專利名稱：含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物及其應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種農藥，具體地說，涉及一種含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物及其應用。
背景技術：
隨著人類對食品和環境要求的提高，人們賴以生存的蔬菜上的農藥使用情況也備受關注。首先，高毒有機磷殺蟲劑品種在蔬菜上的使用引起了嚴重農藥殘留問題，故高毒有機磷殺蟲劑的削減已成為我國農藥工業的重大課題，有機磷農藥的淘汰，騰出了極大的農藥市場空間，希望有高效，安全，與環境友好的新型藥劑品種頂缺。其次，農藥的長期使用使害蟲產生抗藥性，對防治藥劑的要求也越來越高，這就需要農藥研發人員開發出高效，安全的新型藥劑，以滿足植物保護的需要。由于我國創制農藥剛剛起步，具有自主知識產權的新殺蟲劑還不能滿足需要，因此，開發新型的農藥復配品種是當前的必由之路。
小菜蛾和黃曲條跳甲是蔬菜田發生頻繁和危害嚴重的害蟲。小菜蛾抗性很高的一類害蟲，且發生嚴重，世代重疊。黃曲條跳甲習性特殊，幼蟲生活于地下，成蟲生活于地上部分，且善跳躍，防治困難。兩種害蟲均具暴發性，對防治藥劑要求高。
甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽(簡稱甲維鹽)是從發酵產品阿維菌素B1開始合成的一種新型高效半合成抗生素殺蟲劑，其作用機制甲維鹽可以增強神經遞質如谷氨酸和γ-氨基丁酸(GABA)的作用，從而使大量氯離子進入神經細胞，使細胞功能喪失，擾亂神經傳導，幼蟲接觸后馬上停止進食，發生不可逆轉的麻痹，在3-4天內達到致死率。甲維鹽具有超高效，低毒，無殘留等生物農藥的特點，對部分害蟲的殺蟲活性較阿維菌素提高1-3個數量級，對鱗翅目幼蟲和其它許多害蟲及螨類的活性極高，既有胃毒作用又兼觸殺作用，在非常低的劑量下具有很好的效果，而且對天敵無傷害。
氟蟲腈是廣泛應用的吡唑類殺蟲劑，廣譜，高效，作用機制獨特，是抑制昆蟲γ-氨基丁酸控制的氯化物代謝，屬GABA-氯通道抑制劑。氟蟲腈具有觸殺，胃毒和中度內吸作用，既能防治地下害蟲，又能防治地上害蟲；既可用于莖葉處理，又可用于種子處理和土壤處理。用于防治蔬菜，水稻，棉花，玉米等作物田的鱗翅目幼蟲，鞘翅目，蚜蟲等害蟲。
甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的混配在名稱為《具有殺蟲活性的組合物及其在防治農業園藝多種害蟲方面的應用》，申請號為200410014033.8的中國發明專利中有所提及，在該專利中公開了氟蟲腈與甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽的混配比例為1∶0.1～50，而其說明書實施例中只公開了氟蟲腈與甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽的混配比例為1∶0.02，可見權利要求書完全得不到說明書的支持。另外，該專利主要涉及其組合在水稻害蟲防治上的應用。

發明內容
本發明的目的是提供甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽和氟蟲腈的更佳混配比例，以制備含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物。
本發明的另一個目的是提供上述農藥組合物在作為蔬菜殺蟲劑中的應用。
為了實現上述目的，本發明運用孫云沛法，篩選出甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽和氟蟲腈的更佳混配重量比例為1∶4?？芍苽浜装坊⒕S菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物，由如下組分和重量百分數組成甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽0.5％，氟蟲腈為2.0％，余量助劑。
上述含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物可制成乳油，此時助劑為溶劑25.0～93.0重量％，乳化劑1～25.0重量％，助溶劑0.1～5.0重量％，穩定劑0.1～5.0重量％。所述溶劑為二甲苯、甲苯、苯、丙酮、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、乙腈中的一種或幾種的混合物；所述乳化劑為芐基復酚聚氧乙烯醚、二芐基苯酚聚氧乙烯醚、α-甲基芐基復酚聚氧乙烯基醚、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、農乳0201、農乳1602、農乳700、吐溫-20、吐溫-80、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種的混合物；所述助溶劑為乙酸乙酯、環己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一種或幾種的混合物；所述穩定劑為氨基苯甲酸、焦性沒食子酸、對硝基苯甲酸、蓖麻油、蘇丹黑、沒食子酸丙酯中的一種或幾種的混合物。
上述含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物可制成微乳劑，此時助劑為乳化劑0.1～60.0重量％，溶劑0.1～40.0重量％，助溶劑0.1～5.0重量％，穩定劑0.1～10.0重量％，抗凍劑0.1～5.0重量％，水0.1～90.0重量％。所述乳化劑為烷基二聚氧乙烯磺酸鈣鹽、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聯苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯苯基苯酚醚、三苯乙烯基酚環氧乙烷化磷酸三乙醇胺鹽中的一種或幾種的混合物；所述溶劑為環己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲苯、甲苯、苯、環己醇中的一種或幾種的混合物；所述助溶劑為二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、環己酮、吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物；所述穩定劑為氨基苯甲酸、焦性沒食子酸、對硝基苯甲酸、蓖麻油、蘇丹黑、沒食子酸丙酯、3-氯-1，2-環氧氯丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、山梨酸醇中的一種或幾種的混合物；所述抗凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或幾種的混合物。
上述含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物可制成水乳劑，此時助劑為溶劑0.1～50.0重量％，助溶劑0.1～5.0重量％，乳化劑0.1～60.0重量％，分散劑0.1～5.0重量％，抗凍劑0.1～5.0重量％，水0.1～90.0重量％。所述溶劑為二甲苯、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、N-長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物；所述助溶劑為乙酸乙酯、環己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一種或幾種的混合物；所述乳化劑為烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、2，4，6-三(1-苯乙基)苯酚聚(20)乙二醇磷酸單酯、乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸鈣、環氧乙烷-脂肪酸伯胺縮合物中的一種或幾種的混合物；所述分散劑為聚乙烯醇、阿拉伯膠或其混合物；所述抗凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或幾種的混合物。
上述含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物可制成可濕性粉劑，此時助劑為溶劑0.1～50.0重量％，助溶劑0.1～5.0重量％，乳化劑0.1～60.0重量％，增稠劑0.1～5.0重量％，填料10.0～80.0重量％，水0.1～90.0重量％。所述溶劑為二甲苯、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、N-長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物；所述助溶劑為乙酸乙酯、環己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一種或幾種的混合物；所述乳化劑為烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸鈣、環氧乙烷-脂肪酸伯胺縮合物中的一種或幾種的混合物；所述增稠劑為羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物；所述填料為銨鹽、高嶺土、粘土、滑石、硅藻土、蒙脫土、二氧化硅、石英、活性白土、方解石、大理石中的一種或幾種的混合物。
與現有技術相比，本發明具有如下有益效果本發明采用科學系統的篩選方法發現甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽和氟蟲腈的更佳混配重量比例為1∶4，此時兩者混配具有非常明顯的增效效果。所制成的含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物可有效地用于防治蔬菜害蟲，尤其是小菜蛾，黃曲條跳甲兩種主要蔬菜害蟲，突出表現為用量低，使用安全，對人蓄和天敵無傷害作用等特點，屬環境友好類農藥。本發明的農藥組合物亦可延緩抗性產生，降低生產成本，提高經濟效益。
具體實施例方式
實施例12.5％甲維鹽·氟蟲腈乳油的制備殺蟲有效成分重量百分比(％)為甲維鹽0.5，氟蟲腈2.0；助劑重量百分比(％)為溶劑二甲苯81.0；乳化劑α-甲基芐基復酚聚氧乙烯基醚9.2，十二烷基苯磺酸鈣3.6；穩定劑沒食子酸丙酯1.2、蓖麻油0.5；助溶劑乙酸乙酯2.0。
將上述重量比的原料混配后用傳統的乳油加工方法制成殺蟲劑乳油。
實施例22.5％甲維鹽·氟蟲腈微乳劑的制備殺蟲有效成分重量百分比(％)為甲維鹽0.5，氟蟲腈2.0；；助劑重量百分比為溶劑二甲苯5.0；助溶劑乙酸乙酯1.5；乳化劑聚氧乙烯苯基苯酚醚8.2、烷基二聚氧乙烯磺酸鈣鹽4.0；穩定劑苯基縮水甘油醚2.5；抗凍劑聚乙二醇2.0；水74.3。
將上述重量比的原料混配后用微乳劑加工方法制成殺蟲劑微乳劑。
實施例32.5％甲維鹽·氟蟲腈水乳劑的制備殺蟲有效成分重量百分比(％)為甲維鹽0.5，氟蟲腈2.0；；
助劑重量百分含量溶劑甲苯5.0；助溶劑二甲基甲酰胺0.7；乳化劑聯苯酚聚氧乙烯醚11.0，烷基磺酸鈣5.0；抗凍劑丙二醇3.0；分散劑聚乙烯醇2.0，阿拉伯膠2.0；水68.8。
將上述重量比的原料混配后用傳統的水乳劑加工方法制成殺蟲劑水乳劑。
實施例42.5％甲維鹽·氟蟲腈可濕性粉劑的制備殺蟲有效成分重量百分比(％)為甲維鹽0.5，氟蟲腈2.0；助劑重量百分比(％)為溶劑甲苯4.8；助溶劑二甲基甲酰胺0.8；乳化劑烷基苯基聚乙二醇醚7.2、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯5.6；增稠劑聚乙烯醇0.5；填料硅藻土18.0；水60.6。
將上述重量比的原料混配后用傳統的可濕性粉劑加工方法制成殺蟲劑可濕性粉劑。
采用常規生物測定方法測試甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽和氟蟲腈單劑和混劑對黃曲條跳甲，小菜蛾的毒力，并以共毒系數評價其增效效果，指導黃曲條跳甲、小菜蛾的綜合治理.具體操作要點描述如下實施例5具有殺蟲活性的組合物對黃曲條跳甲的藥效試驗浸葉碟法選取潔凈的新鮮甘藍葉片，用打孔器制作直徑2.0cm的平整葉碟(注打孔時盡量避開主脈)。葉碟在藥液中浸漬5秒后取出，并置于陰涼處，待溶劑自然揮發后，放入直徑3cm、高度10cm且一端封閉的指形管中，同時將乙醚麻醉的10頭黃曲條跳甲成蟲放入指形管中，并以橡皮筋扎緊紗布封口以防黃曲條跳甲成蟲逃逸，管口蓋上濕毛巾保濕。每個指形管放兩個葉碟。每處理4次重復。然后將指形管置于養蟲室內(溫度26～28℃，相對濕度70～80％，光照14h∶10h(L∶D))。處理24和48h后記錄試蟲死數，并計算其死亡率及LC50。采用孫云沛法即用毒力指數計算(A+B)混劑聯合毒力的方法計算共毒系數，并確定混劑的最佳配比。共毒系數顯著大于100時表示增效作用，接近100時表示相加作用，顯著小于100時表示拮抗作用。
試驗結果見表1、2
表1甲維鹽，氟蟲腈對黃曲條跳甲毒力結果(24h)

表2甲維鹽+氟蟲腈混配組合對黃曲條跳甲的毒力共毒系數測定結果(24h)

從表2可以看出，該組合物在各配比下對黃曲條跳甲的共毒系數(CTC)均明顯大于100，表明具有顯著的增效作用。當甲維鹽∶氟蟲腈＝1∶4時對黃曲條跳甲的共毒系數(CTC)最大，其值為338.60。
實施例6混劑對黃曲條跳甲的田間藥效試驗將四種混劑2.5％甲維鹽·氟蟲腈乳油(實施例5)2.5％甲維鹽·氟蟲腈微乳劑(實施例6)2.5％甲維鹽·氟蟲腈水乳劑(實施例7)2.5％甲維鹽·氟蟲腈可濕性粉劑(實施例8)進行田間藥效試驗，配制2.5％甲維鹽乳油和2.5％氟蟲腈乳油為對照藥劑，設清水空白對照。
試驗作物芥菜(4～6葉期)，試驗小區隨機排列，每處理設4個重復，將供試藥劑稀釋1000倍用工農-16型背負式手動噴霧器進行常規噴霧，均勻噴于葉片正反面，對照小區噴等量的清水。施藥前應先在試驗區四周噴藥帶，以防成蟲逃逸。試驗期間均為晴天，平均氣溫為28℃。分別于藥前及藥后一天、三天、七天調查黃曲條跳甲的蟲口基數和殘活蟲數，方法是每小區隨機抽取10株芥菜，調查黃曲條跳甲活蟲數，列表記載，計算防效。試驗結果見表3。
表3混劑對黃曲條跳甲田間防效結果

實施例7具有殺蟲活性的組合物對小菜蛾的藥效試驗將新鮮芥藍葉片置于配好的一定濃度的藥液中，浸泡3s左右后取出晾干，放入墊有保濕濾紙，直徑7cm的培養皿中，接入大小一致的小菜蛾2齡幼蟲，然后置于養蟲室內(溫度26～28℃，相對濕度70～80％，光照14h∶10h(L∶D))。設溶劑為對照，每個處理3個重復，每重復10頭試蟲。處理24和48h后記錄試蟲死亡數，并計算其死亡率及LC50。
采用孫云沛法即用毒力指數計算(A+B)混劑聯合毒力的方法計算共毒系數，并確定混劑的最佳配比。共毒系數顯著大于100時表示增效作用，接近100時表示相加作用，顯著小于100時表示拮抗作用。
表4甲維鹽、氟蟲腈對小菜蛾毒力結果(24h)

表5甲維鹽+氟蟲腈混配組合對小菜蛾的毒力共毒系數測定結果(24h)


從表2可以看出，該組合物在各配比下對小菜蛾的共毒系數(CTC)均明顯大于100，表明具有顯著的增效作用。當甲維鹽∶氟蟲腈＝4∶16時對小菜蛾的共毒系數(CTC)最大，其值為348.85。
實施例8混劑對小菜蛾的田間藥效試驗將四種混劑2.5％甲維鹽·氟蟲腈乳油(實施例1)2.5％甲維鹽·氟蟲腈微乳劑(實施例2)2.5％甲維鹽·氟蟲腈水乳劑(實施例3)2.5％甲維鹽·氟蟲腈可濕性粉劑(實施例4)進行田間藥效試驗，配制2.5％甲維鹽乳油和2.5％氟蟲腈乳油為對照藥劑，設清水空白對照。
試驗作物芥藍(4～6葉期)，試驗小區隨機排列，每處理設4個重復，將供試藥劑稀釋1000倍用工農-16型背負式手動噴霧器進行常規噴霧，均勻噴于葉片正反面，對照小區噴等量的清水。試驗期間均為晴天，平均氣溫為28℃。藥前將調查統計蟲口基數，后分別于藥后一天、三天和七天調查小菜蛾的蟲口基數和殘活蟲數，方法是每小區隨機抽取10株芥藍，調查小菜蛾活蟲數，列表記載，計算防效。試驗結果見表6。
表6混劑對小菜蛾田間防效結果

權利要求
1.一種含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物，其特征在于由如下組分和重量百分比組成甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽0.5％，氟蟲腈為2.0％，余量助劑。
2.根據權利要求1所述的農藥組合物，其特征在于所述助劑為溶劑25.0～93.0重量％，乳化劑1～25.0重量％，助溶劑0.1～5.0重量％，穩定劑0.1～5.0重量％。
3.根據權利要求2所述的農藥組合物，其特征在于所述溶劑為二甲苯、甲苯、苯、丙酮、二甲基甲酰胺、甲醇、乙醇、丁醇、乙二醇、乙腈中的一種或幾種的混合物；所述乳化劑為芐基復酚聚氧乙烯醚、二芐基苯酚聚氧乙烯醚、α-甲基芐基復酚聚氧乙烯基醚、十二烷基苯磺酸鈣、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、農乳0201、農乳1602、農乳700、吐溫-20、吐溫-80、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯中的一種或幾種的混合物；所述助溶劑為乙酸乙酯、環己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一種或幾種的混合物；所述穩定劑為氨基苯甲酸、焦性沒食子酸、對硝基苯甲酸、蓖麻油、蘇丹黑、沒食子酸丙酯中的一種或幾種的混合物。
4.根據權利要求1所述的農藥組合物，其特征在于所述助劑為乳化劑0.1～60.0重量％，助溶劑0.1～5.0重量％，溶劑0.1～40.0重量％，穩定劑0.1～10.0重量％，抗凍劑0.1～5.0重量％，水0.1～90.0重量％。
5.根據權利要求4所述的農藥組合物，其特征在于所述乳化劑為烷基二聚氧乙烯磺酸鈣鹽、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、聯苯酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯苯基苯酚醚、三苯乙烯基酚環氧乙烷化磷酸三乙醇胺鹽中的一種或幾種的混合物；所述溶劑為環己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲苯、甲苯、苯、環己醇中的一種或幾種的混合物；所述助溶劑為乙酸乙酯、環己酮、吡咯烷酮、二甲基甲酰胺中的一種或幾種的混合物；所述穩定劑為氨基苯甲酸、焦性沒食子酸、對硝基苯甲酸、蓖麻油、蘇丹黑、沒食子酸丙酯、3-氯-1，2-環氧氯丙烷、丁基縮水甘油醚、苯基縮水甘油醚、聚乙烯基乙二醇二縮水甘油醚、山梨酸醇中的一種或幾種的混合物；所述抗凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或幾種的混合物。
6.根據權利要求1所述的農藥組合物，其特征在于所述助劑為溶劑0.1～50.0重量％，助溶劑0.1～5.0重量％，乳化劑0.1～60.0重量％，分散劑0.1～5.0重量％，抗凍劑0.1～5.0重量％，水0.1～90.0重量％。
7.根據權利要求6所述的農藥組合物，其特征在于所述溶劑為二甲苯、甲苯、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、N-長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物；所述助溶劑為吡咯烷酮、乙酸乙酯、環己酮、二甲基甲酰胺中的一種或幾種的混合物；所述乳化劑為烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、2，4，6-三(1-苯乙基)苯酚聚(20)乙二醇磷酸單酯、乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸鈣、環氧乙烷-脂肪酸伯胺縮合物中的一種或幾種的混合物；所述分散劑為聚乙烯醇、阿拉伯膠或其混合物；所述抗凍劑為乙二醇、丙二醇、丙三醇、聚乙二醇、山梨醇中的一種或幾種的混合物。
8.根據權利要求1所述的農藥組合物，其特征在于所述助劑為溶劑0.1～50.0重量％，助溶劑0.1～5.0重量％，乳化劑0.1～60.0重量％，增稠劑0.1～5.0重量％，填料10.0～80.0重量％，水0.1～90.0重量％。
9.根據權利要求8所述的農藥組合物，其特征在于所述溶劑為二甲苯、乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、N-長鏈烷基吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物；所述助溶劑為二甲基甲酰胺、乙酸乙酯、環己酮、吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物；所述乳化劑為烷基聚乙二醇醚、烷基苯基聚乙二醇醚、聚氧乙烯山梨糖醇酐酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、乙氧化烷基苯醚、乙氧化烷基醚、烷基苯磺酸鈣、環氧乙烷-脂肪酸伯胺縮合物中的一種或幾種的混合物；所述增稠劑為羧甲基纖維素鈉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮中的一種或幾種的混合物；所述填料為銨鹽、高嶺土、粘土、滑石、硅藻土、蒙脫土、二氧化硅、石英、活性白土、方解石、大理石中的一種或幾種的混合物。
10.權利要求1所述的含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物在作為蔬菜殺蟲劑中的應用。
全文摘要
本發明涉及一種農藥，公開了一種含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物及其應用。本發明采用科學系統的篩選方法發現甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽和氟蟲腈的最佳混配重量比例為1∶4，按該比例兩者混配后具有非常明顯的增效效果。添加助劑可制成的含甲胺基阿維菌素苯甲酸鹽與氟蟲腈的農藥組合物，可有效地用于防治蔬菜害蟲，尤其是小菜蛾，黃曲條跳甲兩種主要蔬菜害蟲，突出表現為用量低，使用安全，對人蓄和天敵無傷害作用等特點，屬環境友好類農藥。本發明的農藥組合物亦可延緩抗性產生，降低生產成本，提高經濟效益。
文檔編號A01N43/90GK1918994SQ20061012224
公開日2007年2月28日 申請日期2006年9月19日 優先權日2006年9月19日
發明者徐漢虹, 胡珊, 羅詩, 尹金華, 江南 申請人:華南農業大學, 東莞市農業科學研究中心