專利名稱：用殺蟲雙母液與高效氯氰菊酯組合制取復配微乳劑的方法
技術領域：
本發明屬于化學農藥殺蟲劑的復配微乳劑。殺蟲雙母液是指分離出殺蟲單結晶后剩余下的大量母液水劑，殺蟲雙和殺蟲單是我國自行研制開發成功的沙蠶毒素(Nereistoxin)類似物殺蟲劑，具有觸殺、胃毒、內吸并兼具一定的熏蒸作用，二十多年來曾是我國水稻主要害蟲二化螟、三化螟、大螟、稻苞蟲、稻縱卷葉螟、稻薊馬、稻葉蟬的主要防治藥劑。其是神經突觸阻塞劑能中斷昆蟲神經脈沖傳遞阻斷乙酰膽堿受器、使昆蟲失去調節機能、陷入麻痹、拒食而亡，作用機制較獨特，不失為優秀殺蟲劑。然而由于長期使用，近年來害蟲的抗藥性不斷加劇，致使用藥量不斷增加，農本上升。由于殺蟲雙、殺蟲單曾是我國替代666有機氯殺蟲劑的主要品種、而今又成了替代高毒有機磷的主要品種，為此尋求克服其的抗藥性、提高藥效、降低用量、擴大殺蟲譜、提高經濟效益和社會效益是本發明的目的。在反復研究、實驗和生測篩選的基礎上選擇了生物活性高、作用機制是延長昆蟲鈉離子通道開放而超興奮致死昆蟲的擬除蟲菊酯類殺蟲劑高效氯氰菊酯(包括順式氯氰菊酯、氯菊酯、功夫菊酯、多來寶、溴氰菊酯單劑或混劑)與殺蟲雙母液水劑(包括殺蟲雙水劑)加入少量助溶劑、加表面活性劑、高效滲透劑、水為基質配制成澄清、透明、均一單相的微乳劑(microemulsion，ME)，微乳劑是20世紀80年代國外出現的一種農藥新劑型，因為微乳劑以水為主溶劑，不但節省了大量有機溶劑且施藥后大大減輕了環境壓力，對于維護農業生態環境具有重要意義，有利于農業的可持續發展、是綠色農藥制劑受到關注。
殺蟲雙化學名N，N-二甲胺基-1，3-二硫代磺酸鈉基丙烷結構式 高效氯氰菊酯化學名(1R，S)-順，反式-2，2-二甲基-3-(2，2-二氯乙烯基)環丙烷羧酸-(±)——α氰基-(3-苯氧基)-芐酯。其中順、反式旋光異構體之比為40∶60結構式 本發明的有益效果是生產工藝及設備簡單、常溫常壓操作、配制所需時間短、生產成本低、不產生二次污染、制成的微乳劑澄清、透明、均一單相。經過常規存放一年多來四季溫差變化監控跟蹤、未發現有性狀的敏感變化、清澈透明如初。此微乳劑為克服殺蟲雙的抗性、克服殺蟲雙原就對稻飛虱等效果差的弊端；同時又使得高效氯氰菊酯這個殺蟲譜極廣的超高效殺蟲劑、又對上述水稻主要害蟲有卓越的防治效果，國外如日本、馬來西亞、菲律賓等國早已用于水稻，然而由于其對水生物有高毒致使國內尚待開禁，針對此弊端，本發明的微乳劑在研制配方過程中作為重點加以克服，經鯉魚試驗毒性LC30為＜3PPM，從而使單劑高效氯氰菊酯的魚毒由LC50為0.3PPb，大為降低，使該劑用于水稻成了可能，微乳劑可與水以任何比例混溶，施藥時用水稀釋后有效成分微粒僅(0.05～0.1μm)，又加了高滲劑易被目標展滲或吸收，制劑使儲運和使用安全、環境壓力小，因而一旦投入生產將成為當今替代高毒有機磷殺蟲劑的一大新品而再立新功，從而產生巨大的經濟效益和社會效益。由于殺蟲雙中加入了超高效殺蟲劑高效氯氰菊酯后，兩種作用方式不同的殺蟲劑復配而成的微乳劑的協同增效作用，從而可緩解各單劑因長期使用已產生了的抗藥性、降低了使用量、擴大了殺蟲譜、增加了適用性、環境相容性和安全性。殺蟲雙母液加高效氯氰菊酯微乳劑可用于水稻防治二化螟、三化螟、大螟、稻苞蟲、稻薊馬、稻縱卷葉螟、稻葉蟬、稻飛虱用量為25～35ga.i/667m2，而目前殺蟲雙、殺蟲單用量為50～90ga.i/667m2，還可用于玉米防治玉米螟、夜蛾、蚜蟲，用于柑橘防治潛夜蛾、紅蠟蚧、粉蚧、蚜蟲，用于甘蔗防治薊馬、條螟、大螟、蚜蟲、小花甲、葉象，還可用于蘋果和其他核果類作物防治主要害蟲。
綜上，若采用殺蟲單結晶加高效氯氰菊酯制成微乳劑、與同劑同量的殺蟲雙母液加高效氯氰菊酯微乳劑相比，則產品單位出廠成本將增加30％左右，相比之下，殺蟲雙母液加高效氯氰菊酯微乳劑不但經濟效益高，同時可使生產中的大量殺蟲雙母液增效、增值，并開拓出了新用途和新商機。
本發明的內容是，將殺蟲雙母液(包括殺蟲雙水劑)在復配微乳劑中有效成分的含量為5～40％(w/w)，高效氯氰菊酯(包括上述的菊酯)在復配微乳劑中含量為0.1～5％(w/w)，將高效氯氰菊酯溶于以下助溶劑甲苯、二甲苯、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、異丙醇、丙酮、環己酮其中之一的單劑或它們的混合物中，加入高效滲透劑氨酮、噻酮其中之一，加入非離子表面活性劑601、602、603、NP15、NP20、AEO-9、AO-12，陰離子表面活性劑505、506、507，非、陰離子表面活性劑2201，其中之一或它們的混合物，比例為，殺蟲雙∶高效氯氰菊酯∶助溶劑∶高滲劑∶表面活性劑為5～40∶0.1～5∶2～20∶0.1～1∶20～30(％，w/w)，在帶電動攪拌器的搪瓷反應釜中攪拌均勻后、加入一定量的殺蟲雙母液水劑攪拌至呈澄清、透明、均一單相溶液。
本發明有如下實施例常溫常壓下在100立升配有電動攪拌器的搪瓷反應釜中，投入甲醇5公斤、異丙醇5公斤、投入高效氯氰菊酯(折純)0.5公斤、噻酮0.3公斤，攪拌溶解后，加入農乳603 10公斤、NP-15 8公斤、2201 3公斤，攪拌至均一、透明后，將25.8％的殺蟲雙母液水劑攪拌中緩緩加入60公斤，再用清水補充至100公斤，繼續攪拌30～45分鐘，呈澄清、透明、均一單相溶液的殺蟲雙母液加高效氯氰菊酯微乳劑配制結束。
權利要求
1.一種殺蟲劑復配微乳劑的制取方法，其特征在于它以農藥殺蟲雙母液、包括殺蟲雙水劑，與高效氯氰菊酯包括順式氯氰菊酯、氯菊酯、功夫菊酯、溴氰菊酯、多來寶它們的單劑或混劑為原料，加助溶劑、高效滲透劑、非離子、陰離子或混合表面活性劑，以清水為基質，在常溫常壓下于搪瓷反應釜中制取澄清、透明、均一單相的復配微乳劑。
2.根據權利要求1所述的復配微乳劑的制取方法，其特征在于復配微乳劑中殺蟲雙的含量為5～40％(w/w)，高效氯氰菊酯包括上述菊酯類品種的有效成分含量為0.1～5％(w/w)。
3.根據權利1所述的復配微乳劑的制取方法其特征在于制劑中比例是殺蟲雙高效氯氰菊酯助溶劑高效滲透劑表面活性劑為5～40∶0.1～5∶2～20∶0.1～1∶20～30，將此物料中的殺蟲雙母液待其余物料先在搪瓷反應釜中常溫常壓下攪拌均一后再加入，繼續攪拌30分鐘至1小時。
全文摘要
本發明涉及用農藥殺蟲雙母液水劑、高效氯氰菊酯、少量有機助溶劑、高效滲透劑、表面活性劑、清水，在常溫常壓下、在搪瓷反應釜中攪拌30分鐘至1小時，制成澄清、透明、均一單相的微乳劑。此劑為克服害蟲對殺蟲雙已產生的抗藥性、降低高效氯氰菊酯對魚的毒性，且對水稻二化螟、三化螟、大螟、稻縱卷葉螟、稻苞蟲、稻薊馬、稻葉蟬、稻飛虱等害蟲有優異的防治效果，儲運使用安全、環境相容性好、經濟效益高，可生成為替代高毒有機磷殺蟲劑的大噸位新制劑農藥產品。
文檔編號A01N25/04GK1717997SQ20051004120
公開日2006年1月11日 申請日期2005年7月26日 優先權日2005年7月26日
發明者許網保, 魏明陽, 吳仲方, 劉文新 申請人:江蘇溧化化學有限公司, 江蘇瑞禾化學有限公司, 常州市仿生農藥工程技術研究中心