專利名稱：2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯防治多種作物上由鐮刀菌、銹菌、灰霉菌等多種病原真菌引起的病害的應(yīng)用以及含有該化合物的增效農(nóng)藥組合物。
背景技術(shù)：
在農(nóng)業(yè)植物保護(hù)方面，以病蟲(chóng)草害綜合治理為原則，不可避免地要采用農(nóng)藥來(lái)降低病蟲(chóng)草害的危害，來(lái)提高作物產(chǎn)量和質(zhì)量。農(nóng)藥作為一類重要的農(nóng)資產(chǎn)品，在中國(guó)已有幾十年的研究開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)應(yīng)用的歷史。首先，生物的多樣性使得危害作物和園林的有害生物種群不斷變化，對(duì)于防治藥劑的要求越來(lái)越高；其次，農(nóng)藥的長(zhǎng)期施用使得有害生物產(chǎn)生抗藥性，這就需要農(nóng)藥研究開(kāi)發(fā)人員開(kāi)發(fā)出高效、安全、與環(huán)境友好的新型藥劑，以滿足植物保護(hù)的需要。我國(guó)新農(nóng)藥和新制劑的研究開(kāi)發(fā)已具備一定的基礎(chǔ)，開(kāi)發(fā)出了系列新品種，來(lái)滿足農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的需要。
現(xiàn)有技術(shù)中化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯只有作為除草劑使用，至今未見(jiàn)有其它用途的報(bào)道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供下式化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯防治多種農(nóng)作物上病害的應(yīng)用。所述的病害的病原菌可以是例如鐮刀菌、銹菌、灰霉菌等。
本發(fā)明的另一目的是提供含有上述化合物的殺菌組合物。
本發(fā)明的另一目的是提供含有上述化合物與另一農(nóng)藥化合物的增效農(nóng)藥組合物。所述的農(nóng)藥化合物選自其它具有類似或互補(bǔ)殺菌活性的殺菌劑或殺蟲(chóng)劑。在本發(fā)明農(nóng)藥組合物中，其每1重量份的2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與0.01-100重量份的另一種農(nóng)藥化合物相混配。優(yōu)選的是，每1重量份的2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與0.1-50重量份的另一種農(nóng)藥化合物相混配。
本發(fā)明中采用的化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯是有效的殺菌劑，對(duì)多種作物病害如小麥赤霉病、棉花枯萎病、辣椒疫霉病、水稻惡苗病、瓜類灰霉病、小麥紋枯病、水稻稻瘟病、麥類銹病等具均有效。作為新的殺菌用途，在防治作物病害方面，將會(huì)為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)提供高效、安全的殺菌劑。尤其當(dāng)對(duì)麥類赤霉病的防治效果突出時(shí)，更有信心將其作為農(nóng)用殺菌劑開(kāi)發(fā)。
在本發(fā)明中，化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯還可以與其它類型的農(nóng)用化學(xué)品同時(shí)使用，以防治同期發(fā)生的病蟲(chóng)草害而達(dá)到綜合治理的目的，與之可以配伍或混用的藥劑有殺菌劑和殺蟲(chóng)劑是多種多樣的。殺菌劑可以是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、三唑類殺菌劑、酰胺類殺菌劑、其它雜環(huán)類殺菌劑等；殺蟲(chóng)劑可以是煙堿類殺蟲(chóng)劑、擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑等。當(dāng)病害與蟲(chóng)害同期發(fā)生或需要同時(shí)用藥時(shí)可以混合施用，也可以制成組合物制劑施用。
1、本發(fā)明的化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯是有效的殺真菌劑，可以作為農(nóng)用殺菌劑來(lái)防治農(nóng)業(yè)及園藝等作物病害。尤其是小麥赤霉病、棉花枯萎病、辣椒疫霉病、水稻惡苗病、瓜類灰霉病、小麥紋枯病、水稻稻瘟病、麥類銹病等。
2、本發(fā)明的化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯是有效的殺真菌劑，可以與其它殺蟲(chóng)劑、殺菌劑等混合使用或形成組合物來(lái)防治多種病蟲(chóng)害，尤其是多種病蟲(chóng)害同時(shí)發(fā)生時(shí)。與之配伍的殺菌劑可以是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、三唑類殺菌劑、酰胺類殺菌劑、其它雜環(huán)類殺菌劑等，用于防治水稻稻瘟病、紋枯病、惡苗病等，麥類赤霉病、紋枯病、白粉病、銹病等，棉花枯萎病、炭疽病等，蔬菜白粉病、腐爛病、霜霉病、灰霉病、疫病等，果樹(shù)黑腥病、斑點(diǎn)落葉病等。與之配伍的殺蟲(chóng)劑可以是煙堿類殺蟲(chóng)劑、擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑等，來(lái)防治水稻飛虱、葉蟬、癭蚊、稻象甲等，防治麥類蚜蟲(chóng)、粘蟲(chóng)等，防治蔬菜蚜蟲(chóng)、粉虱、菜青蟲(chóng)等，防治果樹(shù)蚜蟲(chóng)等?；衔?-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的組合物中，每1重量份的2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與0.01-100重量份的一種或多種上述可配伍的化合物，特別是0.1-50。
通過(guò)在組合物中加入其他的一種或多種農(nóng)用化學(xué)品，使其能比單獨(dú)的本發(fā)明的化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯具有更廣譜的活性。此外，其它殺菌劑可對(duì)本發(fā)明的化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的殺菌活性具有增效作用?？梢园诒景l(fā)明組合物中的殺菌劑化合物的實(shí)例有苯氧菌酯、嘧菌酯、丙環(huán)唑、氰菌唑、粉唑醇、戊唑醇、三唑酮、惡醚唑、環(huán)氧菌唑、氟菌唑、粉銹寧、咪酰胺、苯菌靈、多菌靈、百菌清、消菌靈、春雷霉素、井岡霉素、代森錳鋅、代森錳、代森鋅、多氧霉素、甲基托布津、福美雙、十三嗎啉、氟嗎啉、嘧霉胺、咯菌腈、拌種咯等。優(yōu)選的是上述1，2，4-三唑類殺菌劑，特別優(yōu)選的是三唑酮。其它殺蟲(chóng)劑可對(duì)本發(fā)明的化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的殺菌活性具有增效作用，擴(kuò)大防治譜，提高作物抗御病蟲(chóng)害的能力，同時(shí)降低農(nóng)藥施用成本?？梢园诒景l(fā)明組合物中的殺蟲(chóng)劑化合物的實(shí)例有吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、噻蟲(chóng)嗪、烯啶蟲(chóng)胺、噻蟲(chóng)胺、噻蟲(chóng)啉、功夫菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、順式氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯、醚菊酯等。優(yōu)選的是煙堿類殺蟲(chóng)劑，特別優(yōu)選的是吡蟲(chóng)啉。
3、本發(fā)明還提供了含有化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的殺菌組合物和增效農(nóng)藥組合物的制備方法。
按照本發(fā)明的組合物，優(yōu)選含量從1-99％重量的活性成分。本發(fā)明的載體系滿足下述條件的物質(zhì)它與活性成分配置后便于施用于帶有處理的位點(diǎn)，例如可以是植物，種子或土壤；或有利于儲(chǔ)存、運(yùn)輸或操作。載體可以是固體或液體，包括通常為氣體但已壓縮成液體的物質(zhì)，和可使用任何通常在配制殺菌組合物時(shí)所用的載體。
合適的固體載體包括天然和合成的黏土和硅酸鹽例如硅藻土、滑石、硅鎂土、硅酸鋁(高嶺土)、蒙脫石和云母；碳酸鈣；硫酸鈣；硫酸銨；合成的氧化硅和合成的硅酸鈣或硅酸鋁；元素如碳和硫；天然合成的樹(shù)脂如苯并呋喃樹(shù)脂，聚氯乙稀和苯乙烯聚合物和共聚物；固體多氯苯酚；瀝青；蠟如蜂蠟，石蠟。
合適的液體載體包括水；醇如異丙醇和乙醇；酮如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮和環(huán)己基酮；醚；芳烴如苯、甲苯和二甲苯；石油餾分如煤油和礦物油；氯代烴如四氯化碳，全氯乙烯和三氯乙烷，通常這些液體的混合物也是適用的。
農(nóng)藥組合物通常加工成濃縮物的形式并以此用于運(yùn)輸，在使用之前由使用者將其稀釋。少量的表面活性劑載體存在有助于稀釋過(guò)程。這樣，按照本發(fā)明的組合物中，至少一種載體優(yōu)選是表面活性劑，例如組合物可含有至少兩種載體，其中至少一種是表面活性劑。
表面活性劑可以是乳化劑、分散劑或潤(rùn)濕劑；它可以是非離子的或離子的表面活性劑。合適的表面活性劑的例子包括聚丙烯酸和木質(zhì)素磺酸鈉鹽和鈣鹽；分子中含至少12個(gè)碳原子的脂肪酸或脂肪胺或酰胺與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮和物；甘醇，山梨醇，蔗糖和季戊四醇脂肪酸酯和脂肪胺或酰胺與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的混合物；脂肪醇或烷基苯酚如對(duì)辛基苯酚或?qū)π粱妆椒优c環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷的縮和物；這些縮合產(chǎn)物的硫酸鹽或磺酸鹽；在分子中含有至少10個(gè)碳原子硫酸或磺酸酯的堿金屬或堿土金屬，優(yōu)選鈉鹽，例如硫酸月桂酯鈉，硫酸仲烷基酯鈉，磺化蓖麻油鈉鹽，磺酸烷基芳基酯鈉如十二烷基苯磺酸鈉鹽。
本發(fā)明組合物的實(shí)例是可濕性粉劑、粉劑、顆粒劑和溶液，可乳化的濃縮劑、乳劑、懸浮濃縮劑、氣霧劑、和煙霧劑。可濕性粉劑通常含25、50或75％重量活性成分，且通常除惰性載體之外，還含有3-10％重量分散劑，且若需要加入0-10％重量穩(wěn)定劑，和/或其它添加劑如滲透劑或粘著劑。粉劑通?？沙尚蜑榫哂信c可濕性粉劑相似的組成但沒(méi)有分散劑的粉劑濃縮劑，在田里進(jìn)一步用固體載體稀釋，得到通常含0.5-10％重量活性成分的組合物。粒劑通常制備成具有10-100目(1.676-0.152mm)大小，可用成團(tuán)或注入技術(shù)制備。通常，粒劑含0.5-75％重量的活性成分和0-10％重量添加劑如穩(wěn)定劑、表面活性劑、緩釋改良劑。所謂的“可流動(dòng)干粉”有具有相對(duì)高濃度活性成分的相對(duì)小的顆粒組成?？扇榛瘽饪s劑除溶劑外，當(dāng)需要時(shí)通常含有共溶劑，1-50％W/V活性成分，2-20％W/V乳化劑和0-20％W/V其它添加劑如穩(wěn)定劑、滲透劑和腐蝕抑制劑，懸浮濃縮劑通常含有10-75％重量的活性成分、0.5-15％重量的分散劑、0.1-10％重量的其它添加劑如消泡劑、腐蝕抑制劑、穩(wěn)定劑、滲透劑和粘著劑。水分散劑和乳劑，例如通過(guò)用水稀釋按照本發(fā)明的可濕性粉劑或濃縮物得到的組合物，也列入本發(fā)明范圍。所說(shuō)的乳劑可具有油包水或水包油兩個(gè)類型。
具體實(shí)施例方式
配方實(shí)施例110％乳油2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯 10份吐溫80 12份N，N-二甲基甲酰胺 3份二甲苯 補(bǔ)足100份配方實(shí)施例290％可溶性液劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯 90份N-甲基吡咯烷酮 10份配方實(shí)施例370％可溶性液劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯 70份甲基乙基酮 30份配方實(shí)施例415％懸浮劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯 15份乙二醇 10份十二烷基苯磺酸鈉 5份黃原膠 0.5份穩(wěn)定劑 4.5份水 65份配方實(shí)施例525％可濕性粉劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯 25份穩(wěn)定劑 3份月桂醇硫酸鈉 12份木素磺酸鈣 10份高嶺土 50份配方實(shí)施例651％懸浮劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯 1份三唑酮 50份乙二醇 15份十二烷基苯磺酸鈉 15份黃原膠 5份水 補(bǔ)足100份配方實(shí)施例771％懸浮劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯 1份三唑酮 70份乙二醇 10份十二烷基苯磺酸鈉 10份黃原膠 5份水 補(bǔ)足100份配方實(shí)施例81.1％可濕性粉劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯 1份吡蟲(chóng)啉 0.1份穩(wěn)定劑 3份月桂醇硫酸鈉 12份木素磺酸鈣 10份高嶺土 補(bǔ)足100份配方實(shí)施例918％可濕性粉劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯 10份井岡霉素 8份穩(wěn)定劑 3份月桂醇硫酸鈉 12份木素磺酸鈣 10份高嶺土 補(bǔ)足100份配方實(shí)施例1035％可濕性粉劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯1份吡蟲(chóng)啉20份穩(wěn)定劑3份月桂醇硫酸鈉 12份木素磺酸鈣10份高嶺土補(bǔ)足100份配方實(shí)施例1191％可濕性粉劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯1份吡蟲(chóng)啉90份穩(wěn)定劑1份月桂醇硫酸鈉 5份木素磺酸鈣2份高嶺土補(bǔ)足100份應(yīng)用實(shí)施例12-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯具有較廣的殺菌譜試驗(yàn)方法含毒介質(zhì)法。
測(cè)定2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯對(duì)多種病菌菌絲生長(zhǎng)抑制。將待測(cè)藥劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯制備成濃度為20、2、0.2μg/ml系列濃度，制成含藥培養(yǎng)基，8小時(shí)后分別移入小麥赤霉病、棉花枯萎病、辣椒疫霉病、水稻惡苗病、黃瓜灰霉病、小麥紋枯病病菌的新鮮菌絲塊，重復(fù)6個(gè)，放入25℃培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)4天，測(cè)量菌落生長(zhǎng)直徑，計(jì)算菌絲生長(zhǎng)抑制率。
表1 離體抑制多種病菌菌絲生長(zhǎng)活性測(cè)定

2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯以濃度20、2、0.2ug/ml對(duì)6種病原菌離體測(cè)定，進(jìn)行殺菌譜試驗(yàn)結(jié)果表明藥劑濃度為20ug/ml對(duì)小麥赤霉病、棉花枯萎病、辣椒疫霉病、水稻惡苗病、黃瓜灰霉病、小麥紋枯病病原菌表現(xiàn)一定活性，菌絲生長(zhǎng)抑制率大于50％，對(duì)其余病原菌活性較差。藥劑濃度為0.2ug/ml對(duì)小麥赤霉病、辣椒疫霉病、水稻惡苗病菌絲生長(zhǎng)的抑制率分別為57％、59％、64％，表現(xiàn)較高活性。
應(yīng)用實(shí)施例22-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯對(duì)小麥赤霉病普通菌株和抗性菌株的殺菌活性試驗(yàn)測(cè)定藥劑對(duì)小麥赤霉病菌絲生長(zhǎng)抑制的EC50及毒力方程。將待測(cè)藥劑2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯、多菌靈分別制備成高濃度母液，將母液加入50-60℃PSA培養(yǎng)基中并使之均勻分散，制備成系列濃度的含藥培養(yǎng)基。8小時(shí)后分別移入小麥赤霉G2(抗性菌株)、G4(普通菌株)新鮮菌絲塊，重復(fù)6個(gè)，放入25℃培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)3天，測(cè)量菌落生長(zhǎng)直徑，計(jì)算EC50及毒力方程。測(cè)試時(shí)以多菌靈為對(duì)照藥劑。具體結(jié)果如表2所示。結(jié)果表明，2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯對(duì)多菌靈普通菌株好于多菌靈。2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯對(duì)多菌靈抗性菌株同普通菌株活性相近，初步表明與藥劑多菌靈不存在交互抗性。
表2 2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯、多菌靈對(duì)小麥赤霉病的離體測(cè)定結(jié)果

相對(duì)毒力指數(shù)＝100×參照藥劑EC50/藥劑的EC50結(jié)果表明，對(duì)普通菌株的活性，2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯是多菌靈的2.5倍；對(duì)抗性菌株，2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯是多菌靈的52倍。對(duì)多菌靈來(lái)說(shuō)，以普通菌株的EC50為100，抗性菌株的相對(duì)毒力指數(shù)為5.65；對(duì)2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯來(lái)說(shuō)，對(duì)普通菌株和抗性菌株的活性相近。初步表明，本發(fā)明的化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與多菌靈的作用機(jī)理是不同的，可能不存在交互抗性。
應(yīng)用實(shí)施例32-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯抑制孢子萌芽活性試驗(yàn)采用培養(yǎng)皿萌芽法。
測(cè)定2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯對(duì)小麥赤霉病分生孢子萌芽的抑制作用。配制孢子懸浮液(低倍鏡下每視野40-60個(gè)孢子)，與藥劑懸浮液等量混合，配制成藥劑濃度為320、160、80、40、20、10μg/ml的懸浮液。充分混合后，分別吸取0.45ml懸浮液，涂于培養(yǎng)皿中PSA平板上，放入25℃培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)6小時(shí)后，倒置顯微鏡檢查孢子萌芽率(每皿隨機(jī)檢查200個(gè)孢子，以萌芽管長(zhǎng)度超過(guò)短徑作為萌芽)。計(jì)算校正萌芽抑制率，求EC50及毒力方程。
表3 2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯抑制小麥赤霉病分生孢子萌芽試驗(yàn)結(jié)果

結(jié)果表明，2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯對(duì)小麥赤霉病分生孢子萌芽有一定的抑制作用，防效較對(duì)照藥劑硫酸銅好。而多菌靈對(duì)小麥赤霉病分生孢子萌芽沒(méi)有抑制作用。
應(yīng)用實(shí)施例4溫室盆栽時(shí)2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯防治小麥赤霉病試驗(yàn)方法1保護(hù)作用測(cè)定采用針刺接種法。先將2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯、多菌靈系列濃度樣品均勻的噴灑在小麥(二葉期)上，處理一天后，用大頭針刺小麥的第一張葉片中下部，每張葉片上兩個(gè)孔，再取新鮮菌絲塊(直徑5mm)粘在葉片上有孔處，每樣品做8個(gè)重復(fù)，用保濕罩保濕，正常光線，溫度26℃，濕度95％以上。四天后檢查試驗(yàn)結(jié)果，測(cè)量病斑長(zhǎng)度，計(jì)算抑制率。2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯對(duì)小麥赤霉病病菌采用針刺接種法作保護(hù)作用測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表4。
表4 2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯、多菌靈對(duì)小麥赤霉病活體保護(hù)效果(％)

G2為抗性菌株，G4為普通菌株結(jié)果表明不論普通菌株還是抗性菌株，2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的保護(hù)作用相近，活性相當(dāng)；而多菌靈對(duì)抗性菌株的活性明顯低于普通菌株。對(duì)于普通菌株，兩藥劑活性相近；而對(duì)于抗性菌株，2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的活性顯著優(yōu)于多菌靈。
方法2治療作用測(cè)定采用針刺接種法。先用大頭針刺小麥(二葉期)的第一張葉片中下部，每張葉片上兩個(gè)孔，再取新鮮菌絲塊(直徑5mm)粘在葉片上有孔處，每樣品做8個(gè)重復(fù)，用保濕罩保濕，正常光線，溫度26℃，濕度95％以上。處理一天后，將2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯、多菌靈系列濃度樣品均勻的噴灑在小麥上，三天后檢查試驗(yàn)結(jié)果，測(cè)量病斑長(zhǎng)度，計(jì)算抑制率。2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯對(duì)小麥赤霉病采用針刺接種法作治療作用的測(cè)定，結(jié)果見(jiàn)表5。
表5 2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯、多菌靈對(duì)小麥赤霉病活體治療效果(％)

G2為抗性菌株，G4為普通菌株結(jié)果表明不論普通菌株還是抗性菌株，2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的治療作用相近，活性相當(dāng)；而多菌靈對(duì)抗性菌株的活性明顯低于普通菌株；2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯優(yōu)于多菌靈。
應(yīng)用實(shí)施例52-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯防治小麥赤霉病田間小區(qū)試驗(yàn)分別設(shè)2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯10％乳油制劑50、20、10、5克/畝和多菌靈50、20、10、5克/畝及噴清水的空白對(duì)照等處理，每處理重復(fù)三次，隨機(jī)排列，小區(qū)面積為25平方米。選在降雨后傍晚施藥，人工噴水保濕三天，15天后調(diào)查防效。分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)執(zhí)行中國(guó)農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所生測(cè)室所編《農(nóng)藥田間藥效試驗(yàn)準(zhǔn)則》，以病情指數(shù)為反指標(biāo)來(lái)計(jì)算防效。
表6 JS399防治赤霉病第20、34天調(diào)查結(jié)果(南京，2003年5-6月)

田間小區(qū)篩選試驗(yàn)結(jié)果表明，2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯對(duì)小麥赤霉的防效明顯高于多菌靈；對(duì)小麥安全。
應(yīng)用實(shí)施例6具有殺菌活性的組合物在防治小麥白粉病和赤霉病中的增效作用試驗(yàn)在實(shí)驗(yàn)室以盆栽小麥為試材，以小麥白粉病和小麥赤霉病為測(cè)試病害，以2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯、三唑酮為供試藥劑，采用盆栽接種噴霧方法，對(duì)兩種藥劑的相互作用進(jìn)行測(cè)試，結(jié)果表明對(duì)赤霉病、白粉病的防治具有明顯增效作用。
表7 2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯、三唑酮對(duì)白粉病的活性測(cè)試

表8 2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯、三唑酮對(duì)赤霉病的活性測(cè)試

本實(shí)施例表明，當(dāng)2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與三唑酮組合時(shí)，2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯對(duì)三唑酮防治白粉病具有增效作用，100ppm防治活性顯著提高；三唑酮對(duì)2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯防治赤霉病具有增效作用，100ppm時(shí)防治赤霉病的活性顯著提高。兩化合物組合后，產(chǎn)生了意想不到的增效作用。
應(yīng)用實(shí)施例7具有殺蟲(chóng)殺菌活性的組合物在防治麥類病蟲(chóng)害中的試驗(yàn)在田間小麥穗期赤霉病發(fā)生初期，由于田間種植密度大，濕度大，麥穗蚜蟲(chóng)處于高發(fā)期，將2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的乳油和吡蟲(chóng)啉可濕粉同時(shí)使用，達(dá)到了既防治小麥赤霉病，又防治麥穗蚜的效果。初步試驗(yàn)表明，兩化合物組合混用后，一方面降低了施藥成本；另一方面吡蟲(chóng)啉的應(yīng)用有利于2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的乳油防治赤霉病，比單用2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的乳油的防效好；同時(shí)，2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯的乳油有利于吡蟲(chóng)啉防治蚜蟲(chóng)藥效的發(fā)揮。
表9 藥劑混用增效

混用或組合物具有實(shí)際意義。
權(quán)利要求
1.下式化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯防治農(nóng)作物病害的應(yīng)用
2.根據(jù)權(quán)利要求1的應(yīng)用，其中所述農(nóng)作物病害的病原菌是鐮刀菌、銹菌、灰霉菌。
3.一種農(nóng)藥組合物，其特征在于它含有化合物2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯和另一種農(nóng)藥化合物作為活性成分，其中2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與所述農(nóng)藥化合物的重量比為1∶0.01-100。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述農(nóng)藥組合物，其中，2-氰基-3-氨基-3-苯基丙烯酸乙酯與所述農(nóng)藥化合物的重量比為1∶0.1-50。
5.根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的農(nóng)藥組合物，其中，所述農(nóng)藥化合物是殺菌化合物或殺蟲(chóng)化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的農(nóng)藥組合物，其中，所述殺菌化合物是甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑、三唑類殺菌劑、酰胺類殺菌劑或其它雜環(huán)類殺菌劑；所述殺蟲(chóng)化合物是煙堿類殺蟲(chóng)劑或擬除蟲(chóng)菊酯類殺蟲(chóng)劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的農(nóng)藥組合物，其中，所述殺菌化合物選自苯氧菌酯、嘧菌酯、丙環(huán)唑、氰菌唑、粉唑醇、戊唑醇、三唑酮、惡醚唑、環(huán)氧菌唑、氟菌唑、粉銹寧、咪酰胺、苯菌靈、多菌靈、百菌清、消菌靈、春雷霉素、井岡霉素、代森錳鋅、代森錳、代森鋅、多氧霉素、甲基托布津、福美雙、十三嗎啉、氟嗎啉、嘧霉胺、咯菌腈和拌種咯；所述殺蟲(chóng)化合物選自吡蟲(chóng)啉、啶蟲(chóng)脒、噻蟲(chóng)嗪、烯啶蟲(chóng)胺、噻蟲(chóng)胺、噻蟲(chóng)啉、功夫菊酯、溴氰菊酯、氯氰菊酯、高效氯氰菊酯、順式氯氰菊酯、氰戊菊酯、甲氰菊酯和醚菊酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的農(nóng)藥組合物，其中，所述殺菌化合物是三唑酮；所述殺蟲(chóng)化合物是吡蟲(chóng)啉。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)一種化合物2－氰基－3－氨基－3－苯基丙烯酸乙酯防治多種作物上由鐮刀菌、銹菌、灰霉菌等多種真菌引起的病蟲(chóng)害的應(yīng)用以及含有該化合物的增效農(nóng)藥組合物。
文檔編號(hào)A01N37/34GK1559210SQ20041001409
公開(kāi)日2005年1月5日 申請(qǐng)日期2004年2月18日 優(yōu)先權(quán)日2004年2月18日
發(fā)明者王鳳云, 徐尚成, 倪玨萍, 刁亞梅, 劉麗, 沈曉霞, 胡恩宇, 李長(zhǎng)樂(lè), 郭麗琴, 馬海軍 申請(qǐng)人:江蘇省農(nóng)藥研究所有限公司