專利名稱：農藥微乳化助劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及以非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑和適量有機溶劑為主要組分，經混合加工而成的用于多數擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物制劑微乳化之高效通用型農藥微乳化助劑組合物。更詳細地說是擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物與該農藥微乳化助劑組合物以一定比例混合，可以自發形成符合我國相關標準技術要求的穩定、具有較好環境相容性的農藥微乳劑農藥新劑型。
背景技術：
農藥劑型是實現農藥有效成分有效劑量傳遞、提高農藥安全性的重要手段，在很大程度上決定了農藥化合物對防治靶標的生物活性、對人類的安全性和與環境的相容性。隨著人類環境保護意識的增強，以有機溶劑為分散載體的傳統乳油劑型受到空前挑戰，人類禁止或限制農藥制劑加工使用有機溶劑的呼聲漸高，以水代替有機溶劑作為分散載體的微乳劑等水基性農藥劑型成為世界農藥劑型發展的重要潮流。
然而，由于農藥微乳劑屬于較新的研究領域，國外始于20世紀70年代、我國始于上世紀90年代，其形成與穩定主要涉及膠體與界面化學等學科的基礎理論和試驗技術，我國多數農藥企業制劑研究人員對農藥微乳液形成、相圖繪制、穩定性能等基礎理論了解和掌握不夠，不能有效地表征農藥微乳液的性能并以此指導高效專用表面活性劑的開發，而主要依賴經驗；另外，我國農用表面活性劑品種主要針對乳油等傳統劑型配制，各生產廠家使用不同的生產配方，產品性能存在較大差異，在乳油等傳統制劑加工中尚不會造成質量上的顯著差異，但對于配方非常嚴謹的微乳劑其影響就非常明顯。從而致使目前大多產品存在表面活性劑用量大、制劑有效含量低，產品質量差、貨架壽命短，貯運中出現轉相、分層、農藥有效成分分解等問題，是農藥制劑微乳化面臨的關鍵技術。
目前，針對多個農藥品種的高效通用型農藥微乳化助劑組合物發明專利，在國內外還未見報道。
針對這種現狀，我們在利用膠體與界面化學科技成果及最新試驗手段大量研究農藥微乳劑形成與穩定微觀機制、制劑配方中各組分的選擇原理與協同作用原理、制劑主要技術性能指標的制定與表征方法過程中，通過靶向性合成或表面活性劑結構改性、不同類型表面活性劑協同，篩選出了符合我國農藥微乳化劑型發展需要的功能性農用表面活性劑組合物。該農藥微乳化助劑組合物可以基本滿足多數擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物制劑微乳化之需要；另外，這些品種目前以乳油為主導劑型，市場占有率大、發展前景廣闊，解決其微乳化制劑生產與應用中存在的問題，不僅可以節約大量的有機溶劑、減少環境污染，還可以提高藥液沉積、減少藥液流失、降低農藥投放量。這無疑具有非常重要的科學與社會意義。

發明內容
本發明的目的在于推出一種可應用于多數擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物制劑微乳化之高效通用型農藥微乳化助劑組合物，從而優化農藥微乳劑制劑配方、簡化生產工藝、提高制劑質量、減少環境污染和人畜中毒，實現農藥劑型的可持續發展。
為達以上目的，本發明①選擇目前以乳油為主導劑型，市場占有率大、發展前景廣闊的擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥為微乳化對象。經過優化配方、簡化工藝，提高制劑質量，可以迅速產生經濟與社會效益。目前，還沒有這方面的研究報道。②通過靶向性合成或表面活性劑結構改性、采用不同類型表面活性劑協同組合，可以充分發揮表面活性劑的表面活性，提高表面活性劑組合物耐硬水、耐溫度變化的能力。從而使微乳化制劑具有更好的耐貯存穩定性。③根據目前我國農藥微乳劑發展現狀，農藥微乳化助劑組合物中添加了適量有機溶劑和助表面活性劑，農藥化合物成分先溶解在適量農藥微乳化助劑組合物中形成均相透明溶液，然后在攪拌下根據配方加入需要的水分，即可自發形成微乳劑。完全可以利用乳油生產設備生產農藥微乳劑，不需要另外增加生產設備投資。
本發明采用的技術方案是一種適用于多數擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物制劑微乳化之高效通用型農藥微乳化助劑組合物，其中含有非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑和適量有機溶劑，其特征在于①非離子表面活性劑是蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中某一個或某幾個的混合物，重量百分含量為10～90％；②陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、二丁基萘磺酸鈉中某一個或某幾個的混合物，重量百分含量為1～50％；③助表面活性劑是異丙醇、乙二醇、丁醇、辛醇中某一個或某幾個的混合物，重量百分含量為1～50％；④有機溶劑是二甲苯、甲醇、環己酮、二甲基甲酰胺中某一個或某幾個的混合物，重量百分含量為1～50％。
其中，本發明所述的農藥微乳化助劑組合物，所用非離子表面活性劑是蓖麻油聚氧乙烯醚與烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物重量百分含量4∶1∶1.5的混合物、烷基酚聚氧乙烯醚與三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物和苯乙基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚重量百分含量1∶4∶0.5的混合物中任意一組；所用陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈣與十二烷基硫酸鈉重量百分含量15∶1的混合物；所用助表面活性劑是異丙醇與辛醇重量百分含量1∶5的混合物；所用有機溶劑是二甲苯與甲醇和環己酮重量百分含量1∶1∶1.5的混合物；所用非離子表面活性劑組合物重量百分含量的優選范圍為10～90％；所用陰離子表面活性劑組合物重量百分含量的優選范圍為1～50％；所用助表面活性劑組合物重量百分含量的優選范圍為1～50％；所用有機溶劑組合物重量百分含量的優選范圍為1～50％；本發明的農藥微乳化助劑組合物的制備方法，其特征是首先把非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑、有機溶劑按配方比例準確稱取，加入混合器中充分混合均勻至規定技術指標；。
本發明的農藥微乳化助劑組合物的用途，其特征在于用于多數擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物的制劑微乳化。
具體實施例方式
為了更好地說明本發明，下面通過實施例予以進一步說明。但本領域的技術人員應該理解的是，本申請并不僅僅限定在下述實施例的范圍。
實施例1按照配方要求準確稱取蓖麻油聚氧乙烯醚30.77克、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚7.69克、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物11.54克、十二烷基苯磺酸鈣18.75克、十二烷基硫酸鈉1.25克、異丙醇0.83克、辛醇4.27克、二甲苯5.6克、甲醇5.6克、環己酮8.3克，加入2000毫升混合器中，充分攪拌混合20分鐘，檢測各項技術指標合格，即得農藥微乳化助劑組合物。
實施例2按照配方要求準確稱取烷基酚聚氧乙烯醚10.91克、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物43.64克、苯乙基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚5.45克、十二烷基苯磺酸鈣9.38克、十二烷基硫酸鈉0.63克、異丙醇0.83克、辛醇4.27克、二甲苯5.6克、甲醇5.6克、環己酮8.3克，加入2000毫升混合器中，充分攪拌混合20分鐘，檢測各項技術指標合格，即得農藥微乳化助劑組合物。
實施例3按照配方要求準確稱取蓖麻油聚氧乙烯醚27.69克、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚6.92克、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物10.39克、十二烷基苯磺酸鈣18.75克、十二烷基硫酸鈉1.25克、異丙醇0.83克、辛醇4.27克、二甲苯7.02克、甲醇7.02克、環己酮10.44克，加入2000毫升混合器中，充分攪拌混合20分鐘，檢測各項技術指標合格，即得農藥微乳化助劑組合物。
實現本發明的最佳方式為實施例1和實施例2。
采用本發明的農藥微乳化助劑組合物用于擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物的制劑微乳化具體實例如下
實例14.5％高效氯氰菊酯微乳劑準確稱取實施例1之農藥微乳化助劑組合物250克與混合器中，加入46.4克97％高效氯氰菊酯原藥，充分攪拌混合溶解至均相透明溶液。在攪拌條件下慢慢加入余量的水。繼續攪拌，直至混合溶液均相透明。檢測各項技術指標合格，即得4.5％高效氯氰菊酯微乳劑。
按此配方生產的4.5％高效氯氰菊酯微乳劑制劑，透明溫區為-2～60℃，其他技術指標均達到我國相關標準的要求。
實例22.0％阿維菌素微乳劑準確稱取實施例2之農藥微乳化助劑組合物250克與混合器中，加入21.7克92％阿維菌素原藥，充分攪拌混合溶解至均相透明溶液。在攪拌條件下慢慢加入余量的水。繼續攪拌，直至混合溶液均相透明。檢測各項技術指標合格，即得2.0％阿維菌素微乳劑。
按此配方生產的2.0％阿維菌素微乳劑制劑，透明溫區為-2～60℃，其他技術指標均達到我國相關標準的要求。
實例34.5％高效氯氰菊酯微乳劑準確稱取實施例3之農藥微乳化助劑組合物300克與混合器中，加入46.4克97％高效氯氰菊酯原藥，充分攪拌混合溶解至均相透明溶液。在攪拌條件下慢慢加入余量的水。繼續攪拌，直至混合溶液均相透明。檢測各項技術指標合格，即得4.5％高效氯氰菊酯微乳劑。
按此配方生產的4.5％高效氯氰菊酯微乳劑制劑，透明溫區為-2～56℃，其他技術指標均達到我國相關標準的要求。
通過多項試驗證明，本發明的農藥微乳化助劑組合物與現有同類市場流通的農藥乳化劑相比有如下優點①本發明通過靶向性合成或表面活性劑結構改性、采用非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑協同作用，合理添加助表面活性劑、有機溶劑等成分，表面活性高、配方穩定性好，可以基本滿足多數擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物制劑微乳化之需要，是符合我國農藥微乳化劑型發展需要的功能性農用表面活性劑組合物。②本發明之農藥微乳化助劑組合物可適用于多數擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物制劑微乳化之需要。這些品種目前以乳油為主導劑型，市場占有率大、發展前景廣闊，解決其微乳化制劑生產與應用中存在的問題，不僅可以節約大量的有機溶劑、減少環境污染，還可以提高藥液沉積、減少藥液流失、降低農藥投放量。大大降低了制劑毒性，提高了使用安全性，符合我國目前采取的“高毒替代”政策。③本發明之農藥微乳化助劑組合物，使用過程中可直接對原藥進行溶解，然后即可加水實現制劑微乳化。操作工藝簡單、能耗低。
權利要求
1.種適用于多數擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物制劑微乳化之高效通用型農藥微乳化助劑組合物，其中含有非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑和適量有機溶劑，其特征在于①非離子表面活性劑是蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物中某一個或某幾個的混合物，重量百分含量為10-90％；②陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈣、十二烷基硫酸鈉、二丁基萘磺酸鈉中某一個或某幾個的混合物，重量百分含量為1～50％；③助表面活性劑是異丙醇、乙二醇、丁醇、辛醇中某一個或某幾個的混合物，重量百分含量為1～50％；④有機溶劑是二甲苯、甲醇、環己酮、二甲基甲酰胺中某一個或某幾個的混合物，重量百分含量為1～50％。
2.據權利要求1所述的農藥微乳化助劑組合物，所用非離子表面活性劑是蓖麻油聚氧乙烯醚與烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚和三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物重量百分含量4∶1∶1.5的混合物、烷基酚聚氧乙烯醚與三苯乙基苯酚聚氧丙烯聚氧乙烯嵌段聚合物和苯乙基苯酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚重量百分含量1∶4∶0.5的混合物中任意一組；
3.根據權利要求1所述的農藥微乳化助劑組合物，所用陰離子表面活性劑是十二烷基苯磺酸鈣與十二烷基硫酸鈉重量百分含量15∶1的混合物；
4.根據權利要求1所述的農藥微乳化助劑組合物，所用助表面活性劑是異丙醇與辛醇重量百分含量1∶5％的混合物；
5.根據權利要求1所述的農藥微乳化助劑組合物，所用有機溶劑是二甲苯與甲醇和環己酮重量百分含量1∶1∶1.5的混合物；
6.根據權利要求2所述的農藥微乳化助劑組合物，所用非離子表面活性劑組合物重量百分含量的優選范圍為10-90％；
7.根據權利要求3所述的農藥微乳化助劑組合物，所用陰離子表面活性劑組合物重量百分含量的優選范圍為1～50％；
8.根據權利要求4所述的農藥微乳化助劑組合物，所用助表面活性劑組合物重量百分含量的優選范圍為1～50％；
9.根據權利要求5所述的農藥微乳化助劑組合物，所用有機溶劑組合物重量百分含量的優選范圍為1～50％；
10.根據權利1-9任一所述的農藥微乳化助劑組合物的制備方法，其特征是首先把非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑、有機溶劑按配方比例準確稱取，加入混合器中充分混合均勻至規定技術指標；
11.根據權利1-9任一所述的農藥微乳化助劑組合物的用途，其特征在于用于多數擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物的制劑微乳化。
全文摘要
本發明涉及以非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、助表面活性劑和適量有機溶劑為主要組分，經混合加工而成的用于多數擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物制劑微乳化之高效通用型農藥微乳化助劑組合物。更詳細地說是擬除蟲菊酯類農藥、大環內酯類農藥化合物與該農藥微乳化助劑組合物以一定比例混合，可以自發形成符合我國相關標準技術要求的穩定、具有較好環境相容性的農藥微乳劑農藥新劑型。
文檔編號A01N53/00GK1771804SQ20041009062
公開日2006年5月17日 申請日期2004年11月10日 優先權日2004年11月10日
發明者黃啟良, 李鳳敏, 折冬梅 申請人:中國農業科學院植物保護研究所