本發(fā)明涉及一種水溶性金鹽的制備方法，尤其涉及一種無氰鍍金用的水溶性金鹽的制備方法，更具體是涉及一種無氰鍍金用的亞硫酸金鈉溶液的制備方法。

背景技術(shù)：

目前，國(guó)內(nèi)外常用的鍍金工藝有氰化物鍍金工藝和無氰鍍金工藝兩大類。由于氰化物類溶液的穩(wěn)定性高，適用條件寬，所以氰化物鍍金工藝長(zhǎng)期以來被人們廣泛使用，但由于鍍液中存在劇毒氰化物，會(huì)嚴(yán)重污染環(huán)境和對(duì)人體造成巨大傷害，并且會(huì)對(duì)抗蝕劑造成不良影響，因而逐漸被淘汰。雖然國(guó)家發(fā)展改革委員會(huì)在2013年發(fā)布暫緩淘汰含氰鍍金工藝的通知，但不管是政府還是業(yè)界，仍對(duì)無氰鍍金工藝有著強(qiáng)烈的要求，鍍金無氰化將是不可逆轉(zhuǎn)的趨勢(shì)。目前的無氰鍍金工藝，主要有亞硫酸鹽鍍金、鹵化物鍍金、硫代硫酸鹽鍍金和硫代蘋果酸鍍金等，較為成熟的無氰鍍金工藝是亞硫酸鹽鍍金。

申請(qǐng)?zhí)枮?00910227579.4的中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)，公開了一種無氰鍍金用亞硫酸金鈉絡(luò)合物的制備方法，該方法的步驟是“制備氯金酸—堿中和—加入亞硫酸鈉—過濾濃縮得沉淀物—沉淀物干燥粉碎得產(chǎn)品”，由于該方法在堿中和后沒有進(jìn)行固液分離，產(chǎn)品中帶有大量氯化物，造成產(chǎn)品純度不高，另外，堿中和是將Au³⁺沉淀為氫氧化金的形式，而氫氧化金不穩(wěn)定，容易脫水轉(zhuǎn)化為氧化金，進(jìn)而分解成單質(zhì)金，造成黃金的利用率低。

申請(qǐng)?zhí)枮?01510942820.7的中國(guó)發(fā)明專利申請(qǐng)，公開了一種無氰鍍金試劑亞硫酸金鈉的制備方法，該方法的步驟是“黃金碾壓-清洗金塊-黃金溶解-趕硝過程-堿化-固液分離-清洗-絡(luò)合反應(yīng)-濃縮結(jié)晶”，雖然上述方法在堿化后有進(jìn)行固液分離，但由于堿中和后得到的氫氧化金沉淀穩(wěn)定性差，不便于洗滌分離，要得到雜質(zhì)含量低的產(chǎn)品，工藝繁雜，并且氫氧化金與亞硫酸鈉絡(luò)合為亞硫酸金鈉的轉(zhuǎn)化率不高，會(huì)造成貴重金屬黃金的利用率低。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

為解決以上存在的問題，本發(fā)明的目的是提供一種無氰鍍金用的亞硫酸金鈉溶液的制備方法，該方法工藝簡(jiǎn)單、產(chǎn)品純度高和貴重金屬黃金的利用率高。

為實(shí)現(xiàn)以上目的，本發(fā)明的無氰鍍金用的亞硫酸金鈉溶液的制備方法，依次包括如下步驟：

（1）在容器中投入單質(zhì)金，加入王水，在溫度40~70℃下將黃金完全溶解；

（2）將步驟（1）得到的溶液在溫度≤90℃下減壓濃縮，濃縮至溶液中金的質(zhì)量濃度為40～50%，停止加熱，冷卻至室溫，析出氯金酸結(jié)晶；

（3）加純水溶解氯金酸結(jié)晶至溶液中金的質(zhì)量濃度為10～25%，在攪拌下加入質(zhì)量濃度為20～40%的硫代硫酸鈉溶液，反應(yīng)3-4小時(shí)，得到硫代硫酸亞金鈉溶液，硫代硫酸鈉的加入量為氯金酸溶液中金重量的1.5-2.5倍；

（4）在攪拌下往硫代硫酸亞金鈉溶液中加入2～5倍硫代硫酸亞金鈉溶液體積的乙醇溶液，硫代硫酸亞金鈉以沉淀析出，待沉淀不再析出時(shí)，將沉淀濾出，得到硫代硫酸亞金鈉固體；

（5）在硫代硫酸亞金鈉固體中加入質(zhì)量濃度為20%的亞硫酸鈉溶液，加熱至30～50℃，保溫密閉攪拌2～8小時(shí)，亞硫酸鈉的加入量為硫代硫酸亞金鈉結(jié)晶所含黃金重量的0.5-0.8倍；

（6）往步驟（5）得到的溶液中加入活性炭，過濾，用純水調(diào)整金含量，得到亞硫酸金鈉溶液。

為進(jìn)一步純化硫代硫酸亞金鈉結(jié)晶，更好提高產(chǎn)品的純度，在上述步驟（4）得到硫代硫酸亞金鈉固體中加入2～5倍固體重量的純水溶解后過濾，再向?yàn)V液中加入2～5倍濾液體積的乙醇，析出純化后的硫代硫酸亞金鈉結(jié)晶。

為了使黃金易于溶解，同時(shí)避免王水的過量，上述步驟（1）中黃金與王水的投料重量比為1:5～8。

為了更好蒸餾過量的王水，上述步驟（2）的減壓濃縮是在真空度低于-0.08Mpa的條件下減壓濃縮。

為了盡量趕除氯金酸溶液中的硝酸，上述步驟（2）在濃縮至餾出速度較慢時(shí),分多次加入適量鹽酸至沒有紅棕色氣體產(chǎn)生，多次加入的鹽酸總量為溶液所含黃金重量的1-3倍。

上述鹽酸加入的次數(shù)優(yōu)選3-4次。

為了使亞硫酸金鈉溶液儲(chǔ)存更加穩(wěn)定，上述步驟（6）中亞硫酸金鈉溶液用純水調(diào)整至金濃度為80～100g/L。

本發(fā)明的無氰鍍金用的亞硫酸金鈉溶液的制備方法，先制備氯金酸溶液，再在氯金酸溶液中加入硫代硫酸鈉，形成硫代硫酸亞金鈉，加入乙醇析出沉淀，分離沉淀，再加入亞硫酸鈉絡(luò)合，然后過濾調(diào)整金含量得成品，由于氯金酸和硫代硫酸鈉反應(yīng)生成的硫代硫酸亞金鈉收得率高、損失少，且硫代硫酸亞金鈉穩(wěn)定易于分離，與亞硫酸鈉絡(luò)合轉(zhuǎn)化率高，因而由本發(fā)明方法得到的產(chǎn)品不僅純度高，而且貴金屬黃金的利用率也高。本發(fā)明的制備方法，工藝簡(jiǎn)單，利用硫代硫酸亞金鈉在亞硫酸鈉的絡(luò)合環(huán)境下，自身發(fā)生歧化反應(yīng)而制得的亞硫酸金鈉溶液更為穩(wěn)定，有利于推動(dòng)無氰鍍金的工業(yè)化進(jìn)程。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步的描述，但這些實(shí)施例并非用以限制本發(fā)明的保護(hù)范圍，在不脫離本發(fā)明理念的前提下，如對(duì)氯酸金制備步驟或工藝參數(shù)的改變，均應(yīng)屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。

實(shí)施例1

（1）切割8.2g黃金（含金99.99%），緩慢放入帶有酸尾氣吸收裝置的燒瓶中，加入新配制的王水50g，在攪拌下緩慢加熱至60℃，保溫至黃金完全溶解；

（2）接上減壓裝置，控制真空度低于-0.08Mpa,開啟水浴加熱，將上述溶液控制在90℃以內(nèi)減壓濃縮，濃縮至餾出速度較慢時(shí)，分3次加入鹽酸16g，至沒有氮氧化物的紅棕色氣體產(chǎn)生，繼續(xù)濃縮，直至檢測(cè)到溶液中的金濃度為48%，停止加熱，冷卻至室溫，析出氯金酸結(jié)晶；

（3）往氯金酸結(jié)晶中加入24g純水溶解，調(diào)整金濃度為20%，在攪拌條件下加入54.7g濃度為30%的硫代硫酸鈉溶液，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)3小時(shí)，生成硫代硫酸亞金鈉；

（4）在攪拌條件下往上述溶液中加入95%乙醇250ml，硫代硫酸亞金鈉以沉淀析出，將沉淀濾出，在濾出的沉淀中加50g純水溶解后過濾，在攪拌下向?yàn)V液中加入95%乙醇200ml，析出精制的硫代硫酸亞金鈉結(jié)晶，濾出備用；

（5）將精制的硫代硫酸亞金鈉結(jié)晶投入燒瓶，加純水50g溶解,再加入20%亞硫酸鈉溶液24g，加熱至45℃，密閉保溫?cái)嚢?小時(shí)，轉(zhuǎn)化成亞硫酸金鈉溶液并析出少量硫；

（6）往溶液中加入0.5g活性炭，攪拌半小時(shí)后過濾除硫，用純水調(diào)整含量，得到無色澄清的亞硫酸金鈉溶液100ml，含金80.3g/L。

實(shí)施例2

（1）切割8.3g黃金（含金99.99%），緩慢放入帶有酸尾氣吸收裝置的燒瓶中，加入新配制的王水50g，在攪拌下緩慢加熱至55℃，保溫至黃金完全溶解；

（2）接上減壓裝置，控制真空度低于-0.08Mpa,開啟水浴加熱，將上述溶液控制在90℃以內(nèi)減壓濃縮，濃縮至餾出速度較慢時(shí)，分4次加入鹽酸20g，至沒有氮氧化物的紅棕色氣體產(chǎn)生，繼續(xù)濃縮，直至檢測(cè)到溶液中金的濃度為45%，停止加熱，冷卻至室溫，析出氯金酸結(jié)晶；

（3）往氯金酸結(jié)晶中加入25g純水溶解，調(diào)整金濃度為20%，在攪拌條件下加入55g濃度為30%的硫代硫酸鈉溶液，室溫下攪拌反應(yīng)4小時(shí)，生成硫代硫酸亞金鈉；

（4）在攪拌條件下往上述溶液中加入95%乙醇300ml，硫代硫酸亞金鈉以沉淀析出，將沉淀濾出，在濾出的沉淀中加入50g純水溶解后過濾，在攪拌下向?yàn)V液中加入95%乙醇250ml，析出精制的硫代硫酸亞金鈉結(jié)晶，濾出備用；

（5）將精制的硫代硫酸亞金鈉結(jié)晶投入燒瓶，加純水50g溶解,再加入20%亞硫酸鈉溶液25g，加熱至50℃，密閉保溫?cái)嚢?小時(shí)，轉(zhuǎn)化成亞硫酸金鈉溶液并析出少量硫；

（6）往溶液中加入0.5g活性炭，攪拌半小時(shí)后過濾除硫，調(diào)整含量，得到無色澄清的亞硫酸金鈉溶液100ml，含金80.4g/L。

將上述實(shí)施例1-2制得的產(chǎn)品，對(duì)其含量和純度進(jìn)行檢測(cè)，檢測(cè)結(jié)果如下表：

由上表可以看出，本由發(fā)明制備方法獲得的產(chǎn)品，純度高，黃金利用率達(dá)到96%以上，且各項(xiàng)指標(biāo)均達(dá)到國(guó)際知名企業(yè)的同產(chǎn)品技術(shù)指標(biāo)。