本發(fā)明涉及銀飾品元素含量的檢測(cè)方法，尤其涉及一種測(cè)定銀飾品中鉛、鎘元素含量的方法。

背景技術(shù)：

鉛、鎘兩種元素為足銀飾品常見雜質(zhì)元素，鉛元素較普遍，從銀礦的開采至加工成飾品均可能引入鉛雜質(zhì)。鎘元素常被添加到釬料中，降低其熔點(diǎn)和流動(dòng)性。鉛和鎘均為有害元素，鉛能引起血液和神經(jīng)系統(tǒng)紊亂，長(zhǎng)期佩戴含鉛的兒童飾品會(huì)造成兒童血鉛超標(biāo)，引起多動(dòng)癥、躁狂癥等。鎘會(huì)引起中毒，造成骨骼損壞。國標(biāo)gb28480-2012中規(guī)定飾品中鉛含量不得超過1000mg/kg，鎘含量不得超過100mg/kg，對(duì)于兒童飾品鉛含量不得超過90mg/kg，鎘含量不得超過75mg/kg。目前貴金屬分析領(lǐng)域均使用鹽酸沉淀去除銀基體，選用具有多元素同時(shí)測(cè)定、分析速度快的電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法(icp-aes)測(cè)定銀飾品中鉛、鎘含量。但有文獻(xiàn)報(bào)道，氯化銀沉淀對(duì)鉛、鎘元素的吸附能力較強(qiáng)，導(dǎo)致檢測(cè)結(jié)果不準(zhǔn)確。尤其是兒童銀飾品，可能鉛和鎘元素本來就含量非常低，經(jīng)過氯化銀沉淀吸附后，更無法獲得準(zhǔn)確數(shù)據(jù)。

因此，對(duì)現(xiàn)有測(cè)定足銀飾品中鉛、鎘元素含量的方法進(jìn)行改進(jìn)十分必要。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種測(cè)定銀飾品中鉛、鎘元素含量的方法，該方法能夠有效避免氯化銀沉淀對(duì)鉛、鎘元素的吸附作用，操作簡(jiǎn)單，精密度高，有效提高測(cè)定結(jié)果準(zhǔn)確性。

一種測(cè)定銀飾品中鉛、鎘元素含量的方法，步驟包括：

稱取一定質(zhì)量的待測(cè)飾品作為銀樣品，采用硝酸溶解，得到硝酸銀溶液；

向步驟(1)得到的硝酸銀溶液中加入硫氰酸鹽溶液，使銀離子充分沉淀成硫氰化銀。

濾除步驟(2)得到的硫氰化銀沉淀，得到待測(cè)溶液。

稱取與步驟(1)等質(zhì)量的純銀，采用硝酸溶解，得到硝酸銀溶液；

向步驟(4)得到的硝酸銀溶液中加入硫氰酸鹽溶液，使銀離子充分沉淀成硫氰化銀。

濾除步驟(5)得到的硫氰化銀沉淀,得到濾液作為校正溶液。

采用步驟(6)得到的校正溶液，選擇電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜儀(icp-aes)工作條件，依次進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)溶液、校正溶液、待測(cè)溶液的測(cè)試，測(cè)定步驟(3)得到的待測(cè)濾液中鉛、鎘元素含量，并計(jì)算出銀飾品中的鉛、鎘元素含量。

所述步驟(1)中，每次測(cè)定稱取待測(cè)銀飾品的質(zhì)量為0.25～1.00g，優(yōu)選為400～600mg。

所述步驟(1)中硝酸的濃度為5～98wt％，優(yōu)選為30wt％～68wt％，更優(yōu)選為65wt％～68wt％。

所述步驟(1)中銀與硝酸摩爾比為1:4～100，優(yōu)選為1:4～30。以上銀與硝酸的摩爾比范圍均為硝酸過量，目的在于硝酸使銀完全溶解后，仍有部分硝酸剩余，提高檢測(cè)的準(zhǔn)確性。

所述步驟(2)中銀離子與硫氰酸鹽摩爾比為1：1～1.1；所述硫氰酸鹽選自硫氰酸鉀、硫氰酸鈉，優(yōu)選為硫氰酸鉀；所述硫氰酸鹽溶液濃度為0.10～0.50g/l，優(yōu)選為0.20～0.30g/l。

所述電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測(cè)定濾液中鉛、鎘元素含量時(shí)，檢測(cè)鉛元素的特征波長(zhǎng)為220.353nm、檢測(cè)鎘元素的特征波長(zhǎng)為226.502nm。

有益效果:

本發(fā)明提供一種測(cè)定銀飾品中鉛、鎘元素含量的方法，該方法測(cè)定濃度為1μg/ml，5μg/ml和10μg/ml的pb、cd元素樣品時(shí)，加標(biāo)回收率為90％-104％，回收率高，穩(wěn)定性好。以硫氰酸鉀作為沉淀劑，能很好的解決由于氯化銀吸附pb、cd兩種元素，導(dǎo)致國標(biāo)gb/t21198.5-2007無法準(zhǔn)確檢測(cè)鉛、鎘這兩種元素的問題，可以作為國家標(biāo)準(zhǔn)中關(guān)于銀分析方法的補(bǔ)充檢測(cè)，實(shí)現(xiàn)對(duì)銀飾品各元素含量的準(zhǔn)確測(cè)定。

附圖說明

圖1為國標(biāo)gb/t21198.5-2007采用氯化銀沉淀所得到的濾液中鉛、鎘元素濃度-加標(biāo)回收率曲線；

圖2為國標(biāo)gb/t21198.5-2007采用氯化銀沉淀所得到的濾液中鉛、鎘元素濃度測(cè)定加標(biāo)回收率的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差-濃度曲線；

圖3為按照國標(biāo)gb/t21198.5-2007操作步驟以硫氰酸鉀沉淀銀離子所得到的濾液中鉛、鎘元素濃度-加標(biāo)回收率曲線。

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合具體實(shí)施例和附圖，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。

實(shí)驗(yàn)儀器和參數(shù)

以下各實(shí)施例中采用thermoirisintrepidⅱ電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀測(cè)定溶液中鉛、鎘元素含量。元素選擇分析波長(zhǎng)為：pb220.353nm、cd226.502nm。

thermoirisintrepidⅱ電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀工作條件：氬氣≥99.995％；氬氣供氣壓力0.6mpa；霧化氣壓力為30psi；射頻功率1150w；冷卻氣流量：15l/min；輔助氣流量1.0l/min；蠕動(dòng)泵泵速100r/min；進(jìn)樣沖洗時(shí)間30s；積分時(shí)間：可見光區(qū)10s，紫外光區(qū)8s。

實(shí)施例1：國標(biāo)gb/t21198.5-2007測(cè)試方法中氯化銀對(duì)鉛、鎘元素吸附實(shí)驗(yàn)。

配制鉛、鎘含量均為50μg/ml的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后使用鉛、鎘元素的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制濃度為0，1.0，2.0，3.0，5.0，10.0μg/ml的鉛、鎘元素混合系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，上機(jī)測(cè)定，選擇適宜的曲線方程，建立工作曲線。

采用硝酸和高純銀(銀含量高于99.99wt％)配制50μg/ml的含銀基體溶液，然后量取50μg/ml的含銀基體溶液10.00ml置于50ml燒杯中，分別加入1.00，5.00，10.00ml的鉛、鎘元素混合系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入15ml濃硝酸后，緩慢加熱趕盡氮氧化物。然后緩慢滴入2ml37wt％的鹽酸溶液，靜止2h后，使硝酸銀完全沉淀為氯化銀沉淀，用慢速濾紙過濾除去氯化銀沉淀后后，將濾液轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，加入濃鹽酸15ml，用水定容搖勻。定容后鉛、鎘元素理論濃度(不考慮氯化銀對(duì)各個(gè)元素的吸附作用)分別為1μg/ml，5μg/ml和10μg/ml。將上述溶液于等離子體發(fā)射光譜儀上按儀器工作條件上機(jī)測(cè)定鉛、鎘元素的濃度。

重復(fù)實(shí)驗(yàn)操作11次，記錄相關(guān)數(shù)據(jù)，并結(jié)合工作曲線計(jì)算出鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率。其中，1μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測(cè)結(jié)果如表1；5μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測(cè)結(jié)果如表2；10μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測(cè)結(jié)果如表3。表1～3相對(duì)應(yīng)的濃度-加標(biāo)回收率曲線如附圖1；表1～3相對(duì)應(yīng)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差-濃度曲線如附圖2；

表1：1μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率

表2：5μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率

表3：10μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率

結(jié)合表1～3和附圖1、2得出，對(duì)于pb、cd元素，濃度分別為1μg/ml，5μg/ml和10μg/ml時(shí)，加標(biāo)回收率較低且隨濃度變化較大，證明agcl沉淀對(duì)pb、cd吸附能力較強(qiáng)。對(duì)于pb、cd元素，濃度分別為1μg/ml，5μg/ml和10μg/ml時(shí)，rsd分別為37.1，12.9和10.7，變化很大，證明agcl沉淀對(duì)pb、cd吸附能力較強(qiáng)，隨濃度變化較大，大到一定程度，變化減小，與氯化銀的沉淀量有關(guān)。

實(shí)施例2：硫氰化鹽溶液測(cè)定銀溶液中鉛、鎘元素含量的實(shí)驗(yàn)。

配制鉛、鎘含量均為50μg/ml的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液，然后使用鉛、鎘元素的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制濃度為0，1.0，2.0，3.0，5.0，10.0μg/ml的鉛、鎘元素混合系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，上機(jī)測(cè)定，選擇適宜的曲線方程，建立工作曲線。

采用硝酸和高純銀(銀含量高于99.99wt％)配制50μg/ml的含銀基體溶液，然后量取50μg/ml的含銀基體溶液10.00ml置于50ml燒杯中，分別加入1.00，5.00，10.00ml的兩種元素混合系列標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入15ml濃硝酸后，緩慢加熱趕盡氮氧化物。然后緩慢滴入2ml的0.25g/ml的硫氰酸鉀溶液，靜止使硝酸銀完全沉淀為硫氰化銀沉淀，用慢速濾紙過濾除去硫氰化銀沉淀后，將濾液轉(zhuǎn)移至50ml容量瓶中，加入濃硝酸5ml，用水定容搖勻。定容后鉛、鎘元素理論濃度(不考慮硫氰化銀對(duì)各個(gè)元素的吸附作用)分別為1μg/ml，5μg/ml和10μg/ml。將上述溶液于等離子體發(fā)射光譜儀上按儀器工作條件上機(jī)測(cè)定鉛、鎘元素的濃度。

重復(fù)實(shí)驗(yàn)操作，記錄相關(guān)數(shù)據(jù)，并結(jié)合工作曲線計(jì)算出鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率。其中，1μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測(cè)結(jié)果如表1；5μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測(cè)結(jié)果如表2；10μg/ml濃度鉛、鎘濾液的檢測(cè)結(jié)果如表3。表4～6相對(duì)應(yīng)的濃度-加標(biāo)回收率曲線如附圖3；

表4：1μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率

表5：5μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率

表6：10μg/ml鉛、鎘元素的加標(biāo)回收率

結(jié)合附圖3和表4～6得出，對(duì)于濃度為1μg/ml，5μg/ml和10μg/ml的pb、cd溶液，測(cè)定的加標(biāo)回收率為96％-107％，回收率較高且穩(wěn)定。說明硫氰化銀沉淀對(duì)這兩種元素吸附能力較弱且穩(wěn)定。以硫氰酸鉀作為沉淀劑能很好的解決由于氯化銀吸附作用而無法準(zhǔn)確檢測(cè)鉛、鎘這兩種元素含量的問題，對(duì)于國家標(biāo)準(zhǔn)gb/t21198.5-2007關(guān)于銀飾品純度分析方法的規(guī)定，可以做一個(gè)補(bǔ)充。