本發(fā)明涉及具有基材膜、和設置于該基材膜的單面或兩面上的固化膜的層疊膜。
背景技術:
包含環(huán)狀烯烴樹脂的膜具有高透明性及低吸水性,例如,作為構成觸摸面板等的導電性膜的基材膜的使用被研究。
還已知有在基材膜的兩面上使用較低分子量的丙烯酸酯來形成耐擦傷性優(yōu)異的硬涂層的技術(例如參照專利文獻1。)
現(xiàn)有技術文獻
專利文獻
專利文獻1:日本特開2008-165041號公報
技術實現(xiàn)要素:
發(fā)明所要解決的課題
但是,包含環(huán)狀烯烴樹脂的膜其表面硬度低,有時在使用其的工序中在表面產(chǎn)生傷痕等。通過形成硬涂層也能夠賦予一定程度的耐擦傷性,但該情況下,存在在膜彎曲時容易產(chǎn)生裂紋的問題。
因此,本發(fā)明的主要目的在于提供具有包含環(huán)狀烯烴樹脂的膜作為基材膜、同時耐擦傷性及彎曲性均優(yōu)異的層疊膜。
用于解決課題的方案
本發(fā)明涉及具有基材膜、和設置于該基材膜的單面或兩面上且作為固化而成的固化性組合物的固化膜的層疊膜。基材膜為包含環(huán)狀烯烴樹脂的膜。固化性樹脂組合物包含(A)具有聚合性雙鍵的丙烯酸類樹脂、(B)具有3個以上的聚合性雙鍵、且作為包含該聚合性雙鍵的基團具有1個以上的下述通式(2-1)或(2-2)所表示的一價基團的多官能聚合性化合物、及(C)下述通式(3)所表示的環(huán)氧烷烴改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯。其中,在上述基材膜中的沒有設置上述固化膜的面上,在實質上不損害本發(fā)明的效果的范圍內,能夠設置任意的樹脂層(膜)。作為構成上述樹脂層的材料,沒有特別限定,但可以使用環(huán)狀烯烴樹脂、或丙烯酸類樹脂等任意的樹脂。
[化學式1]
式(2-1)中,R1表示氫原子或甲基,d表示2~4的整數(shù),e表示1~6的整數(shù)。
[化學式2]
式(2-2)中,R1表示氫原子或甲基,m為5,n表示1~4的整數(shù)。
[化學式3]
式(3)中,R1表示氫原子或甲基,f表示2~5的整數(shù),g及h表示1以上的整數(shù),g+h為2~40。
當雙鍵當量通過式:雙鍵當量=分子量/同一分子中的聚合性雙鍵的數(shù)目來定義時,上述多官能聚合性化合物的雙鍵當量也可以為130以上且500以下。上述多官能聚合性化合物為不同于上述丙烯酸類樹脂的化合物。
通過將具有聚合性雙鍵的丙烯酸類樹脂、具有鍵合于氧亞烷基等上的(甲基)丙烯酰基的三官能以上的多官能聚合性化合物、和環(huán)氧烷烴改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯作為聚合性成分組合,能夠有效地改善具有環(huán)狀烯烴樹脂膜作為基材膜的層疊膜的耐擦傷性及彎曲性。
上述丙烯酸類樹脂的雙鍵當量也可以為220以上且2500以下。由此,能夠以更高的水平兼顧耐擦傷性及彎曲性。
上述丙烯酸類樹脂的重均分子量也可以為5000以上且200000以下。由此,能夠以更高的水平兼顧耐擦傷性及彎曲性。
上述多官能聚合性化合物的雙鍵當量也可以為130以上且300以下。由此,在固化膜的耐擦傷性的方面,可得到更優(yōu)異的效果。
式(3)中的f也可以為2。由此,能夠以更高的水平兼顧耐擦傷性及彎曲性。
固化性組合物也可以還包含(D)具有氨基甲酸酯基及2個以上的(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。由此,在固化膜的耐擦傷性的方面,可得到更優(yōu)異的效果。
固化性組合物可以以8質量份以上且40質量份以下的比率包含丙烯酸類樹脂、以40質量份以上且80質量份以下的比率包含多官能聚合性化合物、以4質量份以上且40質量份以下的比率包含環(huán)氧烷烴改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯、以0.5質量份以上且15質量份以下的比率包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。由此,在耐擦傷性及彎曲性的方面,能夠得到特別優(yōu)異的效果。
在通過光照射形成固化膜的情況下,固化性組合物也可以還包含(E)光聚合引發(fā)劑。
為了調節(jié)折射率等光學特性、或提高抗粘連性,固化性組合物也可以包含(F)微粒。
基材膜也可以為拉伸膜。由此,能夠使基材膜體現(xiàn)出延遲等光學特性。上述拉伸膜也可以為斜向拉伸膜。作為斜向拉伸膜的基材膜作為例如1/4波長板是合適的。1/4波長板通常需要按照其慢軸與偏振片的透射軸以不為平行或垂直中的任一者的規(guī)定的角度交叉的方式貼合于偏振片上。斜向拉伸膜由于能夠沿著相對于其寬度方向不為平行或垂直中的任一者的規(guī)定的傾斜方向具有慢軸,所以在貼合前不需要裁斷的工序,能夠通過卷對卷法有效地貼合于偏振片等上。
基材膜也可以為多層膜。多層膜可以具有例如紫外線吸收性的中間層。由此,能夠防止偏振片及液晶元件的由外界光引起的劣化。該情況下,通過多層膜進一步具有不含有紫外線吸收劑的表面層,也能夠防止工序中的膜搬運輥及膜的污染。
本發(fā)明的另一方面涉及具有液晶單元、偏振片、和上述層疊膜的液晶顯示裝置。在液晶單元的目視確認側依次層疊有偏振片及層疊膜,層疊膜以基材膜及固化膜從液晶單元側起被依次配置的方向層疊。液晶單元也可以為IPS方式的液晶單元。
發(fā)明效果
本發(fā)明的層疊膜在耐擦傷性及彎曲性這兩個方面優(yōu)異。本發(fā)明的層疊膜在被切斷時難以產(chǎn)生端面的毛刺,在加工性的方面也優(yōu)異。根據(jù)本發(fā)明的固化性組合物,不需要無機材料的膜等其他膜,通過利用有機材料構成的單層能夠得到作為固化膜的充分的功能。進而,本發(fā)明的層疊膜在環(huán)狀烯烴樹脂膜與固化膜的密合性的方面也優(yōu)異。
附圖說明
圖1是表示層疊膜的一個實施方式的截面圖。
圖2是表示液晶顯示裝置的一個實施方式的截面圖。
具體實施方式
以下,對本發(fā)明的優(yōu)選的實施方式進行詳細說明。但是,本發(fā)明并不限定于以下的實施方式。在本說明書中,“(甲基)丙烯酸”的用語是指甲基丙烯酸或丙烯酸。“(甲基)丙烯酸酯”等的用語也同樣。
本實施方式所述的層疊膜具有基材膜、和設置于該基材膜的單面或兩面上的固化膜。固化膜通過使固化性組合物的膜固化而形成。基材膜可以是僅由1層構成的單層膜,也可以是具有2層以上的層的多層膜。圖1是表示層疊膜的一個實施方式的截面圖。圖1中所示的層疊膜1為具有基材膜10、和設置于基材膜10的單面上的固化膜3的多層膜。
固化膜可以覆蓋基材膜的單面或兩面的整面,也可以覆蓋一部分。也可以在固化膜與基材膜之間設置任何的層(底漆層、阻擋層等)。
在層疊膜上,根據(jù)需要層疊其他層。例如,為了得到具有透明導電層的透明導電性膜、或阻擋膜,可以使用層疊膜。其中,在將本層疊膜用于觸摸面板用的透明導電性膜的情況下,可以采用例如在構成本層疊膜的固化膜上直接形成透明導電層的構成、或在固化膜與透明導電層之間形成折射率調節(jié)層的構成。即,作為透明導電性膜使用的本層疊膜也可以進一步具有例如設置在基材膜與固化膜之間的阻擋層、和直接設置在固化膜上的透明導電層。折射率調節(jié)層可以是單層也可以是多層。通過形成折射率調節(jié)層,具有能夠難以看見導電層圖案的優(yōu)點。在使用本層疊膜作為阻擋膜的情況下,可以采用例如在構成本層疊膜的固化膜上直接形成阻擋層的構成、或在固化膜與阻擋層之間形成密合層的構成。即,作為阻擋膜使用的本層疊膜也可以進一步具有例如設置在基材膜與固化膜之間的阻擋層。
基材膜
基材膜為包含環(huán)狀烯烴樹脂的膜。具體而言,包含環(huán)狀烯烴樹脂的膜為包含環(huán)狀烯烴樹脂、和根據(jù)需要包含的添加劑等的環(huán)狀烯烴樹脂組合物的成形體。如圖1中所示的那樣,基材膜10為具有中間層15、層疊于中間層15的一個主面?zhèn)鹊牡谝槐砻鎸?1、和設置于中間層15的另一主面?zhèn)鹊牡诙砻鎸?2的多層膜,這些各層也可以分別包含環(huán)狀烯烴樹脂。
環(huán)狀烯烴樹脂為例如日本特開平3-14882號公報、日本特開平3-122137號公報、日本特開平4-63807號公報、或日本特開2002-321302號公報中公開的那樣被本領域技術人員已知的樹脂。具體而言,環(huán)狀烯烴樹脂可以為選自例如降冰片烯或其衍生物的開環(huán)聚合物、該聚合物的氫化物、降冰片烯或其衍生物的加成型聚合物、降冰片烯或其衍生物與烯烴的加成型聚合物、單環(huán)的環(huán)狀烯烴的聚合物或共聚物、環(huán)狀共軛二烯的聚合物或共聚物、乙烯基脂環(huán)式烴系聚合物(脂環(huán)式丙烯酸類樹脂)、以及這些聚合物的改性物中的1種或兩種以上的樹脂。降冰片烯衍生物為例如下述式(10)所表示的化合物。
[化學式4]
式(10)中,j為0以上的整數(shù),R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9分別獨立地表示氫原子、鹵素原子、或可以被鹵素原子取代的烴基,R10、R11、R12及R13分別獨立地表示氫原子、鹵素原子或可以被鹵素原子取代的烴基、或-(CH2)kCOOR21、-(CH2)kOCOR21、-(CH2)kOR21、-(CH2)kCN、-(CH2)kCONR22R23、-(CH2)COOZ、-(CH2)OCOZ、-(CH2)kOZ或-(CH2)kW所表示的基團(k表示0~10的整數(shù),R21、R22及R23表示碳原子數(shù)為1~20的烴基,Z表示可以被鹵素原子取代的烴基,W表示SiOR25pD3-p(R25表示碳原子數(shù)為1~10的烴基,D表示鹵素原子、-OCOR26或-OR26(R26表示碳原子數(shù)為1~10的烴基。)所表示的基團,p表示0~3的整數(shù)。)所表示的基團。)。R10、R11、R12及R13可以相互鍵合而形成單環(huán)或多環(huán)的基團,該單環(huán)或多環(huán)的基團也可以包含雙鍵。也可以以R10與R11、或R12與R13形成亞烷基。也可以以R10及R11中的任一者與R12及R13中的任一者形成酸酐基或酰亞胺基。
作為環(huán)狀烯烴樹脂的市售品的例子,可列舉出Zeon Corporation制的ZEONEX及ZEONOR(降冰片烯系樹脂)、Sumitomo Bakelite Co.,Ltd.制的SUMILITE FS-1700、JSR(株)制的ARTON(改性降冰片烯系樹脂)、三井化學(株)制的APEL(環(huán)狀烯烴共聚物)、Ticona公司制的Topas(環(huán)狀烯烴共聚物)、及日立化成(株)制的OPTOREZ OZ-1000系列(脂環(huán)式丙烯酸類樹脂)。
環(huán)狀烯烴樹脂的數(shù)均分子量以通過利用環(huán)己烷溶劑的GPC(凝膠滲透色譜法)法測定的聚異戊二烯換算值計,也可以為10,000~200,000、15,000~100,000、或20,000~50,000。
環(huán)狀烯烴樹脂的玻璃化轉變溫度(Tg)也可以為100℃以上、120℃以上、或130℃以上。若環(huán)狀烯烴樹脂的玻璃化轉變溫度低于100℃,則起因于固化性樹脂的膜的干燥、及紫外線固化等中的應力、或者進一步層疊導電層時的溫度等,有可能在基材膜中產(chǎn)生變形等。在基材膜上層疊導電層的情況下,由于為了降低導電層的電阻值,一般在150℃左右的溫度下進行退火處理,所以環(huán)狀烯烴樹脂的玻璃化轉變溫度也可以為150℃以上。環(huán)狀烯烴樹脂的玻璃化轉變溫度也可以為180℃以下、170℃以下、或160℃以下。若環(huán)狀烯烴樹脂的玻璃化轉變溫度過度地高,則有可能膜的成形變難。
環(huán)狀烯烴樹脂的光彈性系數(shù)C也可以為10×10-10·Pa-1以下、10×10-12Pa-1以下、或4×10-12Pa-1以下。若環(huán)狀烯烴樹脂的光彈性系數(shù)C小,則能夠抑制在貼合等工序中起因于層疊膜所受到的拉伸應力的基材膜的延遲的變化。其中,在設雙折射為Δn、設應力為σ時,光彈性系數(shù)C為式:C=Δn/σ所表示的值。
基材膜根據(jù)期望也可以包含酚系及磷系等防老化劑;酚系等抗熱老化劑;二苯甲酮系等紫外線穩(wěn)定劑;胺系等抗靜電劑;脂肪族醇的酯、多元醇的部分酯及部分醚等潤滑劑等各種添加劑。此外,在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內,基材膜也可以還包含除環(huán)狀烯烴樹脂以外的樹脂。基材膜中的環(huán)狀烯烴樹脂的比例通常以基材膜的質量為基準,為80質量%以上。
基材膜(環(huán)狀烯烴樹脂膜)的成形方法沒有特別限定。可以使用注塑成形、熔融擠出、熱壓、溶劑流延、及拉伸等。其中,從減少基材膜中的揮發(fā)性成分的方面出發(fā),優(yōu)選熔融擠出法。基材膜的厚度可以為10μm以上、20μm以上或30μm以上,也可以為250μm以下或200μm以下。基材膜為多層膜時,其厚度(總厚度)可以為10μm以上、20μm以上或25μm以上,也可以為250μm以下,150μm以下,或100μm以下。若基材膜薄,則容易得到薄、輕的顯示裝置。薄的基材膜存在難以開裂的傾向。基材膜的厚度可通過例如接觸式膜厚計(Mitutoyo Corporation制“千分表”)測定。
作為基材膜(環(huán)狀烯烴樹脂膜),也可以是具有10nm以下的面內和/或厚度方向的延遲值的膜。上述基材膜也可以為面內的延遲值Re及厚度方向的延遲值Rth為任意的值的相位差膜。上述相位差膜也可以為相對于550nm的可見透射光的面內的延遲值為100~150nm、且厚度方向的延遲值為60~225nm的具有1/4波長板的特性的膜。面內的延遲值Re只要沒有特別說明,則為通過式:Re=(nx-ny)×d算出的表示的值。膜的厚度方向的延遲值Rth只要沒有特別說明,則為通過式:Rth=(nx+ny)/2-nz}×d算出的值。其中,nx表示為與膜的厚度方向垂直的方向(面內方向)且給予最大的折射率的方向上的折射率。ny表示為上述面內方向且與給予nx的方向正交的方向上的折射率。nz表示厚度方向上的折射率。d表示膜的厚度。測定波長只要沒有特別說明,則為550nm。延遲值可使用例如“AxoScan”(Axometrics公司制)、或“KOBRA-21ADH”(王子計測社制)測定。
基材膜的面內的延遲值Re的不均也可以為10nm以內、5nm以內、或2nm以內。基材膜的厚度方向的延遲值Rth的不均也可以為20nm以內、15nm以內、或10nm以內。若延遲值Re及Rth的不均在這些范圍內,則存在容易得到液晶顯示裝置的良好的顯示品質的傾向。
上述相位差膜可以通過例如將包含環(huán)狀烯烴樹脂的膜進行拉伸而得到。拉伸可以為例如縱向拉伸、橫向拉伸、逐次雙軸拉伸、同時雙軸拉伸、或斜向拉伸。可作為1/4波長板發(fā)揮功能的基材膜優(yōu)選為斜向拉伸膜。作為拉伸的方式,可列舉出例如輥方式、浮動方式、及拉幅機方式。
作為具有1/4波長板的特性的基材膜,可列舉出例如Zeon Corporation制的ZEONOR膜的未拉伸膜、縱向拉伸膜、斜向拉伸膜等。除此以外,還可以使用進行Sumitomo Bakelite Co.,Ltd.制SUMILITE FS-1700、JSR公司制的ARTON、三井化學社制APEL、TICONA公司制TOPAS、日立化成社制OPTOREZ OZ-1000系列等樹脂的膜成型加工并拉伸而成的膜。
基材膜為如圖1所示那樣的具有第一表面層、中間層及第二表面層的多層膜時,中間層也可以包含環(huán)狀烯烴樹脂及紫外線吸收劑。該情況下,通過設置第一表面層及第二表面層,能夠抑制中間層中包含的紫外線吸收劑的滲出。為了有效抑制滲出,第一表面層及第二表面層也可以包含環(huán)狀烯烴樹脂、且實質上不包含紫外線吸收劑。
第一表面層、中間層及第二表面層各自中包含的環(huán)狀烯烴樹脂可以相同,也可以不同。若各層的環(huán)狀烯烴樹脂相同,則層的形成容易。除了不包含紫外線吸收劑以外,可以通過與中間層中包含的環(huán)狀烯烴樹脂同樣的環(huán)狀烯烴樹脂來形成第一表面層及第二表面層。中間層中包含的環(huán)狀烯烴樹脂的玻璃化轉變溫度TgA與第一表面層及第二表面層中包含的環(huán)狀烯烴樹脂的玻璃化轉變溫度TgB也可以滿足0℃≤TgB-TgA<15℃的關系。
作為紫外線吸收劑,可列舉出例如三嗪系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外線吸收劑及丙烯腈系紫外線吸收劑那樣的有機紫外線吸收劑。苯并三唑系紫外線吸收劑在波長380nm附近的紫外線吸收性能的方面特別優(yōu)異。紫外線吸收劑的分子量可以為400以上,也可以為1500以下。
三嗪系紫外線吸收劑也可以為例如具有1,3,5-三嗪環(huán)的化合物。作為三嗪系紫外線吸收劑的具體例子,可列舉出2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚、及2,4-雙(2-羥基-4-丁氧基苯基)-6-(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪。作為三嗪系紫外線吸收劑的市售品,可列舉出例如“Tinuvin 1577”(Ciba Specialty Chemicals社制)。
作為苯并三唑系紫外線吸收劑,可列舉出例如2,2’-亞甲基雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯并三唑-2-基)苯酚]、2-(3,5-二叔丁基-2-羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2H-苯并三唑-2-基)-對甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-雙(1-甲基-1-苯基乙基)苯酚、2-苯并三唑-2-基-4,6-二叔丁基苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4,6-二叔丁基苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4-甲基-6-(3,4,5,6-四氫鄰苯二甲酰亞胺基甲基)苯酚、甲基3-(3-(2H-苯并三唑-2-基)-5-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯/聚乙二醇300的反應產(chǎn)物、及2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直鏈及側鏈十二烷基)-4-甲基苯酚。作為三唑系紫外線吸收劑的市售品,可列舉出例如“ADK STAB LA-31”(旭電化工業(yè)社制)。
作為紫外線吸收劑,可以單獨使用1種,也可以將兩種以上以任意的比率組合使用。
設中間層的質量為100質量份,中間層中的紫外線吸收劑的量可以為1質量份以上、或3質量份以上,也可以為10質量份以下、或8質量份以下。這里的紫外線吸收劑的量在使用兩種以上的紫外線吸收劑的情況下,是指這些紫外線吸收劑的總量。若紫外線吸收劑的量為上述范圍的下限以上,則能夠有效地抑制波長為200nm~370nm的紫外線的透射。若紫外線吸收劑的量為上述范圍的上限以下,則由于膜的黃色調受到抑制,所以能夠抑制色調的劣化。若紫外線吸收劑的量為上述范圍內,則能夠抑制環(huán)狀烯烴樹脂的耐熱性的降低。此外,容易確保紫外線吸收劑的良好的分散性。
中間層的厚度可以為10μm以上且40μm以下,第一表面層及第二表面層的厚度總計也可以為5μm以上且20μm以下。中間層的厚度與第一表面層及第二表面層的總計的厚度之比{(中間層的厚度)/(第一表面層及第二表面層的總計的厚度)}從生產(chǎn)穩(wěn)定性的觀點出發(fā),也可以為1~3。若中間層的厚度的不均以中間層整體計為±2.0μm以內,則容易得到液晶顯示裝置的良好的圖像顯示性。
作為基材膜的多層膜可以通過例如共擠出法來制造。例如,具有第一表面層、中間層及第二表面層的多層膜可以通過將用于形成第一表面層的環(huán)狀烯烴樹脂、用于形成中間層的環(huán)狀烯烴樹脂、和用于形成第二表面層的環(huán)狀烯烴樹脂從模進行共擠出來制造。在共擠出法中,優(yōu)選共擠出T型模法。作為共擠出T型模法,可列舉喂料塊方式及多流道方式。
共擠出T型模法中使用的具有T型模的擠出機中的環(huán)狀烯烴樹脂的熔融溫度可以為Tg+80℃以上、或Tg+100℃以上,也可以為Tg+180℃以下、或Tg+150℃以下。其中“Tg”表示環(huán)狀烯烴樹脂的玻璃化轉變溫度。該Tg在基材膜具有第一表面層、中間層及第二表面層的情況下,為第一表面層及第二表面層中包含的環(huán)狀烯烴樹脂的玻璃化轉變溫度。若擠出機中的熔融溫度為上述范圍的下限值以上,則能夠充分提高環(huán)狀烯烴樹脂的流動性。若擠出機中的熔融溫度為上述范圍的上限值以下,則能夠抑制環(huán)狀烯烴樹脂的劣化。
在共擠出法等熔融擠出成形法中,擠出機中的環(huán)狀烯烴樹脂的溫度在樹脂投入口處也可以為Tg~(Tg+100)℃,在擠出機出口處也可以為(Tg+50)~(Tg+170)℃。模溫度也可以為(Tg+50)℃~(Tg+170)℃。
包含紫外線吸收劑的中間層可以使用包含環(huán)狀烯烴樹脂及紫外線吸收劑的環(huán)狀烯烴樹脂組合物而形成。該環(huán)狀烯烴樹脂組合物可以通過例如在利用熔融擠出法制造基材膜之前將紫外線吸收劑配合到環(huán)狀烯烴樹脂中的方法;使用以高濃度包含紫外線吸收劑的母料的方法;在利用熔融擠出法制造基材膜時將紫外線吸收劑配合到環(huán)狀烯烴樹脂中的方法來制造。
在基材膜為圖1中所示那樣的具有第一表面層、中間層及第二表面層的多層膜、且中間層包含環(huán)狀烯烴樹脂及紫外線吸收劑的情況下,基材膜的波長380nm下的光線透射率也可以為10%以下、5%以下、或1%以下。基材膜的波長280nm~370nm下的光線透射率也可以為1.5%以下、或1%以下。基材膜的波長380nm下的光線透射率及波長280nm~370nm下的光線透射率的下限為0%。若基材膜的光線透射率小,則在具有基材膜的液晶顯示裝置中,能夠抑制由紫外線引起的對偏振片及液晶單元的損傷。因此,能夠抑制偏振片的偏光度的降低及著色。進而,能夠使液晶單元的液晶驅動穩(wěn)定。其中,光線透射率可依據(jù)JIS K0115,使用分光光度計來測定。
基材膜的揮發(fā)性成分的量以基材膜的質量為基準,也可以為0.1%以下、0.05%以下、或0.02%以下。若揮發(fā)性成分的量少,則存在尺寸穩(wěn)定性提高、使延遲等光學特性的經(jīng)時變化變小的傾向。這里的揮發(fā)性成分是指分子量為200以下的物質。作為揮發(fā)性成分,可列舉出例如殘留單體及溶劑。揮發(fā)性成分的總量可以通過使用氣相色譜法的分析進行定量。
基材膜(環(huán)狀烯烴樹脂膜)也可以是為了提高與固化膜(表面層)的密合性等而實施了表面處理的膜。作為該表面處理,可列舉出等離子體處理、電暈處理、堿處理、涂敷處理等。特別是通過使用電暈處理,能夠使基材膜與固化膜的密合性特別牢固。電暈處理時的電暈放電電子的照射量為例如1~1000W/m2/min。電暈處理后的基材膜的相對于水的接觸角也可以為10~50°。可以在剛進行電暈處理后涂裝固化性組合物,也可以將基材膜除電后進行涂裝。從表面層的外觀變得良好這樣的觀點出發(fā),可以使電暈處理后的基材膜除電后涂裝固化性組合物。
固化膜
固化膜可以是在JISK5600-5-4(1999)中規(guī)定的鉛筆硬度試驗中顯示“B”以上的硬度的膜。
固化膜的厚度也可以為1.0μm以上、或2.0μm以上。此外,固化膜的厚度也可以為10.0μm以下。若固化膜過厚,則有可能目視確認性降低,若固化膜過薄,則存在耐擦傷性等相對地降低的傾向。在基材膜的兩面上設置固化膜的情況下,兩個固化膜的厚度也可以不同,但為了防止層疊膜的卷曲等,它們的厚度也可以相同。固化膜的厚度可通過例如干涉式膜厚計(Filmetrics社制“F20膜厚測定系統(tǒng)”)來測定。
也可以在固化膜的表面形成凹凸部。固化膜的表面的算術平均粗糙度(Ra)也可以為0.001μm以上且0.1μm以下、或0.01μm以上且0.1μm以下。固化膜的表面的十點平均粗糙度(Rz)也可以是0.01μm以上且1.0μm以下、或0.1μm以上且1.0μm以下。固化膜的算術平均粗糙度(Ra)及十點平均粗糙度(Rz)可使用彩色3D激光顯微鏡(KEYENCE CORPORATION制VK-9700)或原子間力顯微鏡(DigitalInstruments制NanoScopeIIIa)等來測定。
固化膜的霧度值也可以為1.0%以下、0.5%以下、或0.3%以下。通過固化膜具有這樣的霧度值,可以在例如具有觸摸面板的顯示裝置中使用層疊膜。固化膜的霧度值依據(jù)JIS K7136,使用霧度計(東洋精機社制“HAZE-GARD II)來測定。
固化膜與基材膜(環(huán)狀烯烴樹脂膜)的靜摩擦系數(shù)及動摩擦系數(shù)可以為0.9以下、或0.6以下。
具有本實施方式所述的固化膜的層疊膜具有優(yōu)異的耐擦傷性。耐擦傷性可以通過以下方法來評價:例如相對于固化膜(涂布層)的表面,一邊以規(guī)定的載荷按壓#0000鋼絲棉,一邊使鋼絲棉往復時,通過目視確認涂布層的表面的傷痕。在階段性地提高載荷時,基于在表面沒有確認到傷痕的載荷的最大值,能夠對耐擦傷性定量。為了防止觸摸面板等圖像顯示裝置的制造工序中的膜表面的損傷,該最大值也可以為150gf以上、200gf以上、或250gf以上。若該值為這些下限值以上,則能夠特別有效地防止膜搬運時的由固化膜與金屬軸等的磨損引起的損傷。耐擦傷性的值的上限沒有特別限制,但通常為500gf以下或2000gf以下。
本實施方式所述的層疊膜具有優(yōu)異的彎曲性,難以產(chǎn)生彎折時的裂紋。涂布膜的彎曲性可以通過在具有規(guī)定的直徑的心軸或琴鋼絲(piano wire)上以涂布層為外側卷繞涂布膜,通過目視確認所卷繞的部分的涂布膜中有無裂縫的方法(以下,有時稱為“圓筒形心軸法”。)、或將層疊膜峰折而完全地彎折的簡易試驗(以下,有時稱為“峰折法”。)來評價。所謂峰折法是在層疊膜的任意的部位,以固化膜成為外側的方向進行將層疊膜完全折疊(180°彎折)的操作,通過目視確認此時的固化膜有無裂紋的方法。根據(jù)峰折法,與圓筒形心軸法相比,更能夠檢測彎曲性的顯著差異。階段性地減小心軸或琴鋼絲的直徑時,基于沒有產(chǎn)生裂縫的心軸或琴鋼絲的直徑的最小值,能夠對彎曲性定量。在利用圓筒形心軸法的彎曲性試驗中產(chǎn)生裂縫的心軸或琴鋼絲的直徑也可以低于1.5mm、低于1mm、或低于0.5mm。若該彎曲性的值在這些范圍內,則能夠特別有效地防止在膜的狹縫切斷加工或沖孔加工等時產(chǎn)生的裂縫。若為具有這樣的彎曲性的層疊膜,則在觸摸面板等圖像顯示裝置的制造工序中,能夠特別有效地防止固化膜開裂、或者在切斷的端部產(chǎn)生毛刺。彎曲性的值的下限沒有特別限制,但也可以為例如0mm以上或0.01mm以上。
層疊膜的制造方法
本實施方式所述的層疊膜可以通過包含例如在基材膜上形成固化性組合物的膜的工序、和通過將固化性組合物的膜固化而形成固化膜的工序的方法來得到。
固化性組合物的膜可以通過例如將固化性組合物涂裝到基材膜上,由所涂裝的固化性組合物根據(jù)需要除去溶劑的方法來形成。用于除去溶劑的溫度及壓力可以根據(jù)固化性組合物的材料的種類、溶劑的種類、固化性組合物的涂裝厚度等條件而適當設定。作為涂裝的方法,有例如旋涂法、棒涂法、浸漬法。
通過對固化性組合物的膜照射紫外線,可以使膜固化。紫外線的照射可以在例如氮氣及氬氣等非活性氣體中進行,也可以在空氣中進行。固化溫度只要是固化性組合物能夠固化的溫度則沒有特別限制,但通常為30℃~180℃左右、或60℃~150℃左右。固化時間根據(jù)固化溫度可以在廣范圍內、例如30秒~10小時或其以上的范圍內設定。也可以對涂裝固化性組合物前的基材膜的表面進行利用電暈處理、皂化處理、熱處理、紫外線照射、電子射線照射等的表面處理。
為了形成固化膜而使用的固化性組合物也可以包含(A)具有聚合性雙鍵的丙烯酸類樹脂、(B)具有特定的結構的多官能聚合性化合物、及(C)環(huán)氧烷烴改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯。固化性組合物也可以根據(jù)需要還包含(D)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、及(E)光聚合引發(fā)劑等其他成分。
(A)具有聚合性雙鍵的丙烯酸類樹脂
具有聚合性雙鍵的丙烯酸類樹脂也可以具有例如由包含(甲基)丙烯酸酯作為單體單元的共聚物構成的主鏈、和鍵合于主鏈上且包含聚合性雙鍵的側鏈。包含聚合性雙鍵的側鏈典型地包含(甲基)丙烯酰基,但不限定于此。
具有聚合性雙鍵的丙烯酸類樹脂可以通過例如包含以下工序的方法來得到:通過1種或兩種以上的(甲基)丙烯酸酯(a1)與具有反應性官能團的1種或兩種以上的聚合性化合物(a2)的共聚而得到具有反應性官能團的丙烯酸類樹脂的工序;以及,使具有與該丙烯酸類樹脂的反應性官能團反應的官能團及聚合性雙鍵的1種或兩種以上的化合物(b)與丙烯酸類樹脂反應而在丙烯酸類樹脂的側鏈上導入聚合性雙鍵的工序。
(甲基)丙烯酸酯(a1)也可以是例如選自由(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯、脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯、芳香族(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯、烷氧基(聚)亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烷氧基烷氧基烷基酯、(甲基)丙烯酸八氟戊基酯、及(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯組成的組中的至少1種。
作為(甲基)丙烯酸直鏈或支鏈烷基酯,可列舉出例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸乙基己酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、及(甲基)丙烯酸十三烷基酯。
作為脂環(huán)式(甲基)丙烯酸酯,可列舉出例如(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、及(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯。
作為芳香族(甲基)丙烯酸酯,例如可列舉出(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯。
作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯,可列舉出例如(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯、及(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯。
作為烷氧基(聚)亞烷基二醇(甲基)丙烯酸酯,可列舉出例如甲氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、乙氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、丁氧基三乙二醇(甲基)丙烯酸酯、及甲氧基二丙二醇(甲基)丙烯酸酯。
作為(甲基)丙烯酸烷氧基烷氧基烷基酯,可列舉出例如(甲基)丙烯酸2-甲氧基乙氧基乙酯、及(甲基)丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙酯。
作為(甲基)丙烯酸八氟戊基酯,可列舉出例如(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊基酯。
作為(甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯,可列舉出例如(甲基)丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯、及(甲基)丙烯酸N,N-二乙基氨基乙酯。
聚合性化合物(a2)也可以具有選自由環(huán)氧基及羥基組成的組中的1種以上的反應性官能團。環(huán)氧基及羥基與具有羧基、異氰酸酯基等的化合物(b)的反應性良好。
作為具有環(huán)氧基作為反應性官能團的聚合性化合物(a2),可列舉出例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、及(甲基)丙烯酸3,4-環(huán)氧環(huán)己基酯等具有環(huán)氧基的(甲基)丙烯酸酯。
作為具有羥基作為反應性官能團的聚合性化合物(a2),可列舉出例如(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丁酯、及(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯。
丙烯酸類樹脂除了包含(甲基)丙烯酸酯(a1)及聚合性化合物(a2)以外,還可以包含其他聚合性化合物作為單體單元。作為其他聚合性化合物,可列舉出例如苯乙烯及乙烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物。
具有聚合性雙鍵的化合物(b)具有與聚合性化合物(a2)的反應性官能團(環(huán)氧基、羥基等)反應的選自由羧基及異氰酸酯基等組成的組中的至少1種官能團。
作為具有羧基的化合物(b)的具體例子,可列舉出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸的二聚物(例如,東亞合成株式會社制ARONIX M5600)、己內酯改性(甲基)丙烯酸(例如,ω-羧基-聚己內酯單丙烯酸酯、東亞合成株式會社制ARONIX M5300)、通過具有羥基的(甲基)丙烯酸酯與羧酸酐的開環(huán)反應而得到的化合物(例如,鄰苯二甲酸單羥基乙基丙烯酸酯、東亞合成株式會社制ARONIX M5400)、及β-丙烯酰氧基乙基氫琥珀酸酯(例如,新中村化學株式會社制NK Ester A-SA)。
作為具有異氰酸酯基的化合物(b)的具體例子,可列舉出甲基丙烯酰氧基乙基異氰酸酯(例如,昭和電工株式會社制Karenz MOI)。
具有聚合性雙鍵的丙烯酸類樹脂的雙鍵當量也可以為220以上且2500以下。若丙烯酸類樹脂的雙鍵當量低于220,則存在涂布膜的彎曲性降低的傾向。若丙烯酸類樹脂的雙鍵當量大于2500,則存在耐擦傷性降低的傾向。由于同樣的理由,丙烯酸類樹脂的雙鍵當量也可以為230以上且1000以下、或240以上且500以下。
本說明書中,雙鍵當量通過式:雙鍵當量=分子量/同一分子中的雙鍵的數(shù)目來定義。
通過上述式定義的雙鍵當量的值可以由例如基于通過JIS K0070(1992年制定)的方法測定的碘值定量的試樣中的雙鍵的量、和試樣的質量或分子量估算。試樣有可能包含多種成分的情況下,也可以通過根據(jù)需要分取各成分并測定所分取的成分的碘值來求出雙鍵當量。
具有聚合性雙鍵的丙烯酸類樹脂的重均分子量也可以為5000以上且200000以下。若丙烯酸類樹脂的重均分子量為5000以上,則可得到更優(yōu)異的擦傷性,若丙烯酸類樹脂的重均分子量為200000以下,則可得到更優(yōu)異的彎曲性。從將固化性組合物涂布到透明塑料膜上時得到優(yōu)異的涂膜外觀的方面考慮,丙烯酸類樹脂的重均分子量也可以為10000以上且100000以下、或10000以上且60000以下。其中,重均分子量是指通過凝膠滲透色譜法測定的標準聚苯乙烯換算值。
(B)多官能聚合性化合物
作為(B)成分使用的多官能聚合性化合物具有3個以上的聚合性雙鍵。包含聚合性雙鍵的基團典型地為(甲基)丙烯酰基,但并不限定于此。多官能聚合性化合物也可以具有1個、2個或3個以上的下述通式(2-1)或(2-2)所表示的一價基團作為包含聚合性雙鍵的基團。通過導入式(2-1)或(2-2)的基團作為包含聚合性雙鍵的基團,能夠維持所形成的固化膜的高的強度,并且緩和固化膜變形時的應力。其結果是,得到固化膜的優(yōu)異的彎曲性。通過多官能聚合性化合物具有3個以上的聚合性雙鍵,固化膜的耐擦傷性提高。多官能聚合性化合物中的聚合性雙鍵的數(shù)目也可以為6個以上且9個以下。多官能聚合性化合物中的聚合性雙鍵的全部也可以包含于式(2-1)或(2-2)的基團中,多官能聚合性化合物除了具有式(2-1)或(2-2)的基團以外,還可以具有包含聚合性雙鍵的基團。
[化學式5]
[化學式6]
式(2-1)中,R1表示氫原子或甲基,d表示2~4的整數(shù),e表示1~6的整數(shù)。式(2-2)中,R1表示氫原子或甲基,m為5,n表示1~4的整數(shù)。
上述多官能聚合性化合物的雙鍵當量也可以為130以上且500以下、130以上且300以下、或130以上250以下。由此,從保護膜的耐擦傷性的方面考慮,能夠得到更優(yōu)異的效果。
作為多官能聚合性化合物,通過使用環(huán)氧烷烴改性或己內酯改性多元醇的(甲基)丙烯酸酯,能夠更容易地形成保持高硬度、同時還具有優(yōu)異的柔軟性的保護膜。
本說明書中,“環(huán)氧烷烴改性”是指在醇化合物的羥基上加成環(huán)氧乙烷等環(huán)氧烷烴而形成的具有氧亞乙基或聚氧亞乙基的化合物。有時將環(huán)氧乙烷改性簡記為“EO改性”,將環(huán)氧丙烷改性簡記為“PO改性”。來自環(huán)氧烷烴改性多元醇的多官能聚合性化合物具有式(2-1)的一價基團。
本說明書中,“己內酯改性”是指使醇化合物的羥基與己內酯(ε-己內酯等)反應而形成的具有二價基團的化合物。來自己內酯改性多元醇的多官能聚合性化合物具有式(2-2)所表示的一價基團。
環(huán)氧烷烴改性或己內酯改性多元醇的(甲基)丙烯酸酯例如以下述通式(20)表示。
(HO)y-R10-(O-Z)x (20)
式(20)中,R10表示具有3個以上的羥基的多元醇的殘基(除羥基以外的部分),Z表示式(2-1)或(2-2)所表示的一價基團、或除它們以外的具有聚合性雙鍵的一價基團,x表示3以上的整數(shù),y表示0以上的整數(shù),x+y等于R10的價數(shù)。一分子中的多個Z可以相同也可以不同,多個Z中的1個以上為式(2-1)或(2-2)所表示的一價基團。x+y(多元醇的羥基的總數(shù))可以為3~12,x也可以為3~9。
與R10對應的多元醇可以為例如選自由聚甘油、二季戊四醇、季戊四醇及三羥甲基丙烷組成的組中的至少1種。
作為多官能聚合性化合物的具體例子,可列舉出環(huán)氧烷烴改性或己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧烷烴改性或己內酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧烷烴改性或己內酯改性二季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧烷烴改性或己內酯改性二季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧烷烴改性或己內酯改性季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧烷烴改性或己內酯改性三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、及環(huán)氧烷烴改性或己內酯改性聚甘油的聚丙烯酸酯。這些化合物可以單獨使用1種,也可以將兩種以上并用。例如,也可以將環(huán)氧烷烴改性或己內酯改性二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯和環(huán)氧烷烴改性或己內酯改性聚甘油的聚丙烯酸酯并用。
(C)環(huán)氧烷烴改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯
環(huán)氧烷烴改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯具有下述通式(3)所表示的包含氧亞烷基的結構。
[化學式7]
式(3)中,R1表示氫原子或甲基,f表示2~5的整數(shù),g及h表示1以上的整數(shù),g+h為2~40。f也可以為2或3。即,環(huán)氧烷烴改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯也可以為環(huán)氧乙烷改性(EO改性)或環(huán)氧丙烷改性(PO改性)雙酚A二(甲基)丙烯酸酯。g+h也可以為10以上且40以下、或25以上且35以下。若g+h為這些范圍內,則能夠得到應力緩和性提高的具有特別優(yōu)異的彎曲性的固化膜。固化性組合物可以包含1種或兩種以上的式(3)所表示的化合物。
(A)~(C)成分的含量
固化性組合物也可以以8質量份以上且40質量份以下、10質量份以上且25質量份以下、或12質量份以上且20質量份以下的比率包含(A)具有聚合性雙鍵的丙烯酸類樹脂。若丙烯酸類樹脂的量為該范圍,則能夠以更高的水平兼顧擦傷性和彎曲性。若丙烯酸類樹脂的量低于8質量份時,則存在彎曲性相對地降低的傾向。若丙烯酸類樹脂的量多于40質量份,則存在耐擦傷性相對地降低的傾向。
固化性組合物也可以以40質量份以上且80質量份以下、45質量份以上且73質量份以下、或58質量份以上且69質量份以下的比率包含(B)多官能聚合性化合物。若多官能聚合性化合物的量為該范圍,則能夠以更高的水平兼顧擦傷性和彎曲性。若多官能性聚合性化合物的量低于40質量份,則存在耐擦傷性相對地降低的傾向。若多官能性聚合性化合物的量多于80質量份,則存在彎曲性相對地降低的傾向。
固化性組合物也可以以4質量份以上且40質量份以下、5質量份以上且30質量份以下、或10質量份以上且20質量份以下的比率包含(C)環(huán)氧烷烴改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯。通過環(huán)氧烷烴改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯的量在該范圍內,能夠以更高的水平兼顧擦傷性和彎曲性。若環(huán)氧烷烴改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯的量低于4質量份,則存在彎曲性相對地降低的傾向。若環(huán)氧烷烴改性雙酚A二(甲基)丙烯酸酯的量多于40質量份,則存在耐擦傷性相對地降低的傾向。
它們的比率可以將固化性組合物的總質量、或在固化性組合物包含溶劑時從固化性組合物中除去溶劑的成分的總質量設為100質量份而進行調整。其關于其他成分的比率也相同。
(D)氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯
固化性組合物也可以包含具有1個或2個以上的氨基甲酸酯基、和2個以上的(甲基)丙烯酰基的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯能夠有助于固化膜的耐擦傷性的更進一步的提高。
若氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的雙鍵當量小,則存在耐擦傷性被進一步改善的傾向。具體而言,氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的雙鍵當量可以低于130,也可以為80以上。
氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯可以通過例如具有2個以上的異氰酸酯基的多異氰酸酯化合物與具有羥基及(甲基)丙烯酰基的含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應而得到。
作為為了形成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯而使用的多異氰酸酯化合物的具體例子,可列舉出甲苯撐二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、二苯基甲烷二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)、氫化的甲苯撐二異氰酸酯、氫化的苯二甲基二異氰酸酯、氫化的二苯基甲烷二異氰酸酯、間亞苯基二異氰酸酯、聯(lián)苯撐二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、及它們的二聚物或三聚物。作為二聚物,可列舉出例如二六亞甲基二異氰酸酯加成縮合體(六亞甲基二異氰酸酯的二聚物)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯加成縮合體(三甲基六亞甲基二異氰酸酯的二聚物或三聚物)。作為多異氰酸酯化合物,可以選擇IPDI、和/或二六亞甲基二異氰酸酯加成縮合體。
作為為了形成氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯而使用的含羥基的(甲基)丙烯酸酯的具體例子,可列舉出(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯、及二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸羥基烷基酯;異氰脲酸二(甲基)丙烯酸酯及它們的環(huán)氧乙烷及己內酯改性物。特別是從給予優(yōu)異的固化膜物性的理由出發(fā),可以使用通過多異氰酸酯化合物與選自由季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯及三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯組成的組中的至少1種含羥基的(甲基)丙烯酸酯的反應而得到的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。作為多異氰酸酯化合物,也可以選擇異佛爾酮二異氰酸酯。
固化性組合物也可以以0.5質量份以上且15質量份以下、1質量份以上且10質量份以下,或1質量份以上且5質量份以下的比率包含氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。通過氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的量為該范圍,能夠維持優(yōu)異的彎曲性,同時還使耐擦傷性更進一步提高。若氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯的量多于15質量份,則存在彎曲性相對地降低的傾向。
(E)光聚合引發(fā)劑
為了使涂膜固化等目的,固化性組合物也可以包含光聚合引發(fā)劑。
光聚合引發(fā)劑只要是能夠通過光照射分解而產(chǎn)生自由基并引發(fā)聚合的化合物,則沒有特別限制。作為光聚合引發(fā)劑的具體例子,可列舉出苯乙酮、苯乙酮苯偶酰縮酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙烷-1-酮、呫噸酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、三苯基胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二甲氧基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚、苯偶酰二甲基縮酮、1-(4-異丙基苯基)-2-羥基-2-甲基丙烷-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、噻噸酮、二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-嗎啉代-丙烷-1-酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁酮-1,4-(2-羥基乙氧基)苯基-(2-羥基-2-丙基)酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、雙-(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基戊基氧化膦、及低聚(2-羥基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙烯基)苯基)丙酮)。這些化合物可以單獨使用1種,也可以將兩種以上并用。
固化性組合物也可以以0.01質量份以上且10質量份以下、0.1質量份以上且6質量份以下、或1質量份以上且5質量份以下的比率包含光聚合引發(fā)劑。通過光聚合性化合物的量為該范圍,可得到特別良好的光聚合性。
(F)微粒
為了調節(jié)折射率等光學特性、或提高抗粘連性等目的,固化性組合物也可以包含微粒。
微粒的平均粒徑也可以為1~1000nm、或5~200nm。通過微粒的平均粒徑為該范圍,從而防止光的散射,可得到良好的透明性和抗粘連性。平均粒徑可以通過激光衍射·散射法來測定。
微粒的折射率沒有特別限制,但也可以為1.40以上且1.70以下、1.40以上且1.60以下、或1.40以上且1.50以下。在微粒與固化膜中的除微粒以外的部分(基體樹脂)之間,折射率的差也可以為0.05以下、0.02以下、或0.01以下。由此,能夠抑制起因于折射率差的干涉不均及固化膜的霧度的上升。
作為微粒的具體例子,沒有特別限制,但可列舉出二氧化硅粒子、氧化錫粒子、碳酸鈣粒子、氧化鋯粒子、滑石、高嶺土、硫酸鋇粒子、二氧化鈦粒子、氧化鋁粒子、氧化鋅粒子、五氧化銻粒子、氧化銦/氧化錫粒子、氧化銻/氧化錫粒子、氧化銦粒子、氧化銻粒子、氟化鎂粒子、沸石粒子、合成云母粒子、蒙脫石粒子及硫酸鈣粒子那樣的無機微粒。作為微粒的進一步的具體例子,可列舉出(甲基)丙烯酸粒子、苯乙烯-丙烯酸共聚物粒子、聚苯乙烯粒子、聚酯粒子、氨基甲酸酯粒子、硅酮粒子等有機聚合物粒子、及有機-無機混合粒子。微粒也可以進行表面處理。從能夠提高固化膜的表面硬度、特別是提高強度,得到所期望的折射率的方面出發(fā),微粒也可以是無機微粒,特別是也可以是二氧化硅粒子。微粒可以是僅1種,也可以是兩種以上。
固化性組合物的質量設為100質量份,固化性組合物中的微粒的量(包含兩種以上的微粒時為它們的總量)也可以是0.1質量份以上且60質量份以下、或1質量份以上且50質量份以下。通過微粒的量為這些范圍,可得到良好的透明性、及抗粘連性。
(溶劑)
為了調整粘度、涂裝性、及涂膜的厚度等目的,固化性組合物也可以還包含將各成分溶解或分散的溶劑。
作為溶劑的具體例子,可列舉出丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮、環(huán)戊酮、環(huán)己酮等酮類;醋酸乙酯、醋酸丁酯等酯類;異丙醇、乙醇等醇類;苯、甲苯、二甲苯、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯等芳香族烴類;苯酚、對氯苯酚等酚類;氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、四氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯等鹵代烴類。這些溶劑可以單獨使用1種,也可以將兩種以上并用。
(其他添加劑)
固化性組合物在不脫離本發(fā)明的主旨的范圍內,也可以包含其他成分。
固化性組合物也可以包含防污劑、阻燃劑、抗氧化劑、分散劑、紫外線吸收劑、顏料、增塑劑、表面活性劑、觸變劑等。這些添加劑可以使用1種、或將兩種以上并用。
(液晶顯示裝置)
圖2是表示液晶顯示裝置的一個實施方式的截面圖。圖2中所示的液晶顯示裝置20具有液晶單元5、設置于液晶單元5的目視確認側的偏振片7、和設置于偏振片7的目視確認側的層疊膜1。作為層疊膜1,可以使用上述的實施方式所述的層疊膜。也可以在偏振片7與層疊膜1之間設置任意的偏振板保護膜。
偏振片沒有特別限定,也可以是例如通過將以碘摻雜的聚乙烯基醇系膜進行拉伸加工而得到的膜。作為偏振板保護膜,可以使用在光學上各向同性的各向同性膜,也可以使用具有所期望的延遲的相位差膜。
由于層疊膜1的基材膜10包含環(huán)狀烯烴樹脂,所以本實施方式的液晶顯示裝置與具有包含三乙酰基纖維素等材料的偏振板保護膜的以往的液晶顯示裝置相比,能夠具有良好的耐熱性及耐濕性。該層疊膜1在貼合時可以不使用水系的粘接劑而進行貼合。通過不使用水系的粘接劑,能夠抑制高溫高濕下的耐久試驗中的品質降低。在基材膜10包含紫外線吸收劑的情況下,能夠保護液晶單元及偏振片等構成部件免受在制造液晶顯示裝置時所受的紫外線、及在使用液晶顯示裝置時所受的外界光中的紫外線的傷害。
液晶單元也可以是TN方式、VA方式、及IPS方式等任意的方式的單元。IPS方式的液晶單元在視角發(fā)生改變的情況下,液晶顯示的顯示色難以改變。在使用液晶顯示裝置作為觸摸面板傳感器的情況下,為了減少液晶顯示裝置整體的厚度,也可以使用內置型的液晶單元。
層疊膜通常以固化膜及基材膜從液晶單元側起依次被配置那樣的方向設置。也可以在固化膜的與基材膜的相反側,介由粘接劑等進一步設置玻璃。層疊膜的基材膜為1/4波長板時,優(yōu)選按照層疊膜的基材膜的慢軸相對于偏振片的透射軸成規(guī)定的角度θ的方式配置層疊膜。上述的角度θ具體而言可以為40°以上、或43°以上,也可以為50°以下、或48°以下。角度θ也可以為45°±1°的范圍內。通過按照基材膜的慢軸相對于偏振片的透射軸成角度θ的方式配置層疊膜,能夠將透射液晶單元及偏振片并通過層疊膜而進入的偏振光轉換成圓偏振光或橢圓偏振光。由此,介由偏光太陽鏡也能夠目視確認液晶顯示裝置的顯示內容。
實施例
以下,列舉出實施例對本發(fā)明更具體地進行說明。但是,本發(fā)明并不限制于這些實施例。
1.試驗法及測定法
(1)雙鍵當量
關于高分子丙烯酸丙烯酸酯(丙烯酸類樹脂)的雙鍵當量,將合成中使用的丙烯酸的摩爾數(shù)視為高分子丙烯酸丙烯酸酯中的聚合性雙鍵的數(shù)目,通過式:雙鍵當量=(合成中使用的單體的總質量份)/(合成中使用的丙烯酸的摩爾數(shù))算出。通過該式算出的雙鍵當量可以視為相當于所合成的高分子丙烯酸丙烯酸酯的雙鍵當量的平均值。
對于(B)~(D)成分,基于下述式算出雙鍵當量。
雙鍵當量=重均分子量(制造商報告值)/同一分子中的聚合性雙鍵的數(shù)目
(2)耐擦傷性試驗
通過使用新東科學社制表面性測定機,一邊將施加了載荷的鋼絲棉#0000對于層疊膜的固化膜進行按壓,一邊以2000mm/分鐘的速度往復10次,從而摩擦固化膜的表面。階段性地增大對鋼絲棉施加的載荷,求出在固化膜表面不產(chǎn)生傷痕時的最大載荷。若該最大載荷為150gf以上,則設定為耐擦傷性充分。
(3)彎曲性試驗
在使固化膜在上的狀態(tài)下,將層疊膜的不同的任意的7處進行峰折時,求出層疊膜開裂的部位的數(shù)目。若層疊膜開裂的部位的數(shù)目為0,則設定為彎曲性充分。如下所述設定用于綜合評價的分數(shù)。
5分:開裂的部位的數(shù)目為0
3分:開裂的部位的數(shù)目為1~3
1分:開裂的部位的數(shù)目為4以上
(4)密合性試驗
依據(jù)JIS K5400中的格子玻璃紙膠帶剝離試驗,基于1mm見方、總計100個格子中的殘留率(%),評價基材膜與固化膜的密合性。若殘留率為90%以上,則設定為密合性充分。如下所述設定用于綜合評價的分數(shù)。
3分:殘留率為90%以上~100%以下
2分:殘留率為50%以上~低于90%
1分:殘留率為0%以上~低于50%
(5)滑動性試驗
滑動性試驗使用HEIDON公司制的滑動試驗裝置來進行。在滑動試驗裝置的滑動部的試樣安裝部,按照各自的固化膜彼此重疊的方式安裝2片層疊膜。一邊對所安裝的層疊膜施加50gf或200gf的垂直載荷,一邊使滑動部沿水平方向移動時,確認一片層疊膜是否滑動。在載荷200gf下層疊膜滑動時,視為層疊膜相對于200gf以上的載荷具有滑動性。在載荷50gf下層疊膜沒有滑動時,視為層疊膜具有滑動性的載荷低于50gf。若層疊膜相對于200gf以上的載荷具有滑動性,則設定為滑動性充分。如下所述設定用于綜合評價的分數(shù)。
2分:在載荷200gf下層疊膜滑動。
1分:在載荷50gf下層疊膜不滑動。
(6)作為層疊膜的綜合評價
基于(2)~(5)的評價結果的總計分,以以下的基準對層疊膜進行綜合評價。
良:總計分為11分~12分
及格:總計分為9分~10分
不及格:總計分為8分以下
(7)固化膜的表面的算術平均粗糙度(Ra)
使用原子間力顯微鏡(Digital Instruments公司制NanoScopeIIIa),測定固化膜的表面的算術平均粗糙度(Ra)。
(8)固化膜的鉛筆硬度
依據(jù)JIS K5600-5-4的劃痕硬度(鉛筆法),測定固化膜的鉛筆硬度。
2.原材料
(A)具有聚合性雙鍵的丙烯酸類樹脂(高分子丙烯酸酯)的合成
使甲基丙烯酸縮水甘油酯(GMA)80質量份、甲基丙烯酸甲酯(MMA)18質量份、及丙烯酸乙酯(EA)2質量份在甲基異丁基酮(MIBK)中按照常規(guī)方法進行溶液聚合,合成具有來自甲基丙烯酸縮水甘油酯的環(huán)氧基的丙烯酸類樹脂。通過所得到的丙烯酸類樹脂的環(huán)氧基與丙烯酸的反應,得到具有丙烯酰氧基的丙烯酸類樹脂(高分子丙烯酸酯)。相對于聚合反應中使用的GMA1當量,將1當量的丙烯酸用于反應中。所得到的高分子丙烯酸丙烯酸酯的重均分子量為15000,雙鍵當量為256。
高分子丙烯酸酯的重均分子量為通過凝膠滲透色譜法(GPC)法測定的通過標準聚苯乙烯標準曲線換算而得到的值。GPC法的測定條件如下所述。以下的合成例中的高分子丙烯酸酯的重均分子量在相同的條件下測定。
裝置:TOSOH CORPORATION制HLC-8320GPC(RI檢測器內置)
檢測器:RI(差示折射計)
溶劑:純正1級THF(四氫呋喃)
保護柱:TSK-guardcolumn SuperMP(HZ)-H(1根)
保護柱尺寸:4.6mm(ID)×20mm
柱:TOSOH CORPORATION制TSK-GEL SuperMulitipore HZ-H(3根連結)
柱尺寸:4.6mm(ID)×150mm
溫度:40℃
試樣濃度:0.01g/5mL
注入量:10μL
流量:0.35mL/min
3.固化性組合物的制備
作為(A)成分使用上述高分子丙烯酸酯。作為(B)、(C)及(D)成分準備以下成分。
(B)多官能聚合性化合物
B1:己內酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯(雙鍵當量:135、日本化藥株式會社制、KAYARAD DPCA-20、己內酯2摩爾加成(式(2-2)中的n以一分子中的總計計平均為2)、六官能)
B2:環(huán)氧乙烷改性聚甘油聚丙烯酸酯(雙鍵當量:244、新中村化學工業(yè)株式會社制、NK Economer A-PG5027E、環(huán)氧乙烷27摩爾加成(式(2-1)中的e以一分子中的總計計平均為27)、九官能)
(C)環(huán)氧烷烴改性雙酚A二丙烯酸酯
EO改性雙酚A二丙烯酸酯(日立化成株式會社制FANCRYLFA-323A、式(3)中的R1為氫原子、f為2、g+h為30的化合物)
(D)氨基甲酸酯丙烯酸酯
10官能氨基甲酸酯丙烯酸酯(雙鍵當量:116、日立化成株式會社制Hitaloid HA7909-1)
作為固體成分(除溶劑以外的成分)的比率,將20質量份的(A)成分、20質量份的(B)成分的B1、52質量份的(B)成分的B2、15質量份的(C)成分、3質量份的(D)成分、及150質量份的作為溶劑的甲基異丁基酮(MIBK)混合,在40℃下攪拌1小時,得到固化性成分的溶液。
將該固化性成分的溶液100質量份、二氧化硅粒子溶膠(微粒1)40質量份(以二氧化硅粒子的量計)、流平劑(BYK社制UV-3500)0.5質量份和光聚合引發(fā)劑(IRGACURE 184、BASF社制)4質量份在MIBK中使用攪拌機攪拌混合,制備涂裝用的固化性組合物。作為二氧化硅粒子溶膠,使用甲乙酮二氧化硅溶膠(日產(chǎn)化學工業(yè)(株)制MEK-ST-L、數(shù)均粒徑為0.056μm、二氧化硅粒子濃度為30質量%、球狀)。將該固化性組合物用于層疊膜的制作。
4.層疊膜的制作和評價
(實施例1)
作為基材膜,準備厚度為100μm的環(huán)狀烯烴樹脂膜(Zeon Corporation制、商品名ZeonorFilm ZF16、玻璃化轉變溫度:163℃)。在該基材膜的單面上,使用棒涂機以2.5μm的厚度涂裝上述固化性組合物。通過將涂膜在干燥機中加熱1分鐘而進行干燥。對干燥后的涂膜使用輸送式高壓汞燈照射400mJ/cm2的光量的紫外線。通過紫外線照射,形成固化性組合物的固化膜,得到層疊膜。在紫外線照射時,導入氮而使氧濃度為10ppm以下。
(實施例2)
作為基材膜,準備厚度為100μm的環(huán)狀烯烴樹脂膜(Zeon Corporation制、商品名ZeonorFilm ZF14、玻璃化轉變溫度:136℃)。除了使用該基材膜以外,通過與實施例1同樣的步驟,制作了具有固化膜的層疊膜。
(實施例3)
將環(huán)狀烯烴樹脂A1(Zeon Corporation制、“ZEONOR1600”、玻璃化轉變溫度:163℃)的顆粒使用流通了空氣的熱風干燥機在100℃下干燥4小時。將干燥后的顆粒供給到擠出機中,在擠出機內使其熔融。將熔融后的樹脂通過聚合物管及聚合物過濾器,由T型模以片材狀擠出到流延鼓上,進行冷卻,得到厚度為35μm的基材膜。除了使用該基材膜以外,通過與實施例1同樣的步驟,制作了具有固化膜的層疊膜。
(實施例4)
準備為降冰片烯及乙烯的共聚物、且降冰片烯與乙烯的共聚比率為82∶18的環(huán)狀烯烴樹脂A2(玻璃化轉變溫度:170℃、熔體體積流動速率(MVR):1.5、商品名“TOPAS”、TOPAS Advanced Polymers社制)。將該樹脂利用熔融擠出法在樹脂溫度300℃、牽引輥溫度130℃下進行成形,得到厚度為100μm的環(huán)狀烯烴樹脂膜。除了使用該環(huán)狀烯烴樹脂膜作為基材膜以外,通過與實施例1同樣的步驟,制作了具有固化膜的層疊膜。
(實施例5)
作為基材膜,準備厚度為100μm的環(huán)狀烯烴樹脂膜(Zeon Corporation制、商品名ZeonorFilm ZF16、玻璃化轉變溫度:163℃)。除了使用該基材膜,并將涂裝后的固化性組合物的膜的厚度設定為1.5μm以外,通過與實施例1同樣的步驟,制作了具有固化膜的層疊膜。
(實施例6)
相對于在“3.固化性組合物的制備”中制備的固化性組合物100質量份,進一步添加鋯溶膠粒子(微粒2)(日產(chǎn)化學工業(yè)社制、OZ-S30K、平均粒徑為10nm)30質量份。除了使用添加后的固化性組合物以外,通過與實施例1同樣的步驟,制作了具有固化膜的層疊膜。
(實施例7)
除了將鋯溶膠粒子(微粒2)的量變更為25質量份以外,通過與實施例6同樣的步驟,制作了具有固化膜的層疊膜。
(實施例8)
將環(huán)狀烯烴樹脂A3(Zeon Corporation制、“ZEONOR”、玻璃化轉變溫度:126℃)的顆粒使用流通了空氣的熱風干燥機在100℃下干燥4小時。將干燥后的顆粒供給到擠出機中,在擠出機內熔融。將熔融后的樹脂通過聚合物管及聚合物過濾器,從T型模以片材狀擠出到流延鼓上,進行冷卻,得到厚度為70μm的拉伸前膜(A)。將所得到的拉伸前膜(A)供給到拉幅機拉伸機中,通過拉幅機拉伸機,對拉伸前膜(A)實施斜向拉伸而得到1/4波長板。斜向拉伸的拉伸條件為:拉伸倍率2.36倍、拉伸溫度144℃。所得到的1/4波長板的面內的延遲值Re為130nm,厚度為47μm,慢軸的方向相對于其寬度方向為45°。
除了作為基材膜,使用該1/4波長板以外,通過與實施例1同樣的步驟,制作了具有固化膜的層疊膜。
(實施例9)
將環(huán)狀烯烴樹脂A3(Zeon Corporation制、“ZEONOR”、玻璃化轉變溫度:126℃)100質量份、及苯并三唑系的紫外線吸收劑(ADEKA社制“LA-31”)5.5質量份通過雙螺桿擠出機混合。接著,將該混合物投入到與擠出機連接的料斗中,供給到單螺桿擠出機中并進行熔融擠出,得到包含紫外線吸收劑的環(huán)狀烯烴樹脂組合物J1。該環(huán)狀烯烴樹脂組合物J1中的紫外線吸收劑的量為5.2質量份,玻璃化轉變溫度為118℃。
準備具有網(wǎng)眼為3μm的葉盤形狀的聚合物過濾器的雙螺紋型的螺桿直徑為50mm單螺桿擠出機(螺桿有效長度L與螺桿直徑D的比L/D=32)。向裝填于該單螺桿擠出機上的料斗中投入上述的環(huán)狀烯烴樹脂組合物J1。使該環(huán)狀烯烴樹脂組合物J1熔融,并在擠出機的出口溫度為280℃、擠出機的齒輪泵的轉速為10rpm下,將熔融后的環(huán)狀烯烴樹脂組合物J1供給到多流道模中。該多流道模的模唇的算術表面粗糙度Ra為0.1μm。
與投入環(huán)狀烯烴樹脂組合物J1的單螺桿擠出機不同,另外準備具有網(wǎng)眼為3μm的葉盤形狀的聚合物過濾器的螺桿直徑為50mm的單螺桿擠出機(L/D=32)。向裝填于該單螺桿擠出機上的料斗中投入用于制造環(huán)狀烯烴樹脂組合物J1的環(huán)狀烯烴樹脂A3。使該環(huán)狀烯烴樹脂A3熔融,在擠出機的出口溫度為285℃、擠出機的齒輪泵的轉速為4rpm下,將熔融后的環(huán)狀烯烴樹脂A3供給到上述的多流道模中。
使熔融狀態(tài)的環(huán)狀烯烴樹脂A3、包含紫外線吸收劑的熔融狀態(tài)的環(huán)狀烯烴樹脂組合物J1、及熔融狀態(tài)的環(huán)狀烯烴樹脂A3分別從多流道模在280℃下噴出,流延到溫度調整為150℃的冷卻輥上,得到拉伸前膜(B)。在樹脂的噴出時,氣隙量設定為50mm。作為使所噴出的樹脂流延到冷卻輥上的方法,采用壓邊定位(Edge Pinning)。
拉伸前膜(B)為依次具有包含環(huán)狀烯烴樹脂A3的厚度為15μm的樹脂層、包含含有紫外線吸收劑的環(huán)狀烯烴樹脂組合物J1的厚度為40μm的樹脂層、及包含環(huán)狀烯烴樹脂A3的厚度為15μm的樹脂層的3層結構的多層膜。該拉伸前膜(B)的總厚度為70μm。
將拉伸前膜(B)供給到拉幅機拉伸機中,通過拉幅機拉伸機,將拉伸前膜(B)以拉伸倍率1.5倍、拉伸溫度140℃進行斜向拉伸而得到拉伸膜。所得到的拉伸膜為依次具有包含環(huán)狀烯烴樹脂A3的厚度為8μm的第一表面層、包含含有紫外線吸收劑的環(huán)狀烯烴樹脂組合物J1的厚度為31μm的中間層、及包含環(huán)狀烯烴樹脂A3的厚度為8μm的第二表面層的總厚度為47μm的3層結構的多層膜。多層膜的面內的延遲值Re為100nm,多層膜的測定波長380nm下的光線透射率為0.02%。
除了使用所得到的多層膜作為基材膜以外,通過與實施例1同樣的步驟,制作具有固化膜的層疊膜。
(實施例10)
準備偏振片(“HLC2-5618S”SANRITZ社制)。將該偏振片的單面與實施例8中制作的層疊膜的基材膜側的面介由紫外線固化型的丙烯酸粘接劑而貼合,制作偏振板。按照基材膜的慢軸相對于偏振片的透射軸成45°的角度的方式,將層疊膜貼合于偏振片上。
將具有IPS方式的液晶面板的市售的便攜電話(NTT DOCOMO F-09A)分解,卸下目視確認側的偏振板。代替所卸下的目視確認側的偏振板,按照層疊膜的固化膜成為目視確認側的方式配置所制作的偏振板,組裝液晶顯示裝置。使所得到的液晶顯示裝置的圖像顯示面進行白色顯示,介由偏光太陽鏡觀察該白色顯示,結果即使將看的方向從約45°向90°傾斜,該圖像的目視確認性也沒有發(fā)生變化。即使將最表面的固化膜以硬度HB的鉛筆進行劃擦,通過目視也沒有觀察到傷痕。
將評價結果示于表1中。表中,“ZNR”是指降冰片烯衍生物的聚合物的膜,“TOPAS”是指降冰片烯及乙烯的共聚物的膜。作為參考例,示出僅實施例4中使用的環(huán)狀烯烴樹脂膜的結果。
[表1]
如表1中所示的那樣,確認到本發(fā)明的層疊膜具有環(huán)狀烯烴樹脂膜作為基材膜,同時具有優(yōu)異的耐擦傷性及彎曲性,基材膜與固化膜的密合性也良好。
符號說明
1...層疊膜、3...固化膜、5...液晶單元、7...偏振片、10...基材膜、11...第一表面層、12...第二表面層、15...中間層、20...液晶顯示裝置。