Tpu熱熔膠及其制備方法
【技術領域】
[0001 ]本發明屬于化工合成技術領域，具體涉及一種TPU熱熔膠及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 熱塑性聚氨酯（TPU)熱熔膠黏劑因具有優良的機械性能和較寬的加工使用溫區， 最佳的耐磨性和彈性在服裝和制鞋領域成為發展最快的熱熔膠品種。TPU膠膜具有100%固 含量，生產加工使用過程不含有任何溶劑，環保無污染;常規TPU膠膜具有良好的柔軟彎曲 性、防水性、耐水解性、透明性、與人體接觸的舒適性和易加工等性能，可以與眾多材料進行 很好的粘合，粘合強度高。但是目前使用的聚氨酯類熱熔膠膠膜，加工溫度普遍偏高，導致 膠膜加工過程發生熱或氧化降解，高加工溫度導致膜收卷時間延長，降低了效率。另外，聚 氨酯產品光照易褪色或黃變，在許多領域限制了其應用。

【發明內容】

[0003] 本發明的目的是提供一種TPU熱熔膠，具有較低的邵爾A硬度、優良的抗拉伸和撕 裂性能;本發明同時提供了 TPU熱熔膠的制備方法，科學合理、簡單易行。
[0004] 本發明所述的TPU熱熔膠，由如下重量百分比的原料制成： 聚酯多元醇 69-75% 二異氰酸酯 22-2:8.5% 擴鏈劑 1.8-3%
[0005] 抗氧化劑 0 2-0 5% 光穩定劑 0.1-0J% 催化劑 0.02-0.04%。
[0006] 所述的聚酯多元醇為聚己二酸乙二醇酯二醇（PEA)、聚己二酸丁二醇酯二醇 (PBA)、聚己二酸己二醇酯二醇(PHA)或聚己內酯二元醇(PCL)中的一種或幾種，聚酯多元醇 的數均分子量為700-1200。
[0007] 所述的二異氰酸酯為4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯（MDI-100)、己二異氰酸酯 (HDI)、異佛爾酮二異氰酸酯（iroi)、4,4'_二環己基甲烷二異氰酸酯(HMDI)或苯二亞甲基 二異氰酸酯(XDI)中的一種或幾種。
[0008] 所述的擴鏈劑為主擴鏈劑和輔助擴鏈劑的混合物，其中輔助擴鏈劑占擴鏈劑總質 量的5-15%。
[0009] 所述的主擴鏈劑為2-10個碳原子的線性小分子二醇，優選乙二醇、1，3_丙二醇、一 縮二乙二醇或1，4_ 丁二醇中的一種或幾種。
[0010] 所述的輔助擴鏈劑為1，2-丙二醇，1，3-丁二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，1，6-己二醇 或3-甲基-1,5-戊二醇中的一種或幾種。
[0011]所述的抗氧化劑為3-(3，5_二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸正十八烷醇酯（1076)、四 [β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基）丙酸]季戊四醇酯（1010)、三異十三烷基亞磷酸鹽(TTDP) 或4，4 對開異丙基二苯基C12-15-醇亞磷酸酯(PDAP)中的一種或幾種。
[0012] 所述的光穩定劑為2-(2'_羥基-5'-甲基苯基)苯并三氮唑(UV-P)、2-(2'_羥基-3 '，5'-二叔戊基苯基)苯并三唑(群-328)、雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-呱啶基)癸二酸酯(群-765)或雙(2,2,6,6_四甲基-4-呱啶基)癸二酸酯(770)中的一種或幾種。
[0013]所述的催化劑為有機錫類催化劑。
[0014]所述的有機錫類催化劑為辛酸亞錫(T-9)或二月桂酸二丁基錫(T-12)。
[0015]本發明所述的TPU熱熔膠的制備方法，步驟如下：
[0016] (1)將準確計量的聚酯多元醇、擴鏈劑、光穩定劑、抗氧化劑和催化劑加入配有機 械攪拌及溫度計的反應釜中，在攪拌下將溫度加熱到95_110°C，混合均勻后，加入計量的二 異氰酸酯；
[0017] (2)上述物料攪拌均勻后，注入涂有聚四氟的模具中壓制成2-3mm厚的薄片，室溫 下放置4-8天。
[0018] 本發明的制品是硬度范圍在75-80A的熱塑性聚氨酯彈性體熱熔膠，產品的熔點在 70-85。。。
[0019] 本發明與現有技術相比，具有如下有益效果：
[0020] 本發明采用特定分子量的聚酯多元醇和優選的復合型擴鏈劑，降低了常規膠膜產 品的熔點，制得的TPU熱熔膠熔點為70-85°C，適宜TPU膠膜快速加工和低溫貼合操作，同時 滿足制品加工和使用的熱穩定性;合成的TPU熱熔膠具有較低的邵爾A硬度，硬度范圍75-80A，具有優良的抗拉伸和撕裂性能，非常適合中低溫熱熔膠膠膜的加工和使用，可廣泛應 用于服裝、制鞋、衛生制品和3C包裝領域。
【具體實施方式】
[0021] 以下結合實施例對本發明做進一步描述。
[0022] 實施例1
[0023] 按照重量百分數計，聚己二酸丁二醇酯二醇（PBA，M = 700)為69.71%，MDI-100為 28.06%，1,4-丁二醇為 1 ·72%，1,6-己二醇為0·09%，1010、TTDP、UV-P和770各0· 1 %，催化 劑(T-9)為0.02%。將PBA，擴鏈劑和各助劑加入帶有攪拌器的反應釜中，溫度設置為105°C， 3000rpm/min攪拌混合5min，加入計量的MDI-100，6000rpm/min攪拌0 · 5min，倒入涂有聚四 氟的模具中壓制成2.5mm厚的薄片，室溫下放置5天。
[0024] 實施例2
[0025] 按照重量百分數計，聚己二酸丁二醇酯二醇（PBA，M=1000)為72.70%，HMDI為 24· 47%，1，4-丁二醇為2 · 16%，2-甲基-1，3-丙二醇0 · 24%，1010、TTDP、UV-P和UV-765各 0.1 %，催化劑(T-12)為0.03 %。將，擴鏈劑和各助劑加入帶有攪拌器的反應釜中，溫度 設置為l〇5°C，3000rpm/min攪拌混合5min，加入計量的HMDI，6000rpm/min攪拌0 · 5min，倒入 涂有聚四氟的模具中壓制成2.5mm厚的薄片，室溫下放置5天。
[0026] 實施例3
[0027] 按照重量百分數計，聚己二酸己二醇酯二醇（PHA，M=1200)為74.67%，MDI-100為 22.05%，1，4-丁二醇為2.41%，2-甲基-1，3-丙二醇0.43%，1010、170卩、1^-卩和770各 0.1 %，催化劑(T-9)為0.04 %。將PHA，擴鏈劑和各助劑加入帶有攪拌器的反應釜中，溫度設 置為 105°C，3000rpm/min攪拌混合5min，加入計量的MDI-100，6000rpm/min攪拌0 · 5min，倒 入涂有聚四氟的模具中壓制成2.5mm厚的薄片，室溫下放置5天。
[0028] 對比例1
[0029] 按照重量百分數計，聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA，M=1000)為74.97%，MDI-100為 22.95%，1，4_丁二醇為2.04%，催化劑(T-9)為0.04%。將PBA、擴鏈劑和催化劑加入帶有攪 拌器的反應釜中，溫度設置為105°C，3000rpm/min攪拌混合5min，加入計量的MDI-100， 6000rpm/min攪拌0.5min，倒入涂有聚四氟的模具中壓制成2.5mm厚的薄片，室溫下放置5 天。
[0030]表1實施例1-3及對比例1制備TPU熱熔膠性能對比
[0032]采用復合型擴鏈劑，制得的TPU熱熔膠熔點為70_85°C，有助于降低熱熔膠加工成 膠膜制品時的操作溫度，能很好的控制膠膜的晶點數量或厚度不均現象;產品的硬度低，硬 度范圍75-80A，具有優良的回彈性能和韌性，同時保持了較高的拉伸和撕裂強度。
【主權項】
1. 一種TPU熱烙膠，其特征在于由如下重量百分比的原料制成： 聚醋多元醇 69-75% 二異氯酸醋 22-28.5〇/〇 擴鏈劑 1.8-3% 抗氧化劑 0.2-0.5〇/〇 光穩定劑 0.1-0.3% 催化劑 0.02-0.04%。2. 根據權利要求1所述的TPU熱烙膠，其特征在于所述的聚醋多元醇為聚己二酸乙二醇 醋二醇、聚己二酸下二醇醋二醇、聚己二酸己二醇醋二醇或聚己內醋二元醇中的一種或幾 種，聚醋多元醇的數均分子量為700-1200。3. 根據權利要求1所述的TPU熱烙膠，其特征在于所述的二異氯酸醋為4,4'-二苯基甲 燒二異氯酸醋、己二異氯酸醋、異佛爾酬二異氯酸醋、4,4'-二環己基甲燒二異氯酸醋或苯 二亞甲基二異氯酸醋中的一種或幾種。4. 根據權利要求1所述的TPU熱烙膠，其特征在于所述的擴鏈劑為主擴鏈劑和輔助擴鏈 劑的混合物，其中輔助擴鏈劑占擴鏈劑總質量的5-15%。5. 根據權利要求4所述的TPU熱烙膠，其特征在于所述的主擴鏈劑為2-10個碳原子的線 性小分子二醇。6. 根據權利要求4所述的TPU熱烙膠，其特征在于所述的輔助擴鏈劑為1，2-丙二醇，1， 3- 下二醇，2-甲基-1，3-丙二醇，1，6-己二醇或3-甲基-1，5-戊二醇中的一種或幾種。7. 根據權利要求1所述的TPU熱烙膠，其特征在于所述的抗氧化劑為3-( 3，5-二叔下基- 4- 徑基苯基)丙酸正十八燒醇醋、四[(6-(3,5-二叔下基-4-徑基苯基）丙酸]季戊四醇醋、S 異十=烷基亞憐酸鹽或4，4 對開異丙基二苯基Cl 2-15-醇亞憐酸醋中的一種或幾種。8. 根據權利要求1所述的TPU熱烙膠，其特征在于所述的光穩定劑為2-(2'-徑基-5'-甲 基苯基)苯并S氮挫、2-(2'-徑基-3'，5'-二叔戊基苯基)苯并S挫、雙（1，2,2,6,6-五甲基-4-狐晚基)癸二酸醋或雙(2,2,6,6-四甲基-4-狐晚基)癸二酸醋中的一種或幾種。9. 根據權利要求1所述的TPU熱烙膠，其特征在于所述的催化劑為有機錫類催化劑。10. -種權利要求1-9任一所述的TPU熱烙膠的制備方法，其特征在于步驟如下： (1) 將準確計量的聚醋多元醇、擴鏈劑、光穩定劑、抗氧化劑和催化劑加入配有機械攬 拌及溫度計的反應蓋中，在攬拌下將溫度加熱到95-110°C，混合均勻后，加入計量的二異氯 酸醋； (2) 上述物料攬拌均勻后，注入涂有聚四氣的模具中壓制成2-3mm厚的薄片，室溫下放 置4-8天。
【專利摘要】本發明屬于化工合成技術領域，具體涉及一種TPU熱熔膠及其制備方法。TPU熱熔膠由如下重量百分比的原料制成：聚酯多元醇69-75％、二異氰酸酯22-28.5％、擴鏈劑1.8-3％、抗氧化劑0.2-0.5％、光穩定劑0.1-0.3％、催化劑0.02-0.04％。本發明合成的TPU熱熔膠具有較低的邵爾A硬度，硬度范圍75-80A，具有優良的抗拉伸和撕裂性能，非常適合中低溫熱熔膠膠膜的加工和使用，可廣泛應用于服裝、制鞋、衛生制品和3C包裝領域。
【IPC分類】C09J175/06, C09J11/06, C08G18/42, C08G18/66, C08G18/32
【公開號】CN105505280
【申請號】CN201511029614
【發明人】陳淑海, 宋小娜, 肖培棟, 羅杰
【申請人】山東一諾威聚氨酯股份有限公司
【公開日】2016年4月20日
【申請日】2015年12月31日