一種芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法，包括：（1）原料油與C6～C12的輕質(zhì)烷烴混合，進(jìn)行溶劑抽提，可選地，抽出油的一部分循環(huán)回抽提塔；（2）將脫蠟助劑溶于步驟（1）得到的抽余油中，然后進(jìn)行溶劑脫蠟；所述的脫蠟助劑為石油石蠟、石油微晶蠟和合成石蠟中的一種或幾種。采用本發(fā)明的方法，不但可以生產(chǎn)環(huán)保型橡膠填充油，而且可以降低產(chǎn)品傾點(diǎn)，并提高產(chǎn)品的收率和CA值。
【專利說明】一種芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法，特別涉及一種環(huán)保型芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法。
【背景技術(shù)】
[0002]為改善橡膠在生產(chǎn)過程中的易加工性和易混煉性，以及橡膠的彈性和柔韌性等特性，通常在橡膠的生產(chǎn)過程中加入橡膠油。橡膠油按其化學(xué)組成的不同，分為鏈烷烴型、環(huán)燒烴型和芳烴型橡膠油。芳烴橡膠油（Distillate Aromatic Extract,縮寫為DAE)具有芳碳含量高、密度大、粘度高、 與極性橡膠親和性好和加工性能優(yōu)越等特點(diǎn)，是輪胎和鞋類制品所用丁苯橡膠的優(yōu)良填充劑，DAE—般占橡膠總質(zhì)量的30%左右。由于丁苯橡膠是丁二烯和苯乙烯的無規(guī)共聚物，共聚物側(cè)鏈帶有苯環(huán)，因此，丁苯橡膠填充油中芳烴含量越高，填充油與丁苯橡膠高分子的相容性越好，充油橡膠的性能改善的越好。
[0003]DAE 一般是由潤滑油基礎(chǔ)油生產(chǎn)工藝中溶劑脫蠟-溶劑精制的反序流程生產(chǎn)的抽出油(稱為反序抽出油）或重油催化裂化油漿經(jīng)加工、調(diào)合而成。由于溶劑精制裝置的原料已經(jīng)過溶劑脫蠟裝置脫除了高凝點(diǎn)蠟組分，因此其抽出油中的飽和烴含量，尤其是鏈烷烴含量較低，一般其含量小于5m%,反序抽出油的傾點(diǎn)一般在0°C左右，因此,反序抽出油是一種優(yōu)良的丁苯橡膠填充油。但由于潤滑油“老三套”反序流程生產(chǎn)的蠟產(chǎn)品質(zhì)量較差，逐漸被正序流程(溶劑精制-溶劑脫蠟-白土補(bǔ)充精制）所代替，在該流程中溶劑精制生產(chǎn)的抽出油稱為正序抽出油。
[0004]正序抽出油是潤滑油生產(chǎn)工藝中原料油直接經(jīng)溶劑精制裝置生產(chǎn)的抽出油，由于其原料未經(jīng)溶劑脫蠟降低傾點(diǎn)處理，因此，正序抽出油中飽和烴含量，尤其是鏈烷烴含量高于反序抽出油，一般在10%以上，傾點(diǎn)在25°C以上。鏈烷烴在丁苯橡膠中的分散性和與丁苯橡膠的互溶性均較差，是丁苯橡膠油的非理想組分。對于含有一定量飽和烴，尤其是凝點(diǎn)較高鏈烷烴的正序抽出油不能直接作橡膠填充油。
[0005]隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，歐盟已明確限制了 DAE中三環(huán)及三環(huán)以上多環(huán)芳烴(polycyclic aromatics,縮寫為PCA,采用英國石油學(xué)會方法IP346測定）質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于3%,以及苯并（a)花含量不大于lmg/kg,苯并（a)蒽、窟、苯并（b)突蒽、苯并（k)突蒽、苯并（j)熒蒽、苯并（a)芘、苯并（e)芘和二苯并（a，h)蒽八種特殊稠環(huán)芳烴（PAHs)總含量不大于10mg/kg。滿足上述環(huán)保指標(biāo)要求的DAE稱為環(huán)保型芳烴橡膠油。
[0006]環(huán)保型芳烴橡膠油一般采用普通DAE再抽提，抽余油作環(huán)保型芳烴橡膠油的制備方法。與再抽提原料相比，抽余油中飽和烴含量增高，傾點(diǎn)略有增加，因此采用傾點(diǎn)大于25°C的潤滑油溶劑精制正序抽出油為原料，不脫除其中的高凝點(diǎn)組分，很難生產(chǎn)出傾點(diǎn)小于25°C的環(huán)保型芳烴橡膠油。即便是環(huán)保型芳烴橡膠油的傾點(diǎn)小于25°C，在某些情況下用戶會要求更低傾點(diǎn)的環(huán)保型芳烴橡膠油以方便其使用，因此仍有必要進(jìn)一步降低環(huán)保型芳烴橡膠油的傾點(diǎn)。溶劑脫蠟可以降低油品的傾點(diǎn)，然而不論是溶劑精制抽出油，還是溶劑精制抽出油經(jīng)再抽提得到的抽余油，采用常規(guī)溶劑脫蠟工藝對其進(jìn)行脫蠟降凝時，都存在著脫蠟過濾速度慢、濾布上的蠟餅薄而導(dǎo)致工業(yè)濾機(jī)難以連續(xù)操作的問題。
[0007]中國專利申請CN101684185A公開了一種高芳烴環(huán)保橡膠油的生產(chǎn)方法，該方法將輕質(zhì)烴與原料油混合，然后進(jìn)入抽提塔，與N —甲基吡咯烷酮、酚或糠醛溶劑在抽提塔中抽提精制，精制液經(jīng)溶劑回收得到環(huán)保橡膠油。但該專利沒有提及所制備的環(huán)保型芳烴橡膠油的傾點(diǎn)是否小于25°C，以及抽出油的利用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明的目的之一是提供一種芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法，該方法能夠生產(chǎn)具有更低傾點(diǎn)的環(huán)保型芳烴橡膠填充油。本發(fā)明的目的之二是提高環(huán)保型芳烴橡膠填充油的收率和CA值(芳碳質(zhì)量分?jǐn)?shù))。
[0009]一種芳烴橡膠填充油的生 產(chǎn)方法，包括:
[0010](1)原料油與C6~C12的輕質(zhì)烷烴混合，進(jìn)入抽提塔下部，與從抽提塔上部進(jìn)入的抽提溶劑逆流接觸，塔頂?shù)玫降某橛嘁好摮p質(zhì)烷烴和溶劑后得到抽余油，塔底得到的抽出液脫除溶劑后得到抽出油，可選地，所述抽出油的一部分作為循環(huán)抽出油；所述原料油為潤滑油溶劑精制抽出油或者是潤滑油溶劑精制抽出油與所述循環(huán)抽出油的混合油；所述抽提溶劑含有主溶劑和反溶劑，所述主溶劑對芳烴的溶解性大于對烷烴的溶解性；
[0011](2)將脫蠟助劑溶于步驟(1)得到的抽余油中，然后進(jìn)行溶劑脫蠟；所述的脫蠟助劑為石油石蠟、石油微晶蠟和合成石蠟中的一種或幾種；脫蠟助劑與抽余油的質(zhì)量比為
0.01:1 至 0.3:lo
[0012]潤滑油溶劑精制抽出油是由石蠟基原油、中間基原油或環(huán)烷基原油得到的減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油或輕脫浙青油經(jīng)潤滑油溶劑精制生產(chǎn)的抽出油。溶劑脫浙青油是以石蠟基原油、中間基原油或環(huán)烷基原油中的一種或多種的減壓渣油為原料，以丙烷為溶劑生產(chǎn)而成。潤滑油基礎(chǔ)油生產(chǎn)工藝中的溶劑精制屬于成熟技術(shù)，其工藝過程及工藝條件在此不再贅述。
[0013]所述C6~C12的輕質(zhì)烷烴既可以是單一的烷烴，也可以是多種烷烴的混合物。如果是單一的烷烴，優(yōu)選為6~10個碳原子的鏈烷烴或環(huán)烷烴中的一種。如果是烷烴的混合物，優(yōu)選為6~9個碳原子的鏈烷烴和環(huán)烷烴的混合物，如沸程范圍60°C~90°C的石油醚和/或90°C~120°C的石油醚。
[0014]“主溶劑對芳烴的溶解性大于對烷烴的溶解性”是指，原料油中的芳烴在主溶劑中的溶解度大于原料油中的烷烴在主溶劑中的溶解度。
[0015]所述主溶劑優(yōu)選為糠醛、N —甲基吡咯烷酮(NMP)、苯酚和二甲基亞砜中的一種或幾種。
[0016]“反溶劑”是指對原料油不溶，或者是對原料油中的烷烴和三環(huán)以下芳烴溶解度小的溶劑。
[0017]所述反溶劑優(yōu)選為水和碳數(shù)為1~8的脂肪醇中的一種或多種；更優(yōu)選為水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、正己醇、異辛醇和乙二醇中的一種或多種。
[0018]所述抽提溶劑中，以抽提溶劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，反溶劑的含量0.1%至10%，主溶劑的含量為90%至99.9 % ;反溶劑的含量優(yōu)選1 %至6 %，主溶劑的含量優(yōu)選94%至99 %。
[0019]以原料油的質(zhì)量為1計，所述C6~C12的輕質(zhì)烷烴的用量為0.01~3，優(yōu)選為O.Ol~2，更優(yōu)選為0.05~I. 5。
[0020]以原料油的質(zhì)量為I計，所述抽提溶劑的用量為I~5，優(yōu)選為I. 5~4。
[0021]當(dāng)所述原料油為潤滑油溶劑精制抽出油與循環(huán)抽出油的混合油時，以原料油的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，循環(huán)抽出油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為O. 5%至70%，優(yōu)選為2%至50%，更優(yōu)選為5%至30%。
[0022]所述抽提塔塔底溫度為35°C至110°C，優(yōu)選為45°C至100°C;所述抽提塔塔頂溫度為 50°C至 130°C，優(yōu)選為 55°C至 120°C。
[0023]優(yōu)選的情況下，原料油與C6~C12的輕質(zhì)烷烴及循環(huán)抽出油經(jīng)混合器混合后，再進(jìn)入抽提塔。混合器屬于現(xiàn)有技 術(shù)，其作用是增強(qiáng)原料油與C6~C12的輕質(zhì)烷烴及循環(huán)抽出油的混合效果，本發(fā)明可采用本領(lǐng)域常規(guī)的液體混合器。
[0024]步驟（I)中，抽提塔底得到的抽出液脫除溶劑后得到抽出油，所述的抽出油，既可以全部作為產(chǎn)品出裝置；也可以一部分作為產(chǎn)品出裝置，另一部分作為循環(huán)抽出油，成為原料油的一部分循環(huán)回抽提塔。本發(fā)明的抽出油可作為稠環(huán)芳烴油，稠環(huán)芳烴油可以作為普通橡膠填充油的調(diào)合組分或浙青的調(diào)合組分。
[0025]根據(jù)本領(lǐng)域的一般理解，通過溶劑抽提分離液體混合物時，待分離液體混合物與溶劑充分接觸后，出現(xiàn)了含少量待分離物質(zhì)的富溶劑相，稱為抽出液，除去溶劑后得到抽出油；以及出現(xiàn)了含少量溶劑的分離混合物相，稱為提余液或抽余液，除去溶劑后得到提余油，又稱抽余油或精制油。
[0026]所述分離抽出液和抽余液中溶劑的方法為本領(lǐng)域所公知，例如分別將物流送入溶劑回收塔除去溶劑。溶劑回收塔的溫度設(shè)定為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，在此不再贅述。本發(fā)明中，回收后的抽提溶劑中，可以含有少量的原料油組分。
[0027]本發(fā)明中，既可以將主溶劑和反溶劑預(yù)先混合后，將混合物輸入抽提塔；也可以在抽提塔溶劑入口前，在線混合主溶劑和反溶劑，然后輸入抽提塔。
[0028]根據(jù)本發(fā)明，使用的抽提塔可以為填料抽提塔、轉(zhuǎn)盤抽提塔或轉(zhuǎn)盤-填料復(fù)合塔，抽提塔的理論萃取段數(shù)優(yōu)選為三段或大于三段，根據(jù)輕質(zhì)烷烴與原料油的比例和抽提溶劑與原料油的比例，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)確定輕質(zhì)烷烴、抽提溶劑和原料油進(jìn)料流量。
[0029]石油石蠟是指從天然石油中得到的石蠟。所述石油石蠟的熔點(diǎn)在52°C~72°C之間，優(yōu)選地在56 V~68 °C之間。
[0030]石油微晶蠟是指從天然石油中得到的微晶蠟。所述石油微晶蠟的滴熔點(diǎn)在65°C~95°C之間，優(yōu)選地在70°C~85°C之間。
[0031]合成石蠟是指人工合成的石蠟，如用費(fèi)-托法合成人造石油時副產(chǎn)的石蠟或由乙烯催化聚合得到的石蠟。
[0032]應(yīng)該理解到，只有將脫蠟助劑溶于脫蠟原料，才能發(fā)揮脫蠟助劑的作用。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以采用任何的方式將脫蠟助劑溶于抽余油中。一般是將抽余油和脫蠟助劑分別加熱至合適的溫度，再進(jìn)行混合；混合方式即可采用機(jī)械攪拌混合，也可以采用靜態(tài)混合器混合；所述溫度一般在55°C~105°C之間，優(yōu)選在60V~90°C之間。
[0033]脫蠟助劑與抽余油的質(zhì)量比為0.01 :1至O. 15 :1，優(yōu)選0.02 :1至O. 12 :1。
[0034]脫蠟溶劑為酮和芳烴的混合物，其中的酮為丙酮和/或丁酮，芳烴為苯和/或甲苯；優(yōu)選采用丁酮與甲苯的混合物。[0035]采用丁酮與甲苯混合物作脫蠟溶劑時，以丁酮-甲苯混合物的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，其中丁酮的質(zhì)量含量為40%~小于100%，優(yōu)選地為50%~99%。
[0036]以抽余油和脫蠟助劑的總質(zhì)量為1計，脫蠟溶劑的用量為0.2~8，優(yōu)選為1.5~5。
[0037]所述的溶劑脫蠟中，脫蠟溶劑可以一次性加入到抽余油中，也可以分批加入到抽余油中，優(yōu)選采用分3~4批加入。
[0038]脫蠟溶劑分批加入的方式可以采用預(yù)稀釋工藝，也可以采用冷點(diǎn)稀釋工藝，優(yōu)選采用預(yù)稀釋工藝。稀釋工藝為潤滑油溶劑脫蠟中常見工藝，在此不再贅述。
[0039]脫蠟過濾溫度為-15° C~25°C，優(yōu)選為_5°C~15°C。
[0040]過濾設(shè)備為潤滑油溶劑脫蠟過程采用的轉(zhuǎn)鼓過濾機(jī)，為成熟設(shè)備，在此不再贅述。
[0041]從脫蠟濾液和蠟膏中分離溶劑的方法為本領(lǐng)域所公知，例如將脫蠟濾液和蠟膏分別送入溶劑回收塔除去溶劑。溶劑回收塔的塔頂溫度和塔底溫度的設(shè)定為本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知，在此不再贅述。本發(fā)明中，回收后的溶劑可以含有少量的原料油組分。
[0042]溶劑脫蠟中，所有涉及到不同組分混合的步驟中，優(yōu)選采用混合器強(qiáng)化混合效果。所述的混合器屬于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明可采用本領(lǐng)域常規(guī)的靜態(tài)混合器。
[0043]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有以下特點(diǎn):
[0044](1)本發(fā)明所得到的芳烴橡膠油中，苯并(a)芘含量不大于lmg/kg，苯并(a)芘等八種多環(huán)芳烴總含量不大于10mg/kg，IP346方法測定的多環(huán)芳烴含量小于3%，符合歐盟2005/69/EC指令要求；
[0045](2)本方法將所得抽出油的一部分作為抽提原料循環(huán)回抽提塔，并采用輕質(zhì)烷烴作為預(yù)稀釋溶劑、抽提溶劑中使用反溶劑，可以顯著提高產(chǎn)品的收率和CA值；
[0046](3)向抽余油中添加脫蠟助劑，可以提高脫蠟過程的過濾速度；
[0047](4)本發(fā)明可以通過調(diào)節(jié)脫蠟過濾溫度，靈活調(diào)節(jié)產(chǎn)品傾點(diǎn)，滿足填充油的使用要求；
[0048](5)本發(fā)明可以采用傾點(diǎn)較高的正序抽出油作為環(huán)保型橡膠填充油生產(chǎn)原料，拓寬了原料來源，因此本發(fā)明對原料油具有更好的適應(yīng)性。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0049]附圖1為本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式的示意流程圖。其中，1-原料油管線；2-抽出油循環(huán)管線；3_輕質(zhì)烷烴管線；4_第一靜態(tài)混合器；5_原料油進(jìn)抽提塔管線；6_抽提塔；7-抽提主溶劑管線；8_抽提反溶劑管線；9_第二靜態(tài)混合器；10-抽提溶劑進(jìn)抽提塔管線；11-抽出液管線；12_抽出液溶劑回收系統(tǒng)；13_抽出油管線；14_抽余液管線；15_抽余液溶劑回收系統(tǒng)；16_抽余油管線；17_脫蠟助劑管線；18第三靜態(tài)混合器；19_抽余油與脫蠟助劑混合物管線；20_脫蠟溶劑注入管線；21_冷卻器；22_脫蠟濾機(jī)進(jìn)料管線；23_脫蠟過濾機(jī)；24_濾液管線；25_濾液溶劑回收系統(tǒng)；26_脫蠟油管線；27_蠟膏管線；28_蠟膏溶劑回收系統(tǒng)；29_含油蠟管線。
【具體實(shí)施方式】
[0050]以下結(jié)合附圖，說明本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式。[0051]潤滑油溶劑精制的抽出油與管線2中本發(fā)明方法得到的部分循環(huán)抽出油及管線3中C6~C12的輕質(zhì)烷烴在管線I中混合，經(jīng)第一靜態(tài)混合器4混合均勻，混合進(jìn)料(潤滑油溶劑精制的抽出油與C6~C12的輕質(zhì)烷烴及循環(huán)抽出油的混合物)經(jīng)管線5進(jìn)入抽提塔6的中下部，抽提主溶劑與來自管線8的抽提反溶劑在管線7中混合后，經(jīng)第二靜態(tài)混合器9混合均勻，抽提溶劑（主溶劑與反溶劑的混合物）經(jīng)管線10進(jìn)入抽提塔6的中上部，由于密度差，抽提溶劑與混合進(jìn)料在抽提塔6內(nèi)逆向流動接觸，完成萃取過程。抽出液經(jīng)管線11由抽提塔6塔底排出，進(jìn)入抽出液溶劑回收系統(tǒng)12，脫除溶劑的抽出油（即稠環(huán)芳烴油)，一部分經(jīng)管線2循環(huán)回管線1，剩余部分經(jīng)管線13排出裝置（圖中未標(biāo)出回收系統(tǒng)溶劑的走向)。抽余液經(jīng)管線14由抽提塔6塔頂排出，進(jìn)入抽余液溶劑回收系統(tǒng)15，脫除溶劑得到抽余油(圖中未標(biāo)出回收系統(tǒng)溶劑的走向）， 抽余油在管線16與來自管線17的脫蠟助劑混合，混合物經(jīng)第三靜態(tài)混合器18混合均勻后，與來自管線20的脫蠟溶劑在管線19混合，混合物經(jīng)冷卻器21降溫到過濾溫度后，經(jīng)管線22進(jìn)入脫蠟過濾機(jī)23過濾，濾液經(jīng)管線24進(jìn)入濾液溶劑回收系統(tǒng)25，脫除溶劑后的脫蠟油作為環(huán)保型芳烴橡膠填充油經(jīng)管線26排出裝置（圖中未標(biāo)出回收系統(tǒng)溶劑的走向）。含溶劑蠟膏經(jīng)管線27進(jìn)入溶劑回收系統(tǒng)28，脫除溶劑后得到含油蠟，經(jīng)含油蠟管線29排出裝置（圖中未標(biāo)出回收系統(tǒng)溶劑的走向）。
[0052]以下通過實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
[0053]實(shí)施例I
[0054]新鮮原料為石蠟基減二線潤滑油溶劑精制抽出油，其性質(zhì)見表1。
[0055]抽提溶劑為糠醛和水，糠醛的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為99%，水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1%。原料油中，循環(huán)抽出油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為6%。抽提溶劑與原料油的質(zhì)量比為2. 5:1。輕質(zhì)烷烴采用正辛烷，正辛烷與原料油質(zhì)量比為O. 7: I。抽提塔頂溫度為80V,塔底溫度為70°C。脫蠟溶劑為丁酮與甲苯的混合物，其中丁酮質(zhì)量含量為80%。以抽余油和脫蠟助劑的總質(zhì)量為I計，脫蠟溶劑的用量為2.5。脫蠟溶劑加入方式采用預(yù)稀釋工藝，脫蠟溶劑分4次加入。脫蠟助劑為石油石蠟，其熔點(diǎn)為58°C，脫蠟助劑與抽余油的質(zhì)量比為0.07 :1。脫蠟助劑與抽余油的混合溫度為65°C，脫蠟過濾溫度為0°C。按附圖I流程制備脫蠟油，脫蠟油性質(zhì)見表2-1。
[0056]對比例I
[0057]采用與實(shí)施例I相同的原料油、輕質(zhì)烷烴、抽提工藝條件和抽提塔，抽提溶劑中不含反溶劑，生產(chǎn)的抽出油不循環(huán)回原料油管線，按照中國專利申請CN101684185A的流程進(jìn)行溶劑抽提，抽余油不進(jìn)行溶劑脫蠟直接作芳烴橡膠油。抽余油性質(zhì)見表2-1。
[0058]對比例2
[0059]除抽提溶劑中不含反溶劑外，其他工藝條件均與實(shí)施例I相同。抽余油的脫蠟油性質(zhì)見表2-1。
[0060]對比例3
[0061]除脫蠟過程中不添加脫蠟助劑外，其他操作條件均與實(shí)施例I相同。脫蠟過濾速度和抽余油的脫蠟油性質(zhì)見表2。
[0062]實(shí)施例2
[0063]除生產(chǎn)的抽出油不循環(huán)回原料油管線外，其他工藝條件均與實(shí)施例I相同，脫蠟過濾速度和抽余油的脫蠟油性質(zhì)見表2-1。
[0064]實(shí)施例3[0065]新鮮原料為中間基減三線潤滑油溶劑精制抽出油，其性質(zhì)見表1。
[0066]抽提溶劑為苯酚和水，苯酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為95%，水的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%。原料油中，循環(huán)抽出油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為27%。抽提溶劑與原料油的質(zhì)量比為1.5 :1。輕質(zhì)烷烴為60°C~90°C的石油醚，石油醚與原料油質(zhì)量比為O. I :1。抽提塔頂溫度為55°C，塔底溫度為50°C。脫蠟溶劑為丁酮與甲苯的混合物，其中丁酮質(zhì)量含量為60%。以抽余油和脫蠟助劑的總質(zhì)量為I計，脫蠟溶劑的用量為4. 5。脫蠟溶劑加入方式采用預(yù)稀釋工藝，脫蠟溶劑分4次加入。脫蠟助劑為石油微晶臘，其滴熔點(diǎn)為80°C，脫蠟助劑與抽余油的質(zhì)量比為O. 10:1。脫蠟助劑與抽余油的混合溫度為90°C， 脫蠟過濾溫度為_5°C。按附圖I流程制備脫蠟油，脫蠟油性質(zhì)見表2-2。
[0067]實(shí)施例4
[0068]新鮮原料為石蠟基減四線潤滑油溶劑精制抽出油，其性質(zhì)見表1。
[0069]抽提溶劑為NMP和異丙醇，NMP的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97%，異丙醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3%。原料油中，循環(huán)抽出油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為15%。抽提溶劑與原料油的質(zhì)量比為5:1。輕質(zhì)烷烴為環(huán)己烷，環(huán)己烷與原料油質(zhì)量比例為1:1。抽提塔頂溫度為95°C，塔底溫度為65°C。脫蠟溶劑為丁酮與甲苯的混合物，其中丁酮質(zhì)量含量為95%。以抽余油和脫蠟助劑的總質(zhì)量為I計，脫蠟溶劑的用量為I. 5 :1。脫蠟溶劑加入方式采用預(yù)稀釋工藝，脫蠟溶劑分2次加入。脫蠟助劑為石油石蠟，其熔點(diǎn)為62°C，脫蠟助劑與抽余油的質(zhì)量比為0.02:1。脫蠟助劑與脫蠟原料的混合溫度為70°C，脫蠟過濾溫度為5°C。按附圖I流程制備脫蠟油，脫蠟油性質(zhì)見表
2-2。
[0070]實(shí)施例5
[0071]新鮮原料為石蠟基與中間基混合渣油生產(chǎn)輕脫油的潤滑油溶劑精制抽出油，其性質(zhì)見表1。
[0072]抽提溶劑為二甲基亞砜和異辛醇，二甲基亞砜的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為91%，異辛醇的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為9%。原料油中，循環(huán)抽出油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%。抽提溶劑與原料油的質(zhì)量比為4. O :1。輕質(zhì)烷烴為正癸烷，正癸烷與原料油的質(zhì)量比為1.4 :1。抽提塔頂溫度為110°C，塔底溫度為100°C。脫蠟溶劑為丁酮與甲苯的混合物，其中丁酮質(zhì)量含量為70%。以抽余油和脫蠟助劑的總質(zhì)量為I計，脫蠟溶劑的用量為3。脫蠟溶劑加入方式采用預(yù)稀釋工藝，脫蠟溶劑分4次加入。脫蠟助劑為石油石蠟，其熔點(diǎn)為60°C，脫蠟助劑與抽余油的質(zhì)量比為O. 12 :1，脫蠟助劑與抽余油的混合溫度為70°C，過濾溫度為13°C。按附圖I流程制備脫蠟油，脫蠟油性質(zhì)見表2-2。
[0073]表1原料性質(zhì)
[0074]
【權(quán)利要求】
1.一種芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法，包括： (1)原料油與C6~C12的輕質(zhì)烷烴混合，進(jìn)入抽提塔下部，與從抽提塔上部進(jìn)入的抽提溶劑逆流接觸，塔頂?shù)玫降某橛嘁好摮p質(zhì)烷烴和溶劑后得到抽余油，塔底得到的抽出液脫除溶劑后得到抽出油，可選地，所述抽出油的一部分作為循環(huán)抽出油；所述原料油為潤滑油溶劑精制抽出油或者是潤滑油溶劑精制抽出油與所述循環(huán)抽出油的混合油；所述抽提溶劑含有主溶劑和反溶劑，所述主溶劑對芳烴的溶解性大于對烷烴的溶解性； (2)將脫蠟助劑溶于步驟（`1)得到的抽余油中，然后進(jìn)行溶劑脫蠟；所述的脫蠟助劑為石油石蠟、石油微晶蠟和合成石蠟中的一種或幾種；脫蠟助劑與抽余油的質(zhì)量比為O. Ol :1至 O. 3 :1。
2.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述C6~C12的輕質(zhì)烷烴為6~10個碳原子的鏈烷烴或環(huán)烷烴中的一種。
3.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述C6~C12的輕質(zhì)烷烴為6~9個碳原子的鏈烷烴和環(huán)烷烴的混合物。
4.按照權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于，所述C6~C12的輕質(zhì)烷烴為60°C~90°C的石油醚和/或90°C~120°C的石油醚。
5.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述主溶劑為糠醛、N-甲基吡咯烷酮、苯酚和二甲基亞砜中的一種或幾種。
6.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述反溶劑為水和碳數(shù)為I~8的脂肪醇中的一種或多種。
7.按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于，所述反溶劑為水、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇、正己醇、異辛醇和乙二醇中的一種或多種。
8.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述抽提溶劑中，以抽提溶劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，反溶劑的含量為O. 1%~10%，主溶劑的含量為90%~99.9%。
9.按照權(quán)利要求8所述的方法，其特征在于，所述抽提溶劑中，以抽提溶劑的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，反溶劑的含量為I %~6 %，主溶劑的含量為94%~99 %。
10.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，當(dāng)所述原料油為潤滑油溶劑精制抽出油與循環(huán)抽出油的混合油時，以原料油的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，循環(huán)抽出油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為O. 5%~70%。
11.按照權(quán)利要求10所述的方法，其特征在于，以原料油的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，循環(huán)抽出油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%至50%。
12.按照權(quán)利要求11所述的方法，其特征在于，以原料油的總質(zhì)量為基準(zhǔn)，循環(huán)抽出油的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%至30%。
13.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以原料油的質(zhì)量為I計，所述C6~C12的輕質(zhì)烷烴的用量為0.01~3。
14.按照權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，以原料油的質(zhì)量為I計，所述C6~C12的輕質(zhì)烷烴的用量為0.01~2。
15.按照權(quán)利要求14所述的方法，其特征在于，以原料油的質(zhì)量為I計，所述C6~C12的輕質(zhì)烷烴的用量為0.05~I. 5。
16.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以原料油的質(zhì)量為I計，所述抽提溶劑的用量為1~5。
17.按照權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于，以原料油的質(zhì)量為1計，所述抽提溶劑的用量為1.5~4。
18.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述抽提塔塔底溫度為35V~110°C；所述抽提塔塔頂溫度為50°C~130°C。
19.按照權(quán)利要求18所述的方法，其特征在于，所述抽提塔塔底溫度為45°C~100°C；所述抽提塔塔頂溫度為55°C~120°C。
20.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述石油石蠟的熔點(diǎn)在52°C~72°C之間。
21.按照權(quán)利要求20所述的方法，其特征在于，所述石油石蠟的熔點(diǎn)在56°C~68°C之間。
22.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，所述石油微晶蠟的滴熔點(diǎn)在65°C~95°C之間。
23.按照權(quán)利要求22所述的方法，其特征在于，所述石油微晶蠟的滴熔點(diǎn)在70°C~85°C之間。
24.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，脫蠟助劑與抽余油的質(zhì)量比為0.01:1至 0.15:lo
25.按照權(quán)利要求24所述的方法，其特征在于，脫蠟助劑與抽余油的質(zhì)量比為0.02:1至 0.12:1。
26.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，脫蠟溶劑為酮和芳烴的混合物，其中的酮為丙酮和/或丁酮，芳烴為苯和/或甲苯。
27.按照權(quán)利要求26所述的方法，其特征在于，脫蠟溶劑為丁酮與甲苯的混合物，其中丁酮的質(zhì)量含量為40%~小于100%。
28.按照權(quán)利要求27所述的方法，其特征在于，脫蠟溶劑為丁酮與甲苯的混合物，其中丁酮的質(zhì)量含量為50%~99%。
29.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以抽余油和脫蠟助劑的總質(zhì)量為1計，脫蠟溶劑的用量為0.2~8。
30.按照權(quán)利要求29所述的方法，其特征在于，以抽余油和脫蠟助劑的總質(zhì)量為1計，脫蠟溶劑的用量為1.5~5。
31.按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，溶劑脫蠟過濾溫度為_15°C~25°C。
32.按照權(quán)利要求31所述的方法，其特征在于，溶劑脫蠟過濾溫度為_5°C~15°C。
【文檔編號】C10G53/04GK103725317SQ201210392790
【公開日】2014年4月16日 申請日期:2012年10月16日 優(yōu)先權(quán)日:2012年10月16日
【發(fā)明者】管翠詩, 丁洛, 王玉章, 王子軍 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院