高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑、其制備方法及潤滑油組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑、其制備方法及包含該清凈劑的潤滑油組合物。本發(fā)明的高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑，其制備方法包括：將環(huán)烷酸、氧化鈣和/或氫氧化鈣與溶劑混合，發(fā)生中和反應，然后加入氧化鎂和/或氫氧化鎂，通入二氧化碳進行碳酸化反應，在中和反應和/或碳酸化反應中加入促進劑，收集產物。本發(fā)明提供的高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑及包含該清凈劑的潤滑油組合物比起傳統的鈣鹽、鎂鹽等金屬清凈劑產品及相應的潤滑油組合物，具有更低的灰分、更高的堿值以及更好的酸中和能力，且可以避免不同金屬鹽清凈劑復合時所出現的各種問題，能夠得到不同鈣/鎂比例的清凈劑，可以滿足高檔潤滑油的需要。
【專利說明】高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑、其制備方法及潤滑油組合物
【技術領域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高堿值環(huán)烷酸金屬清凈劑，尤其涉及一種高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑及其制備方法。
【背景技術】
[0002]金屬清凈劑是內燃機油中的主要添加劑之一，在內燃機油中通過增溶、分散、中和作用，與其它添加劑一起抑制油品中積碳、漆膜和油泥的生成，保證發(fā)動機的正常工作。環(huán)烷酸鹽是歷史上出現較早的一類清凈劑，早期由于它的清凈性能較差，一直發(fā)展緩慢。但隨著近年來高堿化技術的進步，高堿性環(huán)烷酸鹽的研究和生產也得到了相應的發(fā)展。利用從潤滑油餾分獲取的環(huán)烷酸為原料，試制環(huán)烷酸鈣、鎂鹽系列產品的技術日益成熟。由于環(huán)烷酸是一種重要的天然資源，用其合成添加劑，工藝路線簡單、成本低、污染少。而高堿性環(huán)烷酸鈣在具有良好的清凈分散性、酸中和能力及良好的油溶性的同時，還具有優(yōu)異的擴散性能，它不僅可以在開發(fā)中高檔內燃機油中廣泛應用，更是開發(fā)高堿性船用氣缸油首選的性能改進劑。目前世界上有英國的Shell、法國的Elf和日本的OSCA等幾個公司生產此產品，國內僅新疆獨山子石化公司在生產環(huán)烷酸鈣系列產品，主要有Tl 12、Tl 13和Tl 14三個品種。關于環(huán)烷酸鈣的制備研究，主要有以下報道。在1991年第4期的《石油煉制》上報道了堿值為250mgK0H/g的環(huán)烷酸鈣產品，該產品使用甲醇作為促進劑?！缎陆涂萍肌?008年第I期報道了超高堿值清凈劑的的合成過程研究，研究了以克拉瑪依石化公司生產的減四線環(huán)烷酸為原料合成超堿值環(huán)烷酸鈣過程中的影響因素，并對合成樣品進行了簡單性能評定。中國專利CN1403435A、CN1465560A分別介紹了超高堿值環(huán)烷酸鎂和超高堿值環(huán)烷酸鈣的制備方法。
`[0003]在實際應用過程中，環(huán)烷酸鈣使用較多的是其低、中堿值產品，環(huán)烷酸鎂使用較多的是其高堿值產品。環(huán)烷酸鈣的優(yōu)點在于其清凈分散性強，環(huán)烷酸鎂的優(yōu)點在于其灰分低、堿值高、酸中和能力強。鈣鹽比鎂鹽清凈分散性好是因為鈣的金屬性比鎂強，因此其正鹽所形成的膠團的清凈性和分散性好；鎂鹽比鈣鹽灰分低、堿值高、酸中和能力強是因為鎂的分子量比鈣小。對于環(huán)烷酸鹽清凈劑而言，其清凈分散性的好壞是由環(huán)烷酸正鹽的性質決定的，而其堿值及灰分的高低主要是由過堿化部分(即膠粒中金屬碳酸鹽及少量金屬氫氧化物)的多少決定的。

【發(fā)明內容】

[0004]本發(fā)明提供了一種高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑、其制備方法及包含該清凈劑的潤滑油組合物。
[0005]本發(fā)明的高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑，其制備方法包括:將環(huán)烷酸、氧化鈣和/或氫氧化鈣與溶劑混合，發(fā)生中和反應，然后加入氧化鎂和/或氫氧化鎂，通入二氧化碳進行碳酸化反應，在中和反應和/或碳酸化反應中加入促進劑，收集產物。[0006]所述環(huán)烷酸為平均分子量在130-660之間、碳原子數在C7-C45之間的環(huán)烷酸，優(yōu)選分子量在250-600之間、碳原子數在C13-C40之間的環(huán)烷酸，最優(yōu)選分子量在350-500之間、碳原子數在C20-C30之間的環(huán)烷酸。
[0007]所述環(huán)烷酸可以是純的環(huán)烷酸，也可以含有少量的脂肪酸和潤滑基礎油。
[0008]所述溶劑為餾程在60_180°C的有機溶劑，優(yōu)選餾程在60_180°C的烷烴和/或芳烴，例如120號溶劑汽油、苯、甲苯、二甲苯，最優(yōu)選餾程在110-150°C的烷烴和/或芳烴，例如120號溶劑汽油、甲苯。
[0009]所述促進劑包括主促進劑和/或助促進劑。
[0010]所述主促進劑為甲醇或其水溶液，優(yōu)選甲醇。
[0011]所述助促進劑為低分子酸、低分子胺、低分子醇胺、無機氨和烷基取代苯磺酸中的一種或多種。
[0012]所述低分子酸為C1-C6酸，例如甲酸、乙酸、乙二酸、丁酸和戊酸中的一種或多種，優(yōu)選C2-C4酸，最優(yōu)選乙酸和/或乙二酸。
[0013]所述低分子胺為C1-C6胺，例如甲胺、乙胺、乙二胺、丙胺、丁胺、戊胺和己胺中的一種或多種，優(yōu)選C2-C4胺,最優(yōu)選乙二胺。
[0014]所述低分子醇胺為C1-C6醇胺，例如甲醇胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或多種，優(yōu)選二乙醇胺和/或三乙醇胺。
[0015]所述無機氨選自氨水、碳酸銨和尿素中的一種或多種，優(yōu)選氨水和/或碳酸銨，最優(yōu)選氨水。
`[0016]所述烷基取代苯磺酸為C2-C20烷基取代苯磺酸，例如十二烷基苯磺酸、十四烷基苯磺酸、十六烷基苯磺酸和十八烷基苯磺酸中的一種或多種，優(yōu)選C10-C18烷基取代苯磺酸，最優(yōu)選C12-C14烷基取代苯磺酸。
[0017]所述助促進劑優(yōu)選低分子酸與低分子胺的混合物或烷基取代苯磺酸與低分子胺和/或低分子醇胺的混合物，所述低分子酸與低分子胺之間的質量比為1:1-1: 4，所述烷基取代苯磺酸與低分子胺和/或低分子醇胺之間的質量比為1:1-1:4。所述助促進劑最優(yōu)選乙酸與乙二胺的混合物或C10-C18烷基取代苯磺酸與乙二胺和/或三乙醇胺的混合物。
[0018]所述促進劑中主促進劑與助促進劑之間的質量比為1:5-5:1，優(yōu)選1:3-3:1，最優(yōu)選 1:2-2:1。
[0019]所述氧化鈣和/或氫氧化鈣的加入量為所述環(huán)烷酸質量的5-100%，優(yōu)選10-50%，最優(yōu)選10-30%。
[0020]所述溶劑的加入量為所述環(huán)烷酸質量的50-300%，優(yōu)選80-250%，最優(yōu)選100-200%。
[0021]所述促進劑的加入量為所述環(huán)烷酸質量10-100%，優(yōu)選20-80%，最優(yōu)選30_70%。
[0022]所述中和反應的溫度為30_150°C，優(yōu)選40_120°C，最優(yōu)選50_80°C。
[0023]所述中和反應的時間為0.5_3h，優(yōu)選0.5-2.5h，最優(yōu)選l_2h。
[0024]所述中和反應中可以加入水，也可以不加入水，所述水的加入量為所述環(huán)烷酸質量的1-100%，優(yōu)選2-70%，最優(yōu)選5-40%。
[0025]所述中和反應和/或碳酸化反應中可以不加入稀釋油，也可以加入稀釋油。所述稀釋油是40°C運動粘度為5~50mm2/S的潤滑基礎油，優(yōu)選40°C運動粘度為7~40mm2/S的潤滑基礎油，最優(yōu)選40°C運動粘度為10~35mm2/S的潤滑基礎油。所述稀釋油的加入量為所述環(huán)烷酸質量的20-200%，優(yōu)選30-150%，最優(yōu)選50_100%。
[0026]所述氧化鎂和/或氫氧化鎂的加入量為所述環(huán)烷酸質量的20-200%，優(yōu)選30-150%,最優(yōu)選 40-100%。
[0027]所述碳酸化反應中二氧化碳的通入量為與反應體系中經中和反應后剩余的氧化鈣和/或氫氧化鈣以及加入的氧化鎂和/或氫氧化鎂發(fā)生等當量反應所需理論值的60~140%，優(yōu)選80-120%，最優(yōu)選90-110%。所述二氧化碳的通氣速率在50_150ml/min之間，優(yōu)選 60-130ml/min,最優(yōu)選 80-120ml/min。
[0028]所述碳酸化反應的溫度為30_90°C，優(yōu)選40_80°C，最優(yōu)選50_70°C。
[0029]所述碳酸化反應的時間為0.5_4h，優(yōu)選l_3h，最優(yōu)選1_2.5h。[0030]所述碳酸化反應優(yōu)選分為多次進行，其中氧化鎂和/或氫氧化鎂以及二氧化碳分為多次加入或通入，最優(yōu)選分為二次或三次進行。
[0031]本發(fā)明優(yōu)選的技術方案是所述氧化鈣和/或氫氧化鈣與所述氧化鎂和/或氫氧化鎂之間的鈣/鎂質量比為1:4-4:1，優(yōu)選1:3-2:1，最優(yōu)選1:3-1:1。
[0032]本發(fā)明低灰分高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑經中和反應和碳酸化反應后，蒸餾脫除溶劑、促進劑、水，除渣，得到最終產品。
[0033]本發(fā)明還提供了包含該高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑的潤滑油組合物。本發(fā)明潤滑油組合物包括潤滑基礎油和該高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑，其中該高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑占潤滑油組合物總質量的0.1-10%，優(yōu)選0.3-8%，最優(yōu)選0.5-5%。其中所述的潤滑基礎油選自API 1、I1、II1、IV、V類潤滑基礎油中的一種或多種。本發(fā)明潤滑油組合物還可以加入其它種類的分散劑、抗氧劑、抗磨劑、極壓劑、粘度指數改進劑、降凝劑、抗泡劑等。
[0034]本發(fā)明提供的高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑及包含該清凈劑的潤滑油組合物比起傳統的鈣鹽、鎂鹽等金屬清凈劑產品及相應的潤滑油組合物，具有更低的灰分、更高的堿值以及更好的酸中和能力，且可以避免不同金屬鹽清凈劑復合時所出現的各種問題，能夠得到不同鈣/鎂比例的清凈劑，可以滿足高檔潤滑油的需要。
【具體實施方式】
[0035]以下通過實施例進一步說明本發(fā)明。
[0036]環(huán)烷酸，平均分子量為450，中國石油新疆克拉瑪依石化公司生產
[0037]十二烷基苯磺酸，無錫南方石油添加劑有限公司生產
[0038]T114，高堿值環(huán)烷酸鈣，新疆藍德精細石油化工股份有限公司生產
[0039]實施例1
[0040]在反應器中加入二甲苯150毫升，150SN中性油35克，水10克，氧化鈣10克，環(huán)烷酸65克(純酸值118mgK0H/g，酸含量72%)，控制反應溫度在60°C，中和反應60min后，生成中性環(huán)烷酸鈣。加入15克氧化鎂，20克甲醇，10克十二烷基苯磺酸，15克乙二胺，控制反應溫度為55°C，通入二氧化碳，通氣速率在lOOml/min左右，通入量達到理論值的50%時，加入15克氧化鎂，通入二氧化碳進行二次碳酸化反應，當二氧化碳的吸收率達到理論值的90%時，反應結束。升溫到130°C脫醇、水，然后加入溶劑稀釋離心，將離心后的閃蒸物放入帶有減壓設施的蒸餾瓶中，首先升溫到120°C常壓蒸餾，升溫速度5°C /min，恒溫30min，然后給系統進行減壓蒸餾，真空度控制在0.02Mpa以上。溫度控制在150°C，恒溫30min，最后得到產品Al。
[0041]實施例2
[0042]在反應器中加入二甲苯150毫升，150SN中性油35克，水10克，氧化鈣10克，環(huán)烷酸65克(純酸值118mgK0H/g，酸含量72%)，控制反應溫度在50°C，中和反應60min后，生成中性環(huán)烷酸鈣。加入15克氧化鎂，20克甲醇，10克十二烷基苯磺酸，15克乙二胺，控制反應溫度為50°C，通入二氧化碳，通氣速率在lOOml/min左右，通入量達到理論值的50%時，加入15克氧化鎂，通入二氧化碳進行二次碳酸化反應，當二氧化碳的吸收率達到理論值的90%時，反應結束。升溫到130°C脫醇、水，然后加入溶劑稀釋離心，將離心后的閃蒸物放入帶有減壓設施的蒸餾瓶中，首先升溫到120°C常壓蒸餾，升溫速度5°C /min，恒溫30min，然后給系統進行減壓蒸餾，真空度控制在0.02Mpa以上。溫度控制在150°C，恒溫30min，最后得到產品A2。
[0043]實施例3
[0044]在反應器中加入二甲苯150毫升，150SN中性油35克，水15克，氧化鈣15克，環(huán)烷酸65克(純酸值118mgK0H/g，酸含量72%)，控制反應溫度在60°C，中和反應60min后，生成中性環(huán)烷酸鈣。加入15克氧化鎂，15克甲醇，6克十二烷基苯磺酸，20克三乙醇胺，控制反應溫度為55°C，通入二氧化碳，通氣速率在lOOml/min左右，通入量達到理論值的50%時，加入15克氧化鎂，通入二氧化碳進行二次碳酸化反應，當二氧化碳的吸收率達到理論值的90%時，反應結束。升溫到130°C脫醇、水，然后加入溶劑稀釋離心，將離心后的閃蒸物放入帶有減壓設施的蒸餾瓶中，首先升溫到120°C常壓蒸餾，升溫速度5°C /min，恒溫30min，然后給系統進行減壓蒸 餾，真空度控制在0.02Mpa以上。溫度控制在150°C，恒溫30min，最后得到產品A3。
[0045]實施例4
[0046]在反應器中加入二甲苯150毫升，150SN中性油35克，水10克，氧化鈣10克，環(huán)烷酸65克(純酸值118mgKOH/g，酸含量72%)，控制反應溫度在60°C，中和反應60min后，生成中性環(huán)烷酸鈣。加入15克氧化鎂，30克甲醇，10克十二烷基苯磺酸，10克乙二胺，控制反應溫度為55°C，通入二氧化碳，通氣速率在100ml/min左右，通入量達到理論值的50%時，加入15克氧化鎂，通入二氧化碳進行二次碳酸化反應，當二氧化碳的吸收率達到理論值的90%時，反應結束。升溫到130°C脫醇、水，然后加入溶劑稀釋離心，將離心后的閃蒸物放入帶有減壓設施的蒸餾瓶中，首先升溫到120°C常壓蒸餾，升溫速度5°C /min，恒溫30min，然后給系統進行減壓蒸餾，真空度控制在0.02Mpa以上。溫度控制在150°C，恒溫30min，最后得到產品A4。
[0047]實施例5
[0048]在反應器中加入120#溶劑汽油150毫升，150SN中性油40克，水8克，氧化鈣10克，環(huán)烷酸60克(純酸值118mgKOH/g，酸含量72%)，乙酸5克，控制反應溫度在60°C，中和反應60min后，生成中性環(huán)烷酸鈣。加入15克氧化鎂，15克甲醇，15克乙二胺，控制反應溫度為55°C，通入二氧化碳，通氣速率在100ml/min左右，通入量達到理論值的50%時，加入15克氧化鎂，通入二氧化碳進行二次碳酸化反應，當二氧化碳的吸收率達到理論值的90%時，反應結束。升溫到130°C脫醇、水，然后加入溶劑稀釋離心，將離心后的閃蒸物放入帶有減壓設施的蒸餾瓶中，首先升溫到120°C常壓蒸餾，升溫速度5°C /min，恒溫30min，然后給系統進行減壓蒸餾，真空度控制在0.02Mpa以上。溫度控制在150°C，恒溫30min，最后得到產品A5。
[0049]實施例6
[0050]在反應器中加入120#溶劑汽油150毫升，150SN中性油40克，水8克，氧化鈣10克，環(huán)烷酸60克(純酸值118mgK0H/g，酸含量72%)，乙酸8克，控制反應溫度在60°C，中和反應60min后，生成中性環(huán)烷酸鈣。加入15克氧化鎂，20克甲醇，20克乙二胺，控制反應溫度為55°C，通入二氧化碳，通氣速率在lOOml/min左右，通入量達到理論值的50%時，加入15克氧化鎂，通入二氧化碳進行二次碳酸化反應，當二氧化碳的吸收率達到理論值的90%時，反應結束。升溫到130°C脫醇、水，然后加入溶劑稀釋離心，將離心后的閃蒸物放入帶有減壓設施的蒸餾瓶中，首先升溫到120°C常壓蒸餾，升溫速度5°C /min，恒溫30min，然后給系統進行減壓蒸餾，真空度控制在0.02Mpa以上。溫度控制在150°C，恒溫30min，最后得到產品A6。
[0051]實施例7
[0052]在反應器中加入120#溶劑汽油150毫升，150SN中性油40克，水8克，氧化鈣10克，環(huán)烷酸60克(純酸值118mgKOH/g，酸含量72%)，乙酸8克，控制反應溫度在60°C，中和反應40min后，生成中性環(huán)烷酸鈣。加入15克氧化鎂，20克甲醇，20克乙二胺，控制反應溫度為60°C，通入二氧化碳，通氣速率在100ml/min左右，通入量達到理論值的50%時，加入15克氧化鎂，通入二氧化碳進行二次碳酸化反應，當二氧化碳的吸收率達到理論值的90%時，反應結束。升溫到130°C脫醇、水，然后加入溶劑稀釋離心，將離心后的閃蒸物放入帶有減壓設施的蒸餾瓶中，首先升溫到120°C常壓蒸餾，升溫速度5°C /min，恒溫30min，然后給系統進行減壓蒸餾，真空度控制在0.02Mpa以上。溫度控制在150°C，恒溫30min，最后得到產品A7。
[0053]對比例I
[0054]在反應器中加入二甲苯150毫升，150SN中性油35克，水10克，氧化鈣10克，環(huán)烷酸65克(純酸值118mgKOH/g，酸含量72%)，控制反應溫度在60°C，中和反應60min后，生成中性環(huán)烷酸鈣。加入15克氧化鎂，15克甲醇，20克丁醇，控制反應溫度為55°C，通入二氧化碳，通氣速率在100ml/min左右，通入量達到理論值的50%時，加入15克氧化鎂，通入二氧化碳進行二次碳酸化反應，當二氧化碳的吸收率達到理論值的90%時，反應結束。升溫到130°C脫醇、水，然后加入溶劑稀釋離心，將離心后的閃蒸物放入帶有減壓設施的蒸餾瓶中，首先升溫到120°C常壓蒸餾，升溫速度5°C /min，恒溫30min，然后給系統進行減壓蒸餾，真空度控制在0.02Mpa以上。溫度控制在150°C，恒溫30min，最后得到產品BI。
[0055]對比例2
[0056]在反應器中加入二甲苯150毫升，150SN中性油35克，水10克，氧化鈣10克，環(huán)烷酸65克(純酸值118mgKOH/g，酸含量72%)，控制反應溫度在60°C，中和反應60min后，生成中性環(huán)烷酸鈣。加入15克氧化鎂，15克甲醇，20克三乙醇胺，控制反應溫度為55°C，通入二氧化碳，通氣速率在100ml/min左右，通入量達到理論值的50%時，加入15克氧化鎂，通入二氧化碳進行二次碳酸化反應，當二氧化碳的吸收率達到理論值的90%時，反應結束。升溫到130°C脫醇、水，然后加入溶劑稀釋離心，將離心后的閃蒸物放入帶有減壓設施的蒸餾瓶中，首先升溫到120°C常壓蒸餾，升溫速度5°C /min，恒溫30min，然后給系統進行減壓蒸餾，真空度控制在0.02Mpa以上。溫度控制在150°C，恒溫30min，最后得到產品B2。
[0057]對比例3
[0058]在反應器中加入120#溶劑汽油150毫升，150SN中性油35克，水10克，氧化鈣5克，氧化鎂5克，環(huán)烷酸65克(純酸值118mgK0H/g，酸含量72%)，控制反應溫度在60°C，中和反應60min后，生成中性環(huán)烷酸鹽。加入10克氧化鈣，7克氧化鎂，15克甲醇，15克乙二胺，控制反應溫度為55°C，通入二氧化碳，通氣速率在100ml/min左右，通入量達到理論值的50%時,加入10克氧化鈣,7克氧化鎂,通入二氧化碳進行二次碳酸化反應，當二氧化碳的吸收率達到理論值的90%時，反應結束。升溫到130°C脫醇、水，然后加入溶劑稀釋離心，將離心后的閃蒸物放入帶有減壓設施的蒸餾瓶中，首先升溫到120°C常壓蒸餾，升溫速度50C /min，恒溫30min，然后給系統進行減壓蒸餾，真空度控制在0.02Mpa以上。溫度控制在150°C，恒溫30min，最后得到產品B3。
[0059]實施例1-7與對比例1-3清凈劑的堿值采用SH/T0251方法測定。
[0060]分別實施例1-7與對比例1-3的清凈劑及對比清凈劑Tl 14，加入到150SN基礎油中，調制成5%的潤滑油組合物，按照Q/SH.018.0167方法，進行酸中和性能評價試驗。
[0061]清凈劑堿值測定結果及相應的潤滑油組合物的酸中和性能評定結果見表1。
[0062]表1合成樣品清凈性和酸中和性能評價結果
[0063]
【權利要求】
1.一種高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑，其制備方法包括:將環(huán)烷酸、氧化鈣和/或氫氧化鈣與溶劑混合，發(fā)生中和反應，然后加入氧化鎂和/或氫氧化鎂，通入二氧化碳進行碳酸化反應，在中和反應和/或碳酸化反應中加入促進劑，收集產物。
2.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述環(huán)烷酸為平均分子量在130-660之間、碳原子數在C7-C45之間的環(huán)烷酸。
3.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述溶劑為餾程在60-180°C的有機溶劑。
4.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述促進劑包括主促進劑和/或助促進劑，所述主促進劑為甲醇或其水溶液，所述助促進劑為低分子酸、低分子胺、低分子醇胺、無機氨和烷基取代苯磺酸中的一種或多種。
5.按照權利要求4所述的清凈劑，其特征在于，所述低分子酸為C1-C6酸，所述低分子胺為C1-C6胺，所述低分子醇胺為C1-C6醇胺，所述無機氨選自氨水、碳酸銨和尿素中的一種或多種，所述烷基取代苯磺酸為C2-C20烷基取代苯磺酸。
6.按照權利要求4所述的清凈劑，其特征在于，所述助促進劑為低分子酸與低分子胺的混合物或烷基取代苯磺酸與低分子胺和/或低分子醇胺的混合物，所述低分子酸與低分子胺之間的質量比為1:1-1:4，所述烷基取代苯磺酸與低分子胺和/或低分子醇胺之間的質量比為1:1-1:4。
7.按照權利要求4所述的清凈劑，其特征在于，所述促進劑中主促進劑與助促進劑之間的質量比為1:5-5:1。
8.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述氧化鈣和/或氫氧化鈣的加入量為所述環(huán)燒酸質量的5-100%。
9.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述溶劑的加入量為所述環(huán)烷酸質量的 50-300%ο
10.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述促進劑的加入量為所述環(huán)烷酸質量 10-100%。
11.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述中和反應的溫度為30-150°C，所述中和反應的時間為0.5-3h。
12.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述中和反應中加入水，所述水的加入量為所述環(huán)燒酸質量的1-100%。
13.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述中和反應和/或碳酸化反應中加入稀釋油，所述稀釋油是40°C運動粘度為5~50mm2/S的潤滑基礎油，所述稀釋油的加入量為所述環(huán)烷酸質量的20-200%。
14.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述氧化鎂和/或氫氧化鎂的加入量為所述環(huán)烷酸質量的20-200%。
15.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述碳酸化反應中二氧化碳的通入質量為與反應體系中經中和反應后剩余的氧化鈣和/或氫氧化鈣以及加入的氧化鎂和/或氫氧化鎂發(fā)生等當量反應所需理論值的60~140%，所述二氧化碳的通氣速率在50-150ml/min之間。
16.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述碳酸化反應的溫度為30-90°C，所述碳酸化反應的時間為0.5-4h。
17.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述碳酸化反應分為多次進行，其中氧化鎂和/或氫氧化鎂以及二氧化碳分為多次加入或通入。
18.按照權利要求1所述的清凈劑，其特征在于，所述氧化鈣和/或氫氧化鈣與所述氧化鎂和/或氫氧化鎂之間的鈣/鎂質量比為1:4-4:1。
19.一種高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑的制備方法，包括:將環(huán)烷酸、氧化鈣和/或氫氧化鈣與溶劑混合，發(fā)生中和反應，然后加入氧化鎂和/或氫氧化鎂，通入二氧化碳進行碳酸化反應，在中和反應和/或碳酸化反應中加入促進劑，收集產物。
20.一種潤滑油組合物，包括潤滑基礎油和權利要求1-18之一所述高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑，其中高堿值環(huán)烷酸復合鈣鎂清凈劑占潤滑油組合物總質量的0.1-10%，其中所述的潤滑基礎油選自API 1、I1、II1、IV、V類潤`滑基礎油中的一種或多種。
【文檔編號】C10M159/20GK103666647SQ201210361629
【公開日】2014年3月26日 申請日期:2012年9月25日 優(yōu)先權日:2012年9月25日
【發(fā)明者】李玲, 段慶華, 劉依農, 張耀 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院