以下含有上述低tg丙烯酸烷基酯作為構成該聚合物的單體單元,特別優選以80質量%以下含有,進一步優選以70質量%以下含有。通過以90質量%以下含有上述低tg丙烯酸烷基酯,能夠以適合量將其它單體成分導入(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中。

作為低tg丙烯酸烷基酯,可列舉例如,丙烯酸乙酯(tg-20℃)、丙烯酸正丁酯(tg-55℃)、丙烯酸異丁酯(tg-26℃)、丙烯酸正辛酯(tg-65℃)、丙烯酸異辛酯(tg-58℃)、丙烯酸2-乙基己酯(tg-70℃)、甲基丙烯酸2-乙基己酯(tg-10℃)、丙烯酸異壬酯(tg-58℃)、丙烯酸異癸酯(tg-60℃)、甲基丙烯酸異癸酯(tg-41℃)、丙烯酸正月桂酯(tg-23℃)、甲基丙烯酸正月桂酯(tg-65℃)、丙烯酸十三烷基酯(tg-55℃)、甲基丙烯酸十三烷基酯(-40℃)、丙烯酸異十八烷基酯(tg-18℃)等。其中,從更有效地賦予粘著性的角度出發,作為低tg丙烯酸烷基酯,優選為均聚物的tg為-40℃以下的低tg丙烯酸烷基酯,特別優選為-50℃以下的低tg丙烯酸烷基酯。

具體而言,特別優選丙烯酸正丁酯及丙烯酸2-乙基己酯。這些物質可單獨使用,也可組合2種以上而使用。此外,烷基的碳原子數為2~20的(甲基)丙烯酸烷基酯中的烷基是指直鏈狀、支鏈狀或環狀的烷基。

此外,從通過使所得到的粘著劑層的疏水性提高,來防止在耐久條件下金屬布線的電阻值變化的角度出發,上述低tg丙烯酸烷基酯,優選其至少一部分由上述烷基的碳原子數為5以上的(甲基)丙烯酸烷基酯所構成,更優選其至少一部分由上述烷基的碳原子數為7以上的(甲基)丙烯酸烷基酯所構成。具體而言,優選丙烯酸2-乙基己酯。此外,從防止金屬布線的電阻值變化的角度出發,在上述低tg丙烯酸烷基酯全體中的、烷基的碳原子數為5以上(優選為7以上)的(甲基)丙烯酸烷基酯的比例,優選為40質量%以上,更優選為60質量%以上,特別優選為80質量%以上,最優選為100質量%。

上述(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),優選含有其均聚物的玻璃化轉變溫度(tg)大于0℃的單體(以下有時稱為“硬單體”)作為構成該聚合物的單體單元。此外,將符合后述的含反應性官能團單體的物質從該硬單體中排除。

作為上述硬單體,可優選列舉例如,丙烯酸甲酯(tg10℃)、甲基丙烯酸甲酯(tg105℃)、甲基丙烯酸乙酯(tg65℃)、甲基丙烯酸正丁酯(tg20℃)、甲基丙烯酸異丁酯(tg48℃)、甲基丙烯酸叔丁酯(tg107℃)、丙烯酸正十八烷基酯(tg30℃)、甲基丙烯酸正十八烷基酯(tg38℃)、丙烯酸環己酯(tg15℃)、甲基丙烯酸環己酯(tg66℃)、丙烯酸苯氧基乙酯(tg5℃)、甲基丙烯酸苯氧基乙酯(tg54℃)、甲基丙烯酸芐酯(tg54℃)、丙烯酸異冰片酯(tg94℃)、甲基丙烯酸異冰片酯(tg180℃)、丙烯酰嗎啉(tg145℃)、丙烯酸金剛烷酯(tg115℃)、甲基丙烯酸金剛烷酯(tg141℃)、二甲基丙烯酰胺(tg89℃)、丙烯酰胺(tg165℃)等丙烯酸類單體、乙酸乙烯酯(tg32℃)、苯乙烯(tg80℃)等,從相溶性的角度出發,更優選列舉丙烯酸類單體。這些物質可單獨使用,也可組合2種以上而使用。

通過在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中含有上述硬單體作為結構單元,能夠使所得到的粘著劑層的凝聚力提高,并且使抗起泡性提高。從此角度出發,上述硬單體的玻璃化轉變溫度(tg)優選為60℃以上,特別優選為90℃以上。此外,當考慮與構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的其它單體的相溶性、共聚性時,上述硬單體的玻璃化轉變溫度(tg)優選為250℃以下,更優選為200℃以下,特別優先為150℃以下。

而且,上述硬單體優選為具有直鏈狀或支鏈狀的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,更優選為具有直鏈狀的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,特別優選為具有碳原子數為1~3的直鏈狀烷基的甲基丙烯酸烷基酯,最優選為甲基丙烯酸甲酯。若為此種硬單體,則能夠在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中體積不大且使(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)彼此之間的距離為較小,進而能夠形成緊密的交聯結構,且作為粘著劑層時能夠使抗起泡性更為優異。

從使所得到的粘著劑層的抗起泡性提高的角度出發,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中優選含有5質量%以上的上述硬單體作為構成該聚合物的單體,更優選含有10質量%以上,特別優選含有15質量%以上。

此外,從使所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)與后述的化合物(b)及化合物(c)的相溶性優異的角度出發,優選含有50質量%以下的上述硬單體作為構成該聚合物的單體,更優選含有40質量%以下,特別優選含有30質量%以下。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)優選含有在分子內具有反應性官能團的含反應性官能團單體作為構成該聚合物的單體單元。源自該含反應性官能團單體的反應性官能團,與后述的交聯劑(d)反應,以此形成交聯結構(三維網狀結構),能夠得到具有所需凝聚力的粘著劑。

作為(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所含有的作為構成該聚合物的單體單元的含反應性官能團單體,可優選列舉在分子內具有羥基的單體(含羥基單體)、在分子內具有羧基的單體(含羧基單體)等。其中,優選與交聯劑(d)的反應性及耐濕熱白化性優異且對金屬布線的不良影響較少的含羥基單體。

作為含羥基單體,可舉出,例如,(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯等。其中,從所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中的羥基與交聯劑(d)的反應性及與其它單體的共聚性出發,優選(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯或(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯。這些物質可單獨使用,也可組合2種以上而使用。

作為含羧基單體,可舉出,例如,丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸、伊康酸、檸康酸等烯屬不飽和羧酸。其中,從所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的羧基與交聯劑(d)的反應性及與其它單體的共聚性出發,優選丙烯酸。這些物質可單獨使用,也可組合2種以上而使用。

作為下限值,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)優選含有3質量%以上的含羥基單體作為構成該聚合物的單體單元,特別優選含有10質量%以上,進一步優選含有15質量%以上。此外,作為上限值,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)優選含有35質量%以下的含羥基單體作為構成該聚合物的單體單元,特別優選含有30質量%以下,進一步優選含有25質量%以下。若(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)以上述量含有含羥基單體作為單體單元時,在得到的粘著劑中,會殘留規定量的羥基。羥基為親水性基,若此種親水性基以規定量存在于粘著劑中,即使在粘著劑被放在高溫高濕條件下時,其與在該高溫高濕條件下侵入粘著劑的水分的相溶性良好,其結果,能夠抑制返回常溫常濕時的粘著劑的白化(耐濕熱白化性優異)。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)優選不含有含羧基單體作為構成該聚合物的單體單元。由于羧基為酸成分,所以通常會擔心粘著劑所接觸的金屬布線的電阻值變化。但是,上述“不含有含羧基單體”是指允許含有使所得到的粘著劑所接觸的金屬布線不受到不良影響程度的含羧基單體。具體而言,在(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)中,容許以5質量%以下的量含有含羧基單體作為單體單元,優選以1質量%以下的量含有,更優選以0.1質量%以下的量含有。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),也可根據需要而含有其它單體作為構成該聚合物的單體單元。為了不妨礙含反應性官能團單體的作用,作為其它單體,優選不含有具有反應性的官能團。作為此種其它單體,可舉出,例如,(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯等。這些物質可單獨使用,也可組合2種以上而使用。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合形態,可為無規共聚物,也可為嵌段共聚物。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的下限值,優選為20萬以上,特別優選為30萬以上,進一步優選為40萬以上。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的下限值為上述以上時,粘著劑為抗起泡性更加優異的粘著劑。此外,在本說明書的重均分子量,為通過凝膠滲透色譜法(gpc)法所測定的標準聚苯乙烯換算的值。

此外,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值,優選為100萬以下,特別優選為90萬以下,進一步優選為70萬以下。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的重均分子量的上限值為上述以下時,粘著劑為在貼附時的段差追隨性優異的粘著劑。

此外,在粘著性組合物p中,(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)可單獨使用1種,也可組合2種以上而使用。

(2)化合物(b)

化合物(b)具有所述結構式(1)表示的骨架。該化合物(b)通過與化合物(c)的相互作用而抑制金屬布線的電阻值變化。特別是由于化合物(b)發揮紫外線吸收的作用,能夠抑制金屬布線、尤其是由銀或銀合金所構成的金屬布線的因紫外線而產生的劣化,且能夠使耐光性提高,從此角度出發,能夠抑制電阻值變化。此外,由于化合物(b)為接近無色透明的化合物,所以得到的粘著劑為無色透明性優異的粘著劑。而且,由于化合物(b)不會阻礙(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的交聯,且會不使粘著力和彈性模量變差,所以得到的粘著劑為抗起泡性優異的粘著劑。

作為化合物(b),可優選列舉,例如,下述結構式(3)

(式中,n為1以上的整數)表示的化合物、以及下述結構式(4)

表示的化合物、下述結構式(5)

表示的化合物、下述結構式(6)

表示的化合物等。這些化合物可單獨使用,也可組合2種以上而使用。

作為化合物(b),從抑制電阻值變化的效果、無色透明性及抗起泡性的角度出發,上述化合物之中,優選上述結構式(3)表示的化合物。在結構式(3)表示的化合物中,式中的n為1以上的整數,優選為3~13,特別優選為7~9,進一步優選為8。

在粘著性組合物p中的化合物(b)的含量,優選為滿足以下的條件的量。即,優選為在將在通過粘著性組合物p而形成的粘著劑層中的化合物(b)的含量設為x質量%,且將粘著劑層厚度設為yμm時,使以下的式(i)成立的量。

50≤x×y≤500…(i)

通過使化合物(b)的含量滿足上述條件,不會使粘著劑層的透射色相b*上升,且能夠有效地發揮因化合物(b)所致的作用,而且能夠更有效地抑制金屬布線的電阻值變化。

從上述角度出發,在上述式(i)的x×y的下限值優選為以60以上,特別優選為70以上。此外,在上述式(i)的x×y的上限值更優選為200以下,特別選為100以下。

(3)化合物(c)

化合物(c)具有所述結構式(2)表示的骨架。在此,在結構式(2)的式中的r1及r2的烷基,可為直鏈狀,也可具有支鏈,也可具有脂環式結構。此外,作為烷基或芳基任選具有的取代基,可舉出鹵素原子、烷氧基、羥基、硫醇基、羧基、氨基、酰氨基等。而且,作為烷基或芳基任選具有的雜原子,可舉出氮原子、氧原子及硫原子。

該化合物(c)通過與化合物(b)的相互作用而抑制金屬布線的電阻值變化。特別是由于化合物(c)發揮防銹作用,而能夠抑制金屬布線、尤其是由銀或銀合金所構成的金屬布線發生腐蝕,從此角度出發,能夠抑制電阻值變化。此外,由于化合物(c)為接近無色透明的化合物,所以得到的粘著劑為無色透明性優異的粘著劑。而且,由于化合物(c)不會阻礙(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的交聯,且不會使粘著力和彈性模量變差,所以得到的粘著劑為抗起泡性優異的粘著劑。

在上述結構式(2)表示的化合物中,從電阻值變化抑制效果、無色透明性及抗起泡性的角度出發,r1及r2優選為碳原子數為1~20的烷基,更優選為碳原子數為2~15的烷基,特別優先為碳原子數為5~10的烷基,最優選為2-乙基己基。此外,從同樣的角度出發,r3優選為碳原子數為1~4的烷基,特別優選為碳原子數為1~2的烷基,最優選為甲基。

相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100質量份,在粘著性組合物p中的化合物(c)的含量的下限值優選為0.01質量份以上,特別優選為0.1質量份以上,進一步優選為以0.2質量份以上。此外,該含量的上限值優選為5質量份以下,特別優選為1質量份以下,進一步優選為0.5質量份以下。通過化合物(c)的含量為上述范圍,能夠有效地發揮通過化合物(c)所致的作用,且能夠更有效地抑制金屬布線的電阻值變化,而且能夠使所得到的粘著劑為無色透明性更優異的粘著劑。

(4)交聯劑(d)

粘著性組合物p優選含有交聯劑(d)。粘著性組合物p通過含有交聯劑(d),將(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)交聯,而形成三維網狀結構,能夠使得到的粘著劑的凝聚力提高,且使抗起泡性進一步提高。

作為交聯劑(d),為與(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)所具有的反應性基反應的交聯劑即可,可舉出,例如,異氰酸酯類交聯劑、環氧類交聯劑、胺類交聯劑、三聚氰胺類交聯劑、氮丙啶類交聯劑、肼類交聯劑、醛類交聯劑、噁唑啉類交聯劑、金屬醇鹽類交聯劑、金屬螯合物類交聯劑、金屬鹽類交聯劑、銨鹽類交聯劑等。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)含有含羥基單體作為構成該聚合物的單體單元時,優選使用與該羥基的反應性優異的異氰酸酯類交聯劑。此外,交聯劑(d)能夠單獨1種或組合2種以上而使用。

異氰酸酯類交聯劑至少含有聚異氰酸酯化合物。作為聚異氰酸酯化合物,可舉出,例如,甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯等的芳香族聚異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯等脂肪族聚異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、氫化二苯基甲烷二異氰酸酯等脂環式聚異氰酸酯等、及它們的縮二脲體、異氰脲酸酯體、以及作為與乙二醇、丙二醇、新戊二醇、三羥甲基丙烷、蓖麻油等含低分子活性氫的化合物的反應物的加成物等。尤其是從與羥基的反應性的角度出發,優選三羥甲基丙烷改性的芳香族聚異氰酸酯、特別優選三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯。

相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100質量份,在粘著性組合物p中的交聯劑(d)的含量的下限值優選為0.001質量份以上,特別優選為0.01質量份以上,進一步優選為0.1質量份以上。此外,上限值優選為10質量份以下,特別優選為5質量份以下,進一步優選為1質量份以下。

通過使交聯劑(d)的含量為上述的范圍,所得到的粘著劑的凝聚力良好,且粘著劑的耐起泡進一步得到提高。

(5)硅烷偶聯劑(e)

粘著性組合物p優選含有硅烷偶聯劑(e)。以此,在被粘物具有玻璃構件時,所得到的粘著劑與該玻璃構件的密合性提高。此外,即便被粘物為塑料板,所得到的粘著劑與塑料板的密合性提高。以此,所得到的粘著劑為抗起泡性更優異的粘著劑。

作為硅烷偶聯劑(e),為在分子內具有至少1個烷氧基甲硅烷基的有機硅化合物,優選與(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的相溶性良好且無色透明的硅烷偶聯劑。

作為此種硅烷偶聯劑(e),可舉出,例如,乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不飽和基的硅化合物、3-環氧丙氧丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-環氧環己基)乙基三甲氧基硅烷等具有環氧結構的硅化合物、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅烷、3-巰基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巰基的硅化合物、3-氨丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷、n-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅化合物、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-異氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、或這些的至少1種與甲基三乙氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷等含烷基的硅化合物的縮合物等。上述之中,優選容易對金屬布線發揮電阻值變化抑制效果的、具有環氧結構的硅化合物及含巰基的硅化合物。這些可單獨使用1種,也可以組合2種以上而使用。

相對于(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100質量份,在粘著性組合物p中的硅烷硅烷偶聯劑(e)的含量優選為0.01質量份以上,特別優選為0.05質量份以上,進一步優選為0.1質量份以上。此外,該含量優選為1質量份以下,特別優選為0.5質量份以下,進一步優選為0.3質量份以下。

(6)各種添加劑

粘著性組合物p中可以根據需要而添加在丙烯酸類粘著劑中通常被使用的各種添加劑,例如,抗靜電劑、增粘劑、抗氧化劑、光穩定劑、軟化劑、填充劑、折射率調節劑等。但是,優選不添加使粘著劑著色的成分。例如,由于二苯甲酮類的紫外線吸收劑、松香類的增粘劑等使粘著劑著色的傾向較強,所以優選不添加。

此外,粘著性組合物p表示在粘著劑層中直接、或在反應后的狀態下,殘留的各種成分的混合物,能夠通過干燥工序等而去除的成分,例如,后述的聚合溶劑和稀釋溶劑不包含在粘著性組合物p中。

(7)粘著性組合物的制造

粘著性組合物p能夠通過制造(甲基)丙烯酸酯聚合物(a),將所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)、化合物(b)、及化合物(c)混合的同時,根據需要而添加交聯劑(d)、硅烷偶聯劑(e)及添加劑而制造。

(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)能夠通過將構成聚合物的單體單元的混合物使用通常的自由基聚合法聚合而制造。(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合,能夠根據需要使用聚合起始劑且通過溶液聚合法等而進行。作為聚合溶劑,可舉出,例如,乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、甲苯、丙酮、己烷、甲基乙基酮等,也可同時使用2種以上。

作為聚合起始劑,可舉出偶氮類化合物、有機過氧化物等,也可同時使用2種以上。作為偶氮類化合物,例如可舉出2,2’-偶氮雙異丁腈、2,2’-偶氮雙(2-甲基丁腈)、1,1’-偶氮雙(環己烷1-腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮雙(2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基2,2’-偶氮雙(2-甲基丙酸酯)、4,4’-偶氮雙(4-氰基戊酸)、2,2’-偶氮雙(2-羥甲基丙腈)、2,2’-偶氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]等。

作為有機過氧化物,可舉出,例如,過氧化苯甲酰、過氧苯甲酸叔丁酯、異丙苯過氧化氫、過氧化二碳酸二異丙酯、過氧化二碳酸二正丙酯、過氧化二碳酸二(2-乙氧基乙基)酯、過氧化新癸酸叔丁酯、過氧化三甲基乙酸叔丁酯、過氧化(3,5,5-三甲基己酰)、過氧化二丙酰、過氧化二乙酰等。

此外,在上述聚合工序中,通過調配2-巰基乙醇等的鏈轉移劑,能夠調節所得到的聚合物的重均分子量。

得到(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)后,通過向(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的溶液中添加化合物(b)、化合物(c)、以及根據需要的交聯劑(d)、硅烷偶聯劑(e)、添加劑及稀釋溶劑,充分地混合,以此得到經溶劑稀釋的粘著性組合物p(涂布溶液)。

作為上述稀釋溶劑,能夠使用,例如,己烷、庚烷、環己烷等脂肪族烴、甲苯、二甲苯等芳香族烴、二氯甲烷、二氯乙烷等鹵代烴、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、1-甲氧基-2-丙醇等醇類、丙酮、甲基乙基酮、2-戊酮、異佛爾酮、環己酮等酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯、乙基熔纖劑等熔纖劑類溶劑等。

作為如此而調制的涂布溶液的濃度·粘度,只要在能夠涂布的范圍即可,沒有特別限制,可以根據情況而適當地選定。例如,以粘著性組合物p的濃度成為10~40質量%的方式進行稀釋。此外,得到涂布溶液時,稀釋溶劑等的添加不是必要條件,只要粘著性組合物p為能夠涂布的粘度等的情況,也可不添加稀釋溶劑。此時,粘著性組合物p為將(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的聚合溶劑直接作為稀釋溶劑的涂布溶液。

[粘著劑]

本實施方式的粘著劑,為將上述粘著性組合物p交聯而成的粘著劑。粘著性組合物p的交聯,可以通過加熱處理來進行。此外,該加熱處理同時作為在使所涂布的粘著性組合物p的稀釋溶劑等揮發時的干燥處理。

進行加熱處理時,加熱溫度優選為50~150℃,特別優選為70~120℃。此外,加熱時間優選為30秒~10分鐘,特別優選為50秒~2分鐘。加熱處理后,也可視需要而設置在常溫(例如,23℃、50%rh)下1~2星期左右的熟化期。該熟化期為必要時,在熟化期經過后形成粘著劑層,不需要該熟化期時,在加熱處理結束后形成粘著劑層。

(粘著片)

如圖1所示,本實施方式的粘著片1,為由2片剝離片12a、12b、及粘著劑層11所構成,其中該粘著劑層11,以與上述2片剝離片12a、12b的剝離面接觸的方式被該2片剝離片12a、12b所夾持。但是,在粘著片1中,剝離片12a、12b不是必要的構成要素,其在使用粘著片1時被剝離·去除。此外,在本說明書中的剝離片的剝離面是指,在剝離片中具有剝離性的面,包含經剝離處理的面以及即便不實施剝離處理也顯示剝離性的面的任一種。

(1)粘著劑層

粘著劑層11由上述粘著劑所構成。粘著劑層11的厚度(依據jisk7130而測得的值)的下限值優選為10μm以上,特別優選為25μm以上,進一步優選為50μm以上。通過使粘著劑層11的厚度的下限值為上述以上,能夠充分地發揮優異的粘著力。此外,粘著劑層11的厚度的上限值,優選300μm以下,特別是以250μm以下,進一步優選為100μm以下。通過使粘著劑層11的厚度的上限值為上述以下,加工性成為良好。此外,粘著劑層11可以單層形成,也能夠將多個層層疊而形成。

(2)剝離片

作為剝離片12a、12b,沒有特別限定,可以使用公知的塑料薄膜。可以使用例如,聚乙烯薄膜、聚丙烯薄膜、聚丁烯薄膜、聚丁二烯薄膜、聚甲基戊烯薄膜、聚氯乙烯薄膜、氯乙烯共聚物薄膜、聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、聚萘二甲酸乙二酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二酯薄膜、聚聚氨酯薄膜、乙烯乙酸乙烯酯薄膜、離聚物樹脂薄膜、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物薄膜、乙烯·(甲基)丙烯酸酯共聚物薄膜、聚苯乙烯薄膜、聚碳酸酯薄膜、聚酰亞胺薄膜、氟樹脂薄膜等。此外,也可以使用它們的交聯薄膜。而且,也可為這些薄膜的積層薄膜。

對于上述剝離片12a、12b的剝離面(特別是與粘著劑層11接觸的面),優選實施剝離處理。作為在剝離處理中所使用的剝離劑,可舉出,例如,醇酸類、聚硅氧烷類、氟類、不飽和聚酯類、聚烯烴類、蠟類剝離劑。此外,剝離片12a、12b中,優選將一方的剝離片設作剝離力較大的重剝離型剝離片,并將另一方的剝離片設作剝離力較小的輕剝離型剝離片。

對于剝離片12a、12b的厚度,沒有特別限制,通常為20~150μm左右。

(3)粘著片的制造

作為粘著片1的一個制造例,將上述粘著性組合物p的涂布液涂布在一方的剝離片12a(或12b)的剝離面上,進行加熱處理使粘著性組合物p交聯而形成涂布層后,將另一方的剝離片12b(或12a)的剝離面疊合至該涂布層。熟化期為必要時,則通過保持熟化期,上述涂布層成為粘著劑層11。不需要熟化期時,則在原狀態下,上述涂布層成為粘著劑層11。以此,能夠得到上述粘著片1。關于加熱處理及熟化的條件為如上所述。

作為粘著片1的其它制造例,將上述粘著性組合物p的涂布液涂布在一方的剝離片12a的剝離面上,進行加熱處理使粘著性組合物p交聯而形成涂布層,得到帶有涂布層的剝離片12a。此外,將上述粘著性組合物p的涂布液涂布在另一方的剝離片12b的剝離面上,進行加熱處理使粘著性組合物p交聯而形成涂布層,得到帶有涂布層的剝離片12b。然后,將帶有涂布層的剝離片12a及帶有涂布層的剝離片12b,以兩涂布層互相接觸的方式進行貼合。熟化期為必要時,則通過保持熟化期,上述層疊后的涂布層成為粘著劑層11。不需要熟化期時,則在原狀態下,上述層疊后的涂布層成為粘著劑層11。以此,能夠得到上述粘著片1。根據該制造例,即便粘著劑層11較厚時,也能夠穩定地制造。

作為涂布上述粘著性組合物p的涂布液的方法,可以利用,例如,刮棒涂布法、刮刀涂布法(knifecoatingmethod)、輥涂布法、刮片涂布法(bladecoatingmethod)、模具涂布法(diecoatingmethod)、凹版涂布法等。

(4)透射色相b*

本實施方式的粘著片1的粘著劑層11的依據cie1976l*a*b*表色系統所規定的透射色相b*,優選-2.0以上、2.0以下,特別優選為-1.5以上、1.5以下,進一步優選為-1.0以上、1.0以下。通過使粘著劑層11的透射色相b*在上述范圍,該粘著劑層11能夠著色較少且具有優異的無色透明性,特別適用于顯示器。關于本實施方式,通過使用化合物(b)及化合物(c),能夠抑制金屬布線的電阻值變化,并且能夠達成上述透射色相b*。此外,本說明書中的透射色相b*的測定方法,如后述的試驗例所示。

[顯示體]

本實施方式的顯示體,為具備第一顯示體結構構件、第二顯示體結構構件、及將第一顯示體結構構件與第二顯示體結構構件互相貼合的粘著劑層。該粘著劑層由上述本實施方式的粘著劑所構成。在此,第一顯示體結構構件和/或第二顯示體結構構件,至少在被貼合側(粘著劑層側)的面具有金屬布線。作優選的結構,第二顯示體結構構件至少在被貼合側的面具有電極。

作為顯示體,可舉出,例如,液晶(lcd)顯示器、發光二極管(led)顯示器、有機電致發光(有機el)顯示器、電子紙等,也可為觸摸面板。此外,作為顯示體,也可為構成這些顯示器的一部分的構件。

第一顯示體結構構件,優選為玻璃板、塑料板等、以及由包含這些板的層疊體等所構成的保護面板。第一顯示體結構構件,可在粘著劑層側的面具有段差。此時,具體而言,優選為具有因印刷層引起的段差。該印刷層通常形成為框狀。

作為上述玻璃板,沒有特別限定,可舉出例如,化學強化玻璃、無堿玻璃、石英玻璃、鈉鈣玻璃、含鋇·鍶玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、鉛玻璃、硼硅酸鹽玻璃、鋇硼硅酸鹽玻璃等。玻璃板的厚度為沒有特別限定,通常為0.1~5mm,優選為0.2~2mm。

作為上述塑料板,為沒有特別限定,可舉出,例如,丙烯酸板、聚碳酸酯板等。塑料板的厚度為沒有特別限定,通常為0.2~5mm,較佳為0.4~3mm。

此外,也可在上述玻璃板、塑料板的一面或兩面上,設置各種的功能層(電極層、氧化硅層、硬涂層、防眩層等),也可層疊有光學構件。

構成印刷層的材料,沒有特別限定,可以使用印刷用的公知材料。印刷層的厚度,即段差的高度的下限值,優選為3μm以上,更優選為5μm以上,特別優選為7μm以上,最優選為10μm以上。通過使下限值為上述以上,能夠充分地確保從視認者側無法看見電路等遮蔽性。此外,上限值優選為50μm以下,更優選為35μm以下,特別優選為25μm以下,進一步優選為20μm以下。通過使上限值為上述以下,能夠防止粘著劑層對該印刷層的段差追隨性變差。

第二顯示體結構構件優選為需貼附第一顯示體結構構件的光學構件、顯示體模組(例如,液晶(lcd)模組、發光二極管(led)模組、有機電致發光(有機el)模組等)、作為顯示體模組的一部分的光學構件、或包含顯示體模組的層疊體,且至少在粘著劑層側的面具有金屬布線。

作為上述光學構件,可舉出,例如,金屬薄膜傳感器、電極薄膜、金屬納米線薄膜、線柵偏振薄膜(wiregridpolarizingfilm)等。

作為上述金屬布線,可舉出,例如,由銀、銀合金、銅、銅合金等所構成的金屬布線(包含網狀·柵狀·納米線狀的金屬布線)。特別是可優選地舉例構成觸摸面板的電極的金屬布線,具體而言,可優選地舉例在薄膜傳感器中所含有的金屬布線。上述金屬布線中,優選由銀或銀合金所構成的金屬布線,容易發揮對該金屬布線的通過粘著劑層11所致的優異的電阻值變化抑制效果。

作為本實施方式的顯示體的一個例子,圖2顯示電容式的觸摸面板2。觸摸面板2為具備顯示體模組3、經由粘著劑層4而層疊在其之上的第一薄膜傳感器5a、經由第一粘著劑層11而層疊在其之上的第二薄膜傳感器5b、及經由第二粘著劑層11而積層在其之上的覆蓋材料6而構成。在覆蓋材料6的第二粘著劑層11側的面上,形成有印刷層7,因而,存在因印刷層7的有無而帶來的段差。對于本實施方式,覆蓋材料6相當于上述第一顯示體結構構件,而第二薄膜傳感器5b相當于上述第二顯示體結構構件。

在上述觸摸面板2中的至少第二粘著劑層11為上述粘著片1的粘著劑層11,若考慮電阻值變化抑制效果,優選第一粘著劑層11及第二粘著劑層11的兩者均為上述粘著片1的粘著劑層11。此外,第一粘著劑層11不是上述粘著片1的粘著劑層11時,作為構成該第一粘著劑層11的粘著劑,可舉出丙烯酸類粘著劑、橡膠類粘著劑、聚硅氧烷類粘著劑、氨基甲酸酯類粘著劑、聚酯類粘著劑、聚乙烯基醚類粘著劑等,其中,優選丙烯酸類粘著劑。

粘著劑層4可通過上述粘著片1的粘著劑層11而形成,也可通過其它粘著劑或粘著片而形成。后者的情況下,作為構成粘著劑層4的粘著劑,可舉出丙烯酸類粘著劑、橡膠類粘著劑、聚硅氧烷類粘著劑、氨基甲酸酯類粘著劑、聚酯類粘著劑、聚乙烯基醚類粘著劑等,其中,優選丙烯酸類粘著劑。

本實施方式中的第一薄膜傳感器5a及第二薄膜傳感器5b,各自具備基材薄膜51、及形成在基材薄膜51上的金屬布線52。作為基材薄膜51,沒有特別限定,可以使用例如,聚對苯二甲酸乙二酯薄膜、丙烯酸薄膜、聚碳酸酯薄膜等。

金屬布線52由例如,由銀、銀合金、銅、銅合金等所構成,通常具有網狀、格狀等的電路圖案。

第一薄膜傳感器5a的金屬布線52及第二薄膜傳感器5b的金屬布線52,通常一方構成x軸方向的電路圖案,另一方構成y軸方向的電路圖案。

本實施方式中的第二薄膜傳感器5b的金屬布線52,位于圖2中的第二薄膜傳感器5b的上側。另一方面,第一薄膜傳感器5a的金屬布線52位于圖2中的第一薄膜傳感器5a的上側,但是并非限定于此,也可位于第一薄膜傳感器5a的下側。

以下說明上述觸摸面板2的制造方法的一個例子。

準備第一粘著片1及第二粘著片1作為粘著片1。將一方的剝離片12a從第一粘著片1剝離,將露出的粘著劑層11(第一粘著劑層)以與第一薄膜傳感器5a的金屬布線52接觸的方式,與該第一薄膜傳感器5a貼合。此外,將一方的剝離片12a從第二粘著片1剝離,將露出的粘著劑層11(第二粘著劑層11)以與第二薄膜傳感器5b的金屬布線52接觸的方式,與該第二薄膜傳感器5b貼合。

然后,將第一粘著片中的另一方的剝離片12b剝離,將露出的第一粘著劑層11,以與在上述第二薄膜傳感器5b中的層疊有第二粘著劑層11的側為相反側的面(第一薄膜傳感器5b的基材薄膜51的露出面)接觸的方式,將兩者貼合。以此,能夠得到將剝離片12b、第二粘著劑層11、第二薄膜傳感器5b、第一粘著劑層11及第一薄膜傳感器5a依序層疊而成的層疊體。

接著,在上述層疊體的第一薄膜傳感器5a側的面(第一薄膜傳感器5a的基材薄膜51的露出面)上,將設置在剝離片上的粘著劑層4貼合。接著,將剝離片12b從上述層疊體剝離,對露出的第二粘著劑層11,以覆蓋材料6的印刷層7側接觸該第二粘著劑層11的方式,將該覆蓋材料6貼合。通過上述貼合,能夠得到將覆蓋材料6、第二粘著劑層11、第二薄膜傳感器5b、第一粘著劑層11、第一薄膜傳感器5a、粘著劑層4及剝離片依序層疊而成的結構體。

最后,將剝離片從上述結構體剝離,以露出的粘著劑層4與顯示體模組3接觸的方式,將該結構體貼合在顯示體模組3上。以此,能夠制造圖2所示的觸摸面板2。

上述觸摸面板2,即便被放置在耐久條件下,例如,長時間(例如200小時)的紫外線照射條件下、高溫高濕條件下(例如85℃、85%rh)時,通過使接觸金屬布線52的粘著劑層11含有化合物(b)及化合物(c),而能夠有效地抑制金屬布線52的電阻值變化。

在此,具體地說明金屬布線52的電阻值變化。對使用本實施方式的粘著片1而將粘著劑層11與銀布線電極板貼合所得到的層疊體,進行耐久試驗時,銀布線電極板根據下述公式而算出的電阻值變化率,該電阻值變化率優選小于500%,特別優選為200%以下。

電阻值變化率(%)=(r/r0)×100

式中,r0為耐久試驗前的初期電阻值(ω),r為耐久試驗后的電阻值(ω)。

銀布線電極板的電阻值變化率的測定方法的細節,為如后述的試驗例所示。

此外,由于上述粘著劑層11的無色透明性優異,所以得到的觸摸面板2能夠顯示良好的光學特性。

而且,由于上述粘著劑層11的抗起泡性優異,所以即便將觸摸面板2放置在高溫高濕條件下(例如,85℃、85%rh、72小時)且從由塑料板等所構成的覆蓋材料6產生排氣時,也能夠抑制在粘著劑層11與覆蓋材料6的界面中產生氣泡、浮起、剝落等起泡。

以上所說明的實施方式,為為了容易理解本發明而記載,而不是為了限定本發明而記載。因而,上述實施方式所揭示的各要素,其宗旨為包含屬于本發明的技術的范圍的全部的設計變更和等同物。

例如,也可省略粘著片1中的剝離片12a、12b的任一者。此外,在觸摸面板2中,在覆蓋材料6上也可不形成印刷層7。

實施例

以下,通過實施例等而更具體地說明本發明,但是本發明范圍為不被這些實施例等限定。

[實施例1]

1.(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的調制

使丙烯酸2-乙基己酯60質量份、甲基丙烯酸甲酯20質量份及丙烯酸2-羥基乙酯20質量份共聚,而調制(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)。使用后述的方法測定該(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的分子量后,其重均分子量(mw)為60萬。

2.粘著性組合物的調制

將在上述工序1所得到的(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)100質量份(固體成分換算值;以下相同),與作為化合物(b)的下述結構式(3)

(式中,n為8)表示的化合物1.0質量份、作為化合物(c)的下述結構式(2)

(式中,r1及r2為2-乙基己基,r3為甲基)表示的化合物0.2質量份、作類交聯劑(d)的三羥甲基丙烷改性甲苯二異氰酸酯(toyochemco,.ltd制造、商品號“bhs8515”)0.4質量份、及作為硅烷偶聯劑(e)的3-環氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(shin-etsuchemicalco.,ltd.制造、商品號“kbm-403”)0.2質量份混合,且充分地攪拌,通過使用甲基乙基酮稀釋,以得到粘著性組合物的涂布溶液。

在此,將(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)設作100質量份(固體成分換算值)時的粘著性組合物的各配比(固體成分換算值)顯示于表1。此外,表1所記載的縮寫符號等的細節,為如以下。

[(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)]

2eha:丙烯酸2-乙基己酯

ba:丙烯酸丁酯

mma:甲基丙烯酸甲酯

hea:丙烯酸2-羥基乙酯

ibxa:丙烯酸異冰片酯

acmo:n-丙烯酰嗎啉

[硅烷偶聯劑(e)]

環氧類:3-環氧丙氧丙基三甲氧基硅烷(shin-etsuchemicalco.,ltd.制、商品號“kbm-403”)

巰基類:3-巰基丙基三甲氧基硅烷與甲基三乙氧基硅烷的縮合物(shin-etsuchemicalco.,ltd.制造、商品號“x-41-1810”、寡聚物型)

3.粘著片的制造

將上述工序2所得到的粘著性組合物的涂布溶液,使用刮刀涂布器涂布在使用聚硅氧烷為剝離劑對聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的一面進行剝離處理后的重剝離型剝離片(linteccorporation.制造、商品號“sp-pet382150”、厚度:38μm)的剝離處理面上后,在90℃下進行加熱處理1分鐘而形成涂布層(厚度:75μm)。

接著,通過將上述所得到的重剝離型剝離片上的涂布層、及使用聚硅氧烷為剝離劑對聚對苯二甲酸乙二酯薄膜的一面進行剝離處理后的輕剝離型剝離片(linteccorporation.制造、商品號“sp-pet382120”),以該輕剝離型剝離片的剝離處理面接觸涂布層的方式進行貼合,且在23℃、50%rh的條件下熟化7天,以制造由重剝離型剝離片/粘著劑層(厚度:75μm)/輕剝離型剝離片的結構所構成的粘著片。

[實施例2~6、比較例1~3、參考例1]

除了將構成(甲基)丙烯酸酯聚合物(a)的各單體的種類及比例、化合物(b)的調配量、化合物(c)的調配量、交聯劑(d)的調配量、以及硅烷偶聯劑(e)的種類變更為如表1所示以外,以與實施例1相同的方式制造粘著片。此外,對于比較例2,使用作為紫外線吸收劑(二苯甲酮類)的2,2-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮代替化合物(b)。

在此,所述的重均分子量(mw),為使用凝膠滲透色譜法(gpc)且在以下的條件下所測定(gpc測定)的聚苯乙烯換算的重均分子量。

<測定條件>

·gpc測定裝置:tosohcorporation制造、hlc-8020

·gpc柱(根據以下的順序通過):tosohcorporation制造

tskguardcolumnhxl-h

tskgelgmhxl(×2)

tskgelg2000hxl

·測定溶劑:四氫呋喃

·測定溫度:40℃

[試驗例1](電阻值變化的評價)

<銀布線電極板的制造>

在一面經過易粘結處理的聚對苯二甲酸乙二酯(pet)薄膜(torayindustries,inc.制造、商品號“lumirroru48”、厚度:125μm)的易粘結處理面上,通過網版印刷法將銀膏(toyochemco,.ltd制造、商品號“rafs088”)以圖3所示的圖案進行涂布。隨后,在135℃下進行加熱處理30分鐘,使銀膏固化,而得到具有銀布線的電極板(銀布線電極板)。

如圖3所示,銀布線以在pet薄膜8上作為具有6支梳齒部91a的第一銀布線9a、及同樣地具有6支梳齒部91b的第二銀布線9b而形成。在此,在第一銀布線9a中的6支梳齒部91a的各自之間為間隙部92a,同樣地在第二銀布線9b的6支梳齒部91b的各自之間為間隙部92b。第一銀布線9a及第二銀布線9b,以在第一銀布線9a中的5支梳齒部91a各自位于第二銀布線9b的間隙部92b,第二銀布線9b中的5支梳齒部91b各自位于第一銀布線9a的間隙部92a的方式而形成。第一銀布線9a中的6支梳齒部91a通過連結部93a而連結,在該連結部93a中,設置有墊片94a作為端子。同樣地,第二銀布線9b中的6支梳齒部91b通過連結部93b而連結,在該連結部93b中,設置有墊片94b作為端子。

第一銀布線9a中的6支梳齒部91a的線寬及第二銀布線9b中的6支梳齒部91b的線寬,各自為40μm,相鄰的梳齒部91a與梳齒部91b之間的距離為40μm。

<測定試料的制造>

將在實施例及比較例中所得到的粘著片的輕剝離型剝離片剝下,以露出的粘著劑層、與一面經過易粘結處理的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(torayindustries,inc.制造、商品號“lumirroru48”、厚度:125μm)的易粘結處理面接觸的方式,將上述粘著片與聚對苯二甲酸乙二酯薄膜貼合。

接著,將殘留在上述粘著片上的重剝離型剝離片剝下,以露出的粘著劑層、與在上述工序中所得到的銀布線電極板的銀布線接觸的方式,且以銀布線9a、9b的墊片94a、94b露出的方式,將上述粘著片與銀布線電極板貼合。隨后,在45℃、0.5mpa的條件下進行壓熱處理20分鐘,以此得到測定試料。

<電阻值的測定>

對于如上述而得到的測定試料,通過對銀布線9a、9b的墊片94a、94b的間施加5v的電壓,來測定初期的電阻值r0(ω)。接著,對于上述測定試料,進行以下所示的耐久試驗,隨后,以與上述相同的方式測定電阻值(ω)。將其作為耐久試驗后的電阻值r。從得到的測定值,通過下述公式算出電阻值變化率。

電阻值變化率(%)=(r/r0)×100

然后,基于上述所算出的電阻值變化率,根據以下的標準來評價電阻值變化。將結果顯示在表1。

○:電阻值變化率小于200%

△:電阻值變化率為200%以上、500%以下

×:電阻值變化率大于500%

-耐久試驗-

·耐光:使用紫外線褪色測試儀(sugatestinstrumentsco.,ltd.制造、商品號“紫外線fademeteru48”),從試料的玻璃側照射紫外線(照度500w/m2(300~700nm)、累計光量360mj/m2)、試驗時間200小時

·濕熱:85℃、85%rh、試驗時間200小時(在該期間內持續施加電壓5v)

[試驗例2](透射色相b*的測定)

對于實施例及比較例中所得到的粘著片的粘著劑層,使用同時測光分光式色度計(simultaneousspectrophotometrictypecolorimeter)(nippondenshokuindustriesco.,ltd制造、商品號“sq2000”),測定依據cie1976l*a*b*表色系統所規定的透射色相b*。將結果示于表1。

[試驗例3](抗起泡性的評價)

將實施例及比較例中所得到的粘著片的輕剝離型剝離片剝下,以露出的粘著劑層、與一面經過易粘結處理的聚對苯二甲酸乙二酯薄膜(torayindustries,inc.制造、商品號“lumirroru48”、厚度:125μm)的易粘結處理面接觸的方式,將上述粘著片與聚對苯二甲酸乙二酯薄膜貼合。

接著,將殘留在上述粘著片上的重剝離型剝離片剝下,以露出的粘著劑層、與由聚甲基丙烯酸甲酯(pmma)所構成的丙烯酸板(三菱瓦斯化學公司制造、商品號“upilon·sheetmr200”、厚度:1mm)貼合,將所得到的層疊體作為試料。

將上述試料,在50℃、0.5mpa的條件下進行壓熱處理30分鐘后,在常壓、23℃、50%rh下放置24小時。接著,在85℃、85%rh的高溫高濕條件下保管72小時。隨后,通過目視確認在粘著劑層與被粘物的界面上的氣泡,根據以下的標準評價抗起泡性。將結果示于表1。

○…完全無氣泡、浮起及剝落。

△…只產生直徑0.1mm以下的氣泡。

×…產生直徑大于0.1mm的氣泡、浮起或剝落。

從表1能夠得知,使用實施例所得到的粘著片時,能夠抑制銀布線電極板的電阻值變化。此外,實施例中所得到的粘著片,為無色透明性及抗起泡性優異的粘著片。

而且,關于參考例1所得到的粘著片,雖然粘著劑層不含有化合物(c),但是能夠觀察到抑制電阻值產生變化的效果。認為這是由于巰基類的硅烷偶聯劑(e)與化合物(b)的相互作用而得到的。

工業實用性

本發明的粘著性組合物、粘著劑及粘著片能夠適合地使用在,例如,使用有銀電極的電容式的觸摸面板。此外,本發明的顯示體適合作為,例如,使用有銀電極的電容式的觸摸面板。

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