本發明涉及工業廢水處理領域，具體涉及一種焦化酚氰廢水的處理系統和處理方法及應用，尤其涉及一種新型的利用高級催化氧化技術對焦化酚氰廢水進行深度處理的方法。
背景技術：
：焦化酚氰廢水是一種難以降解的工業廢水，廢水的成分復雜，主要有酚、氰化物、氨氮、有機鹽、芳烴、有機油及硫化物等，特別是酚類物及氰化物對人體及生物體具有毒害甚至毒殺作用，這些成分如果未經處理或處理不當排出，將對水體產生嚴重污染，其治理技術是個國際性難題。目前處理焦化酚氰廢水所采用的方法為沉淀法、吸附法和膜分離法。沉淀法成本低，所以在工業上的使用比較廣泛，但沉淀法的弊端在于污染物質以污泥的形式再現，并未得到有效地凈化處理，需要后續固廢處理程序，且出水后難以達標；吸附法主要利用多孔性吸附劑吸附廢水中的一種或幾種溶質(污染物質)，使廢水得到凈化，常用吸附劑有活性炭、磺化煤、礦渣、硅藻土等，這種方法處理成本高，吸附劑再生困難，不利于處理高濃度的廢水，故常用于處理生化后出水；膜分離法處理效果較好，專利CN202529948U說明了一種膜分離法處理焦化廢水的方法，廢水通過生化膜過濾后可直接達到排放標準，是一種既簡單又實用的廢水處理的方法，但膜過濾系統穩定性較差，由于污染物的堵塞，難以長久保持一致的處理能力，需要經常性維護清洗及定期更換，使得膜分離法成本高，難以被企業所采用。技術實現要素：本發明所解決的現有技術的問題是：利用現有的裝置和方法處理酚氰廢水，存在諸多不足，例如廢水持久處理能力較弱，廢水處理成本較高等，酚氰廢水處理面臨很多困難。為了解決現有技術的問題，本發明提供了一種焦化酚氰廢水深度處理的系統和方法，無需土建，設備維護簡單，成本低，處理工藝簡單，很容易實現工業化，而且經本發明處理后的廢水，總氮含量不超過10mg/L。廢水處理后均可達到國家一級排放標準。本發明具體通過對焦化酚氰廢水進行酸化和芬頓反應，然后通過等離子體技術處理以及一級催化氧化技術處理，得到對焦化酸氰廢水處理的目的。具體而言，本發明提供了如下技術方案：一方面，本發明提供了一種焦化酚氰廢水的處理系統，依次包括預處理單元和深度處理單元，所述預處理單元包括和芬頓塔2，所述深度處理單元依次包括等離子體發生裝置4和催化氧化裝置5。優選的，所述預處理單元還包括原水池1，所述原水池1和所述芬頓塔2之間連接有第一泵體6。優選的，所述第一泵體6為自吸泵。優選的，所述芬頓塔2后連接有沉淀池3，廢水在沉淀池3進行沉淀處理后接入等離子體發生裝置4中。優選的，所述處理系統還包括污泥池8，所述污泥池8通過第二泵體7同所述沉淀池3相連。優選的，所述第二泵體7為螺桿泵。優選的，所述原水池1和所述芬頓塔2內都設置有攪拌器。第二方面，本發明提供了所述的處理系統進行焦化酚氰廢水的處理方法，依次包括預處理和深度處理，包括以下步驟：(1)預處理：將廢水進行芬頓反應處理；(2)深度處理：將經過步驟(1)處理后的廢水進行等離子體處理，然后進行催化氧化處理。優選的，將步驟(1)中進行芬頓反應之后的廢水進行堿性處理。優選的，使經過堿性處理的廢水的pH值為9～11。優選的，堿性處理包括加入堿性試劑處理。優選的，所述堿性試劑包括氧化鈣、氫氧化鈣、氫氧化鈉、碳酸氫鈉和/或碳酸鉀。優選的，所述堿性試劑為氧化鈣和氫氧化鈉的組合。優選的，所述氧化鈣與廢水的質量體積比(g/L)為(0.5～5)：1000，氧化鈣與氫氧化鈉的質量比為1～3:3～1。優選的，堿性處理之后加入絮凝劑，進行沉淀處理。優選的，所述絮凝劑包括無機絮凝劑和/或有機絮凝劑中的至少一種。優選的，所述絮凝劑包括聚丙烯酰胺、聚合氯化鋁、硫酸鋁、氯化鋁、硫酸鐵、氯化鐵、聚合氯化鋁、聚合硫酸鋁、聚合氯化鐵、聚合硫酸鐵、聚硅酸硫酸鐵、聚磷氯化鐵、聚磷氯化鋁、聚硅酸鐵、聚合硫酸氯化鐵鋁、聚合聚鐵硅、聚合硫酸鐵和/或聚合氯化鋁中的至少一種。優選的，所述的芬頓反應的反應條件為：反應溫度為55～75℃(蒸氨后原水進水溫度)，反應時間為0.5～5小時。優選的，過氧化氫與廢水的體積比為(5～50)：1000，硫酸亞鐵與廢水的質量體積比(g/L)為(0.5～5)：1000。優選的，所述的等離子體處理時間為25min～1h。優選的，所述催化氧化為電化學催化氧化。優選的，所述催化氧化通過強氧化劑進行電化學催化氧化，更一步優選包括雙氧水、次氯酸鈉和/或重鉻酸鉀。優選的，廢水的化學需氧量為4000-8000mg/L，總氮含量>60mg/L，氨氮含量為30-50mg/L。第三方面，本發明提供了以上任一項處理系統在廢水處理領域中的應用。優選的，以上任一項處理系統在焦化酸氰廢水處理領域中的應用。本工藝預處理部分首先對廢水進行芬頓反應，芬頓試劑就是H2O2和Fe2+的混合試劑。H2O2通過Fe2+的催化會生成·OH(羥基自由基)。羥基自由基具有極強氧化性，可以將廢水中大部分的有機物氧化，但也會有部分穩定狀態的有機物不會反應，這就需要接下來的深度處理部分。等離子凈化技術作為深度處理中的一個步驟，主要針對芬頓和絮凝沉淀之后的水樣進一步氧化，由于芬頓之后水樣中殘留的有機物更加穩定，更不易分解，通過等離子體處理后能夠有效進一步分解水中的有機物，水樣的COD能繼續降低200-500mg/L。而經過我們反復試驗可確定電化學催化氧化在COD≤1000mg/L的時候處理效果可達到最佳，并且可直接將COD處理到＜50mg/L。本發明所取得的有益效果在于：(1)與生化法相比，本發明的優勢在于，無需土建、清潔度高，設備維護簡單、使用壽命長，而且對于化學需氧量為4000-8000mg/L，總氮含量近60mg/L及以上的廢水，有良好的去除效果，其中COD去除率高達近90％及以上，氨氮含量去除率達80％以上?？捎行У亟档徒够忧鑿U水中難以降解的有機物和氨氮，減少揮發酚、酚氰化合物的含量。(2)本發明與膜分離法相比，技術成本低，設備使用壽命長。(3)與現階段比較成熟的工藝相比，本發明所需設備國內已基本成熟，不需要進口，僅需要常規設備的連接變換，將預處理和深度處理結合，即可得到良好的污水凈化的效果。本發明具有較強的可靠性和可微性，處理后的污水可達國家一級排放標準。附圖說明圖1為本發明實施例一的焦化酚氰廢水的處理系統的示意圖。其中，1為原水池、2為芬頓塔、3為沉淀池、4為等離子體反應裝置、5為催化氧化裝置、6為第一泵體、7為第二泵體、8為污泥池。具體實施方式如上所述，為了解決現有技術存在的問題，本發明提供了一種焦化酚氰廢水的處理系統和處理方法及其應用。其中在本發明的一種優選實施方式中，所述焦化酚氰廢水的處理系統，依次包括預處理單元和深度處理單元，所述預處理單元依次包括原水池和芬頓塔，所述深度處理單元依次包括等離子體發生裝置和催化氧化裝置，所述芬頓塔后連接有沉淀池，廢水在沉淀池進行沉淀處理后接入等離子體發生裝置中。其中，在所述原水池和所述芬頓塔之間、所述芬頓塔和所述沉淀池之間、所述沉淀池和所述等離子體發生裝置之間、所述等離子體發生裝置和所述催化氧化裝置之間、所述沉淀池和所述污泥池之間均連接有閥門。其中，一種焦化酚氰廢水的處理方法，依次包括預處理和深度處理，包括以下步驟：(1)預處理：將廢水進行酸化處理后，再進行芬頓反應；(2)深度處理：將經過步驟(1)處理后的廢水進行等離子體處理，然后進行催化氧化處理。其中，在本發明的一種優選實施方式中，所述的酸化處理包括在廢水中加入酸性試劑，使廢水呈酸性，PH值為2～3。將廢水進行酸化處理，可以為芬頓反應提供反應條件。在本發明的另一種優選實施方式中，所述的芬頓反應包括將經過酸化處理的廢水，進入芬頓塔，加入亞鐵鹽、過氧化氫試劑反應。經芬頓試劑氧化后所產生的羥基自由基，將廢水中的部分有機物氧化為無機物和有機酸。將原COD大約5000mg/L的焦化酚氰廢水，降低降至1000mg/L左右。在本發明的又一種優選實施方式中，所述的回堿處理包括將芬頓反應后的廢水加入氧化鈣和氫氧化鈉，降低廢水硬度，使廢水呈堿性，易于沉淀。在本發明的再一種優選實施方式中，所述的沉淀反應包括將堿性處理的廢水進入沉淀池，加入絮凝劑，攪拌沉淀。在廢水中加入一定量的絮凝劑，攪拌后，廢水能夠生成沉淀，然后抽取上層清液，進行等離子處理。其中，所述絮凝劑包括無機絮凝劑和/或有機絮凝劑，包括但不限于以下組分：聚丙烯酰胺、聚合氯化鋁、硫酸鋁、氯化鋁、硫酸鐵、氯化鐵、聚合氯化鋁、聚合硫酸鋁、聚合氯化鐵、聚合硫酸鐵、聚硅酸硫酸鐵、聚磷氯化鐵、聚磷氯化鋁、聚硅酸鐵、聚合硫酸氯化鐵鋁、聚合聚鐵硅、聚合硫酸鐵和/或聚合氯化鋁。采用等離子發生裝置進行等離子處理，能夠進一步有效的分解水中的有機物，使水樣中的COD持續降低，本發明的等離子處理方法優先采用氣液兩相等離子處理，主要是介質阻擋放電形式。在本發明的另一種優選實施方式中，所述的等離子體技術包括采用將曝氣頭通入廢水底部方式，可以做到氣浮、等離子技術一體化，同時等離子技術利用焦化酚氰廢水做地線，無需冷卻。此過程可降低廢水色度，去除臭味，COD可降至200-500mg/L。在具體實施時，可以采用本領域普通技術人員常用的等離子發生裝置進行等離子處理。其中，在一種優選實施方式中，采用申請號為ZL201420671693.2，發明名稱為“一種介質阻擋放電等離子體臭氧發生器”的中國實用新型專利記載的臭氧發生器進行等離子處理。所述臭氧發生器具備高壓電極、低壓電極、絕緣介質和傳導介質，所述絕緣介質為兩個以上石英介質管，所述石英介質管設于殼體內，所述石英介質管內含有傳導介質，所述高壓電極插設于所述傳導介質內，所述低壓電極纏繞在所述石英介質管的外壁；曝氣裝置和氣源在殼體外各自與所述殼體連接。采用該介質阻擋放電器與被處理液體或氣體隔離，不會造成被處理液體帶電或被處理氣體易燃爆炸等安全隱患。在另一種優選實施方式中，采用申請號為ZL201420060167.2，發明名稱為“一種水處理裝置及采用該裝置的水處理系統”的中國實用新型專利記載的水處理裝置進行等離子處理。所述水處理裝置包括高壓電源，還包括有內層介電材料圍成的第一腔，在所述第一腔中設置的所述高壓電源的高壓極；外層介電材料與內層介電材料之間圍成的第二腔，該第二腔形成有空氣進入口和排出口，所述排出口通往待處理液；在內層介電材料外設置有第一接電極；且在外層介電材料外設置有第二接地極。采用該水處理裝置可以提高臭氧的產生效率和濃度。在進行催化處理時，借助于傳統的光催化處理，例如借助于紫外光照射進行處理，處理后廢水中COD的含量基本不變，由此我們分析，光催化的效果不能滿足前處理后的廢水。而借助于電化學催化氧化處理，尤其是中一些具有強氧化性的氧化劑，比如說雙氧水、次氯酸鈉、重鉻酸鉀等，可以明顯降低廢水中的COD值，得到顯著的處理效果。其中，在具體實施時，可以采用本領域普通技術人員常用的催化氧化裝置進行處理。其中一種優選實施方式中，所述的催化氧化裝置采用GJW-F直流電源，亞格力板自制電解槽，采用純石墨做電極，亞格力電解槽內分別交替放置陰陽電極各兩塊，電極板間距為40～70mm，反應2h；經處理后，COD去除率可達90％以上，COD值最高可降至50mg/L以下。氨氮去除率可達80％，最高可降至5mg/L以下，?？偟山抵?0mg/L以下。其中，化學需要量COD的測定方法參照國家標準GB11914-89。五日生化需氧量(BOD)的測定參照國家環境保護標準HJ505-2009中的稀釋接種法。氨氮采用中華人民共和國國家環境保護標準HJ535-2009中水質氨氮的測定中的納氏試劑分光光度法；總氮使用海能K9860全自動凱氏定氮儀測定，其它參數的測定方法均按國家標準方法執行。例如，水質中揮發酚的測定參照國家環境保護標準HJ503-2009中4-氨基安替比林分光光度法中的直接分光光度法，水質中氰化物的測定參照國家標準GB7486-87中吡啶-巴比妥酸比色法，水質中苯并芘的測定參照國家標準GB11895-89中的乙酰化濾紙層析熒光分光光度法。下面結合具體實施方式對本發明作進一步詳細的說明。但是這些實施例僅為本發明的代表舉例而已，不應理解為本發明實施的限定范圍。此外，凡是對本發明配方、生產工藝步驟的簡單替換或變化，均屬于本發明的保護范圍。本發明組合物中所用的原料均為本領域技術人員常用的原料。表1本發明實施例和對比例所用的試劑及原料信息原料純度或含量生產廠家聚合氯化鋁10％內蒙古聯鑫科技發展有限公司聚丙烯酰胺10％內蒙古聯鑫科技發展有限公司過氧化氫30％內蒙古聯鑫科技發展有限公司次氯酸鈉21％內蒙古聯鑫科技發展有限公司重鉻酸鉀99.5％內蒙古聯鑫科技發展有限公司硫酸鋁15.6％內蒙古聯鑫科技發展有限公司聚合硫酸鐵21％內蒙古聯鑫科技發展有限公司聚硅酸硫酸鐵40％內蒙古聯鑫科技發展有限公司實施例1實施例一提供了一種對焦化酚氰廢水進行深度處理的方法，處理方法如下：(1)酸化處理：將4000mLCOD和氨氮含量分別為4680mg/L和29.9mg/L的酚氰廢水通入酸化池，并在其中滴加質量分數為98.3％的濃硫酸進行酸化，經充分攪拌后至廢水PH值為2～3；(2)芬頓反應：將酸化后溶液通入芬頓塔，并加入亞鐵鹽和雙氧水，其中過氧化氫：焦化酚氰廢水＝15mL：1L，硫酸亞鐵：焦化酚氰廢水＝1.5g：1L，反應在常壓下進行，反應溫度為65℃(蒸氨后原水進水溫度)，反應進行時間為1.5小時，發生芬頓反應后溶液中產生大量羥基自由基，部分有機物被氧化為無機物和有機酸；(3)回堿處理：在經過芬頓反應的溶液中加入氧化鈣和氫氧化鈉，氧化鈣：焦化酚氰廢水＝1.5g：1L，m(氧化鈣)：m(氫氧化鈉)＝1:1，調節PH為10±1，易于沉淀；(4)沉淀反應：將上述堿化溶液通入沉淀池，不斷攪拌并加入絮凝劑PAC(聚合氯化鋁)和PAM(聚丙烯酰胺)，其中PAC和PAM的質量比為1:1，PAC和PAM加入量與廢水體積比分別為0.025:1(w/v，g/L)，廢水產生沉淀，抽取上層清液；(5)等離子處理：采用將曝氣頭通入廢水底部方式，可以做到氣浮、等離子技術一體化，同時等離子技術利用焦化酚氰廢水做地線，無需冷卻。將上層清液接入等離子體技術，持續25min。(6)催化氧化：在經過等離子體技術處理后的溶液中加入氧化劑次氯酸鈉進入電化學反應槽，次氯酸鈉的加入量與廢水的體積比為0.01:1(v/v)，次氯酸鈉的濃度為(有效氯為21％)，反應1h后加入另一種氧化劑雙氧水，繼續電化學反應，雙氧水的加入量與廢水的體積比為0.01:1(v/v)，雙氧水的質量分數為30％，1h后出水，出水后COD和氨氮含量分別為76mg/L和1.5mg/L。采用實施例一提供的處理方法按照如上描述的實驗小試，取得了良好的效果。其中，經過不同的階段處理的COD值和氨氮數據值見表2和表3所示。不難看出，處理前后COD去除率高達98％以上，氨氮含量高達96％。而且對處理前后的BOD值、總氮含量、揮發酚、總氰化物、甲苯股和苯并芘含量進行測定，測定結果見表4，各項參數基本均符合指標。而且利用以上處理方法進行中試處理，能夠取得良好的效果。根據以上所描述的處理方法，實施例一提供了一種焦化酚氰廢水的處理系統，如圖1所示。所述的焦化酚氰廢水處理裝置包括以下設備：原水池1、芬頓塔2、沉淀池3、等離子體發生裝置4、催化氧化裝置5、第一泵體6、第二泵體7和沉淀池8。該處理系統的連接依次為原水池1、芬頓塔2、沉淀池3、等離子體反應器4、催化氧化裝置5，其中原水池1、芬頓塔2和沉淀池3為預處理部分，等離子體發生裝置4和催化氧化裝置5為深度處理。所述的催化氧化裝置采用GJW-F直流電源，亞格力板自制電解槽，采用純石墨做電極，亞格力電解槽內分別交替放置陰陽電極各兩塊，電極板間距為40～70mm。所述原水池1和芬頓塔2之間連有第一泵體6，所述第一泵體6為自吸泵，原水由自吸泵6從原水池1吸入芬頓塔2中。所述沉淀池3與污泥池8之間連有第二泵體7，以方便將污泥抽出沉淀池3到污泥池8。所述第二泵體7為螺桿泵。所述的酸化部分在原水池1里進行，直接將定量的濃硫酸通過管道加入到原水池1中，然后進入芬頓塔2，原水池1、芬頓塔2中都裝有攪拌器。所述各設備連接部分都裝有球閥，以方便控制水流速度。實施例2實施例二提供了一種對焦化酚氰廢水進行深度處理的方法，處理方法如下：(1)將4000mLCOD和氨氮含量分別為6210mg/L和37.5mg/L的酚氰廢水通入酸化池，并在其中滴加質量分數為98.3％的濃硫酸進行酸化，經充分攪拌后廢水PH值為2～3；(2)將酸化后溶液通入芬頓塔，并加入亞鐵鹽和雙氧水，其中過氧化氫：焦化酚氰廢水＝15mL：1L，硫酸亞鐵：焦化酚氰廢水＝1.5g：1L，反應在常壓下進行，反應溫度為65℃，反應進行時間為1.5小時，發生芬頓反應后溶液中產生大量羥基自由基，部分有機物被氧化為無機物和有機酸；(3)在經過芬頓反應的溶液中加入氧化鈣和氫氧化鈉，氧化鈣：焦化酚氰廢水＝1.5g：1L，m(氧化鈣)：m(氫氧化鈉)＝1:1，調節PH為10±1，易于沉淀；(4)沉淀反應：將上述堿化溶液通入沉淀池，不斷攪拌并加入絮凝劑PAC(聚合氯化鋁)和PAM(聚丙烯酰胺)，其中PAC和PAM的質量比為1:1，PAC和PAM加入量與廢水體積比分別為0.025:1(w/v，g/L)，廢水產生沉淀，抽取上層清液；(5)等離子處理：將上層清液接入等離子體技術，持續25min。(6)催化氧化：在經過等離子體技術處理后的溶液中加入氧化劑次氯酸鈉進入電化學反應槽，次氯酸鈉的加入量與廢水的體積比為0.01:1(v/v)，次氯酸鈉的濃度為(有效氯為21％)，反應1h后加入另一種氧化劑雙氧水，雙氧水的加入量與廢水的體積比為0.01:1(v/v)，雙氧水的質量分數為30％，繼續電化學反應，1h后出水，出水后COD和氨氮含量分別為83mg/L和3.2mg/L。采用實施例2的方法，計算得到處理前后COD去除率高達98.6％，氨氮含量高達97％。采用本發明的裝置和方法，對于COD值高達6200mg/L以上，氨氮含量高達110mg/L以上的酚氰廢水，依然有非常好的凈化效果。實施例3將實施例1中芬頓反應藥劑量、芬頓反應后氧化鈣及氫氧化鈉的量進行調整，將絮凝劑更換為硫酸鋁和聚合硫酸鐵，同時將電化學催化氧化過程中雙氧水更換為重鉻酸鉀，對焦化酚氰廢水進行深度處理，具體處理方法如下：(1)將4000mLCOD和氨氮含量分別為5328mg/L和78.5mg/L的酚氰廢水通入酸化池，并在其中滴加質量分數為98.3％的濃硫酸進行酸化，經充分攪拌后廢水PH值為2.5；(2)將酸化后溶液通入芬頓塔，并加入亞鐵鹽和雙氧水，其中過氧化氫：焦化酚氰廢水＝5mL：1L，硫酸亞鐵：焦化酚氰廢水＝0.5g：1L，反應在常壓下進行，反應溫度為75℃，反應進行時間為0.5小時，發生芬頓反應后溶液中產生大量羥基自由基，部分有機物被氧化為無機物和有機酸；(3)在經過芬頓反應的溶液中加入氧化鈣和氫氧化鈉，氧化鈣：焦化酚氰廢水＝0.5g：1L，m(氧化鈣)：m(氫氧化鈉)＝1:3，調節PH為11，易于沉淀；(4)沉淀反應：將上述堿化溶液通入沉淀池，不斷攪拌并加入絮凝劑硫酸鋁和聚合硫酸鐵，其中硫酸鋁和聚合硫酸鐵的質量比為1:1，硫酸鋁和聚合硫酸鐵加入量與廢水體積比分別為0.025:1(w/v，g/L)，廢水產生沉淀，但沉淀不完全，抽取上層清液；(5)等離子處理：將上層清液接入等離子體技術，持續1h。(6)催化氧化：在經過等離子體技術處理后的溶液中加入重鉻酸鉀溶液進入電化學反應槽，重鉻酸鉀的加入量與廢水的體積比為0.01:1(v/v)，重鉻酸鉀的濃度為99.5％，反應1h后加入次氯酸鈉，次氯酸鈉的加入量與廢水的體積比為0.01:1(v/v)，次氯酸鈉的濃度為(有效氯為21％)，繼續電化學反應，1h后出水，出水后COD和氨氮含量分別為568mg/L和14.6mg/L。從實施例3不難看出，即便對芬頓反應藥劑量、回堿處理中堿性試劑的量進行調整，對絮凝劑和氧化劑進行了更換，采用本發明的方法以及本發明的裝置仍熱能夠取得好的效果，處理后的水的COD值與處理前相比，COD去除率達90％，氨氮去除率達到81％。對于COD值和氨氮含量很高的酚氰廢水依然有良好的處理效果。實施例4將實施例1中芬頓反應條件、芬頓后氧化鈣和氫氧化鈉的量進行調整，改變絮凝劑種類，電化學催化氧化中的次氯酸鈉更改為重鉻酸鉀，對焦化酚氰廢水進行深度處理，處理方法如下：(1)將4000mLCOD和氨氮含量分別為5631mg/L和56.8mg/L的酚氰廢水通入酸化池，并在其中滴加質量分數為98.3％的濃硫酸進行酸化，經充分攪拌后廢水PH值為2.8；(2)將酸化后溶液通入芬頓塔，并加入亞鐵鹽和雙氧水，其中過氧化氫：焦化酚氰廢水＝50mL：1L，硫酸亞鐵：焦化酚氰廢水＝5g：1L，反應在常壓下進行，反應溫度為55℃，反應進行時間為5小時，發生芬頓反應后溶液中產生大量羥基自由基，部分有機物被氧化為無機物和有機酸；(3)在經過芬頓反應的溶液中加入氧化鈣和氫氧化鈉，氧化鈣：焦化酚氰廢水＝5g：1L，m(氧化鈣)：m(氫氧化鈉)＝3:1，調節PH為11，易于沉淀；(4)沉淀反應：將上述堿化溶液通入沉淀池，不斷攪拌并加入聚硅酸硫酸鐵，其中聚硅酸硫酸鐵的加入量與廢水體積比分別為0.025:1(w/v，g/L)，廢水產生沉淀，但沉淀不完全，抽取上層清液；(5)等離子處理：將上層清液接入等離子體技術，持續40min。(6)催化氧化：在經過等離子體技術處理后的溶液中加入雙氧水溶液進入電化學反應槽，雙氧水的加入量與廢水的體積比為0.01:1(v/v)，雙氧水的質量分數為30％，反應1h后加入重鉻酸鉀，重鉻酸鉀的加入量與廢水的體積比為0.01:1(v/v)，重鉻酸鉀的濃度為99.5％，繼續電化學反應，1h后出水，出水后COD和氨氮含量分別為634mg/L和10.3mg/L。從實施例4不難看出，即便對芬頓反應藥劑量、回堿處理中堿性試劑的量進行調整，對絮凝劑和氧化劑進行了更換，采用本發明的方法以及本發明的裝置仍熱能夠取得好的效果，處理后的水的COD值與處理前相比，COD去除率達88.7％，氨氮去除率達到81.9％。對于COD值和氨氮含量很高的酚氰廢水依然有良好的處理效果。具體處理結果如下：表2不同處理階段廢水中COD含量表3不同處理階段廢水中氨氮含量表4處理前后各指標的對比綜上所述，采用實施例1-實施例4的裝置以及其方法，可以有效去除酚氰廢水的COD值以及氨氮值，COD的去除率近90％及以上，氨氮的去除率達到80％及以上。而且測定其揮發酚、總氰化物、甲苯股以及苯并芘，基本都滿足指標值。實施例3和實施例4與實施例1和實施例2相比，分別對芬頓反應藥劑添加比例、氧化鈣與氫氧化鈉添加量、絮凝劑種類及電化學催化氧化過程中氧化劑種類的進行了改變，雖然結果表明實施例3和實施例4的出水COD含量與實施例1和實施例2相比，明顯要高，但是依然可以將COD去除達88％以上，氨氮去除達81％。因此實施例1和實施例2所述的焦化酚氰廢水處理工藝為優選工藝。本領域技術人員可以根據本發明實施例記載的裝置和方法，變化各處理步驟的參數，以適應所處理的焦化酚氰廢水，調整得到最優的凈化工藝。對比例1將實施例一的步驟進行調換，分別進行等離子處理、催化氧化，然后再進行酸化處理、芬頓反應、堿性處理和沉淀反應。原水COD為4657mg/L，首先進行等離子處理，處理后的COD降至2439mg/L，經電化學處理后COD為2216mg/L。然后經過芬頓處理后的COD值為1390mg/L，經過絮凝處理后的COD值為1236mg/L。具體過程如下：(1)等離子處理：將4000mLCOD和氨氮含量分別為4660mg/L和37.5mg/L的酚氰廢水通入酸化池，然后采用將曝氣頭通入廢水底部方式，可以做到氣浮、等離子技術一體化，同時等離子技術利用焦化酚氰廢水做地線，無需冷卻。將上層清液接入等離子體技術，持續25min。(2)催化氧化：在經過等離子體技術處理后的溶液中加入氧化劑次氯酸鈉進入電化學反應槽，次氯酸鈉的加入量與廢水的體積比為0.01:1(v/v)，次氯酸鈉的濃度為有效氯為21％，反應1h后加入另一種氧化劑雙氧水，繼續電化學反應，雙氧水的加入量與廢水的體積比為0.01:1(v/v)，雙氧水的質量分數為30％，1h后出水，出水后COD和氨氮含量分別為25mg/L和1.5mg/L。(3)酸化處理：將步驟(2)處理后的酚氰廢水通入酸化池，并在其中滴加質量分數為98.3％的濃硫酸進行酸化，經充分攪拌后至廢水PH值為2～3；(4)芬頓反應：將酸化后溶液通入芬頓塔，并加入亞鐵鹽和雙氧水，其中過氧化氫：焦化酚氰廢水＝15mL：1L，硫酸亞鐵：焦化酚氰廢水＝1.5g：1L，反應在常壓下進行，反應溫度為65℃，反應進行時間為1.5小時，發生芬頓反應后溶液中產生大量羥基自由基，部分有機物被氧化為無機物和有機酸；(5)回堿處理：在經過芬頓反應的溶液中加入氧化鈣和氫氧化鈉，氧化鈣：焦化酚氰廢水＝1.5g：1L，m(氧化鈣)：m(氫氧化鈉)＝1:1，調節PH為10±1，易于沉淀；(6)沉淀反應：將上述堿化溶液通入沉淀池，不斷攪拌并加入絮凝劑PAC(聚合氯化鋁)和PAM(聚丙烯酰胺)，其中PAC和PAM的質量比為1:1，PAC和PAM加入量與廢水體積比分別為0.025:1(w/v，g/L)，廢水產生沉淀，抽取上層清液。而且，在實驗過程中發現，對COD超過1000mg/L的廢水做電化學，基本上沒有作用，酸化、芬頓、回堿、沉淀后，出水COD為1648mg/L，遠遠達不到國家規定的排放標準。因此，如果將預處理和深度處理的步驟進行對調，并不能達到對廢水，尤其是對焦化酚氰廢水的處理目的，遠達不到國家規定的排放標準。以上實施例和對比例提供了在實驗室小試階段的實驗效果，通過預處理和深度處理相結合，而且將經過芬頓反應處理后的廢水依次進行等離子處理以及催化氧化處理，可以起到處理酚氰廢水的目的，同時，由于根據該處理方法而來的處理系統，其設備維護起來簡單，無需土建，成本低，利用采用本領域技術人員常用的處理設備，例如青州譚福環保設備有限公司生產的芬頓塔、酸化池、沉淀池等，以及結合發明專利ZL201420671693.2或者發明專利ZL201420060167.2中的等離子發生裝置對廢水進行處理，可以取得良好的效果。以上所述僅為本發明較佳實施例，并不用于局限本發明，凡在本發明的精神和原則之內所做的修改、等同替換和改進等，均需要包含在發明的保護范圍之內。當前第1頁1 2 3