專利名稱：醚菌酯與多菌靈混配微乳劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及醚菌酯類農(nóng)藥混配技術(shù)，具體地涉及醚菌酯與多菌靈混配微乳劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
近年來，英美等發(fā)達(dá)國家對農(nóng)藥制劑中使用有機(jī)溶劑的限制日益嚴(yán)格，二甲苯、甲苯等有機(jī)溶劑已被禁用為農(nóng)藥的溶劑。這是對乳油制劑的一種挑戰(zhàn)。而可濕性粉劑和粉劑又會帶來粉塵污染，從而促使農(nóng)藥沿著高效(超高效)、低毒、安全、生物合理性和環(huán)境相容性好的方向發(fā)展。人們在加強(qiáng)新農(nóng)藥研究開發(fā)的同時，更加重視對農(nóng)藥劑型的研究開發(fā)，其中以水為基劑的農(nóng)藥新劑型已成為世界農(nóng)藥劑型研究和發(fā)展的方向，而作為一種新型的水性化農(nóng)藥制劑，微乳劑正是這樣一種綠色農(nóng)藥制劑。
醚菌酯(kresoxim-methyl)化學(xué)名稱為(E)-2-甲氧亞氨基-[2-(鄰甲基苯氧甲基)苯基]乙酸甲酯，是甲氧丙烯酸酯類殺菌劑中的優(yōu)秀品種，其作用機(jī)理獨(dú)特，有著廣譜高效的活性，現(xiàn)已廣泛用于蔬菜、蘋果、梨以及禾谷類糧食作物，對半知菌、子囊菌和卵菌等致病真菌引起的大多數(shù)病害具有保護(hù)、治療和鏟除活性，特別適用于白粉病和黑星病等植物病害防治。目前農(nóng)藥市場上應(yīng)用的醚菌酯殺菌劑產(chǎn)品的劑型主要有可濕性粉劑和干懸浮劑。醚菌酯與許多高效殺菌劑一樣，長期、連續(xù)、單一使用，都會產(chǎn)生抗藥性，如何延長該藥劑的使用期限，是人們關(guān)注的問題。
多菌靈(carbendazim)化學(xué)名稱為N-(2-苯并咪唑基)氨基甲酸酯，是一種高效廣譜的內(nèi)吸性殺菌劑，對許多子囊菌和半知菌都有效，而對卵菌和細(xì)菌引起的植物病害無效。其主要作用機(jī)制是干擾植物病原真菌有絲分裂中紡錘體的形成，從而影響細(xì)胞分裂。多菌靈連續(xù)使用容易誘致病菌產(chǎn)生抗藥性。目前農(nóng)藥市場上應(yīng)用的多菌靈產(chǎn)品劑型多以可濕性粉劑和懸浮劑為主。
為延緩醚菌酯或多菌靈抗藥性的產(chǎn)生或發(fā)展，克服某些傳統(tǒng)劑型如可濕性粉劑對環(huán)境造成的不利影響。本發(fā)明公開了一種以醚菌酯和多菌靈為殺菌活性物質(zhì)混配制成的農(nóng)藥微乳劑，該制劑可以提高藥效和擴(kuò)大殺菌譜，尤其對小麥白粉病、黃瓜黑星病有顯著藥效，且至今尚未見相關(guān)技術(shù)報道。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于以抗菌活性物質(zhì)醚菌酯和多菌靈為原藥，提供一種高效低毒、低成本、對環(huán)境友好、植物病原菌難以產(chǎn)生抗藥性的無公害殺菌劑，即可用于農(nóng)作物、果蔬等植物病害防治的醚菌酯與多菌靈混配的農(nóng)藥微乳劑。
本發(fā)明的另一目的在于提供上述醚菌酯與多菌靈混配微乳劑的制備方法。
本發(fā)明的目的通過如下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)。
一種醚菌酯與多菌靈混配微乳劑，以重量百分比計，包括如下組分醚菌酯3-45％，多菌靈0.3-40％，乳化劑3-22％，滲透劑3-17％，助溶劑3-26％，去離子水24-77％。
所述的乳化劑選自非離子型的聚氧乙烯乙二醇、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和芐基酚聚氧乙烯醚中的一種或多種；或者選自陰離子型的十二烷基苯磺酸鈣、烷基苯磺酸鋇鹽和十二烷基萘磺酸鈉中的一種或多種。
所述的滲透劑選自磺化琥珀酸二仲辛酯鈉鹽、煤油和氮酮中的一種或多種。
所述的助溶劑選自異戊醇、環(huán)己酮、乙酸乙酯和正丁醇中的一種或多種。
本發(fā)明所述的醚菌酯與多菌靈混配微乳劑制備方法包括如下步驟按配方先將醚菌酯、多菌靈、乳化劑、滲透劑與助溶劑于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻，再加入去離子水，攪拌混合均勻，靜置5-13小時，加熱至43-53℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥擅丫ヅc多菌靈混配農(nóng)藥微乳劑。
本發(fā)明的混配微乳劑是含有殺菌活性成分醚菌酯、多菌靈的微乳劑。
相對于現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明是一種高效新型殺菌劑制劑，對植物白粉病具有顯著的藥效。
2、本發(fā)明的殺菌劑制劑對環(huán)境、人畜及其它有益生物安全，不易產(chǎn)生藥害，且病菌不易對其產(chǎn)生抗藥性。混劑中的各成分在施用過程中可協(xié)同發(fā)揮作用，彌補(bǔ)了單劑農(nóng)藥的自身不足，并減少了田間農(nóng)藥施用量，降低了產(chǎn)品生產(chǎn)成本。
3、本發(fā)明的殺菌劑制劑閃點(diǎn)高、不燃不爆，生產(chǎn)和使用安全，貯存穩(wěn)定性良好，可以存放2年以上。
4、本發(fā)明的殺菌劑制劑配制工藝簡單，以水為介質(zhì)，產(chǎn)品成本較低，適宜于大面積推廣應(yīng)用。
具體實(shí)施例方式
為了更好地理解本發(fā)明，下面結(jié)合實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明要求保護(hù)的范圍并不局限于實(shí)施例表示的范圍。
實(shí)施例1稱取醚菌酯3.0kg、多菌靈39.5kg，然后與聚氧乙烯乙二醇3.0kg、磺化琥珀酸二仲辛酯鈉鹽3.5kg、異戊醇3.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水48.0kg，攪拌混合均勻，靜置5個小時，加熱至43℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑3600倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為97.7％、81.5％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為95.2％、88.0％。
實(shí)施例2稱取醚菌酯3.5kg、多菌靈40.0kg，然后與芐基酚聚氧乙烯醚3.5kg、煤油3.0kg、異戊醇1.0kg、環(huán)己酮2.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水47.0kg，攪拌混合均勻，靜置6個小時，加熱至44℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑3600倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為96.3％、82.2％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為97.2％、88.1％。
實(shí)施例3稱取醚菌酯45.0kg、多菌靈0.3kg，然后與聚氧乙烯乙二醇3.0kg、苯乙基酚聚氧乙烯醚2.5kg、壬基酚聚氧乙烯醚2.0kg、氮酮3.0kg、異戊醇3.0kg、乙酸乙酯3.0kg、正丁醇3.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水35.2kg，攪拌混合均勻，靜置6個小時，加熱至52℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑4000倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為93.5％、92.7％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為94.1％、84.4％。
實(shí)施例4稱取醚菌酯44.5kg、多菌靈0.4kg，然后與聚氧乙烯乙二醇3.5kg、苯乙基酚聚氧乙烯醚3.0kg、壬基酚聚氧乙烯醚2.5kg、磺化琥珀酸二仲辛酯鈉鹽4.0kg、環(huán)己酮4.0kg、乙酸乙酯3.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水35.1kg，攪拌混合均勻，靜置5個小時，加熱至53℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑4000倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為92.5％、90.4％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為98.7％、82.6％。
實(shí)施例5稱取醚菌酯23.0kg、多菌靈15.0kg，然后與十二烷基苯磺酸鈣12.0kg、煤油7.5kg、正丁醇9.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水33.5kg，攪拌混合均勻，靜置7個小時，加熱至49℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑4000倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為87.5％、93.6％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為98.4％、92.5％。
實(shí)施例6稱取醚菌酯6.0kg、多菌靈19.0kg，然后與十二烷基苯磺酸鈣5.5kg、烷基苯磺酸鋇鹽5.0kg、煤油6.5kg、乙酸乙酯12.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水46.0kg，攪拌混合均勻，靜置11個小時，加熱至53℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑2600倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為90.3％、84.4％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為89.0％、83.23％。
實(shí)施例7稱取醚菌酯12.0kg、多菌靈18.0kg，然后與十二烷基苯磺酸鈣5.5kg、烷基苯磺酸鋇鹽5.0kg、十二烷基萘磺酸鈉2.5kg、氮酮5.5kg、正丁醇11.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水40.5kg，攪拌混合均勻，靜置6個小時，加熱至52℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑3400倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為93.0％、88.4％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為92.6％、82.5％。
實(shí)施例8稱取醚菌酯30.0kg、多菌靈9.0kg，然后與壬基酚聚氧乙烯醚4.0kg、芐基酚聚氧乙烯醚6.0kg、煤油3.0kg、磺化琥珀酸二仲辛酯鈉鹽4.0kg、氮酮10.0kg、乙酸乙酯10.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水24.0kg，攪拌混合均勻，靜置12個小時，加熱至51℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑4000倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為94.5％、95.6％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為93.2％、83.5％。
實(shí)施例9稱取醚菌酯11.5kg、多菌靈5.5kg，然后與壬基酚聚氧乙烯醚8.0kg、芐基酚聚氧乙烯醚9.0kg、煤油3.0kg、氮酮5.0kg、乙酸乙酯4.0kg、正丁醇22.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水32.0kg，攪拌混合均勻，靜置13個小時，加熱至43℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑2400倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和11天的防治效果分別為98.9％、92.0％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為97.8％、87.2％。
實(shí)施例10稱取醚菌酯3.0kg、多菌靈2.0kg，然后與壬基酚聚氧乙烯醚3.0kg、芐基酚聚氧乙烯醚1.0kg、煤油2.0kg、氮酮1.0kg、乙酸乙酯6.0kg、異戊醇3.5kg、環(huán)己酮1.5kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水77.0kg，攪拌混合均勻，靜置8個小時，加熱至44℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑1400倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為89.8％、85.2％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為90.1％、83.8％。
實(shí)施例11稱取醚菌酯33.5kg、多菌靈14.0kg，然后與苯乙基酚聚氧乙烯醚4.0kg、芐基酚聚氧乙烯醚3.5kg、磺化琥珀酸二仲辛酯鈉鹽1.5kg、煤油5.5kg、氮酮2.0kg、環(huán)己酮3.0kg、正丁醇8.5kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水24.5kg，攪拌混合均勻，靜置10個小時，加熱至47℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑4000倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為96.2％、91.3％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為99.0％、93.6％。
實(shí)施例12稱取醚菌酯30.0kg、多菌靈10.0kg，然后與苯乙基酚聚氧乙烯醚7.0kg、芐基酚聚氧乙烯醚3.5kg、磺化琥珀酸二仲辛酯鈉鹽4.5kg、煤油1.5kg、氮酮3.5kg、環(huán)己酮2.0kg、正丁醇4.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水34.0kg，攪拌混合均勻，靜置11個小時，加熱至46℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑3500倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為94.2％、92.3％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為96.1％、90.3％。
實(shí)施例13稱取醚菌酯36.0kg、多菌靈2.0kg，然后與苯乙基酚聚氧乙烯醚4.5kg、芐基酚聚氧乙烯醚2.0kg、壬基酚聚氧乙烯醚3.5kg、聚氧乙烯乙二醇2.5kg、磺化琥珀酸二仲辛酯鈉鹽5.0kg、氮酮2.0kg、環(huán)己酮3.5kg、異戊醇3.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水36.0kg，攪拌混合均勻，靜置8個小時，加熱至48℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑3500倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為95.6％、91.7％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為98.2％、92.5％。
實(shí)施例14稱取醚菌酯27.0kg、多菌靈19.0kg，然后與烷基苯磺酸鋇鹽8.0kg、磺化琥珀酸二仲辛酯鈉鹽6.0kg、煤油3.0kg、氮酮5.5kg、環(huán)己酮5.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水26.5kg，攪拌混合均勻，靜置5個小時，加熱至43℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑3400倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為92.2％、88.9％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為97.5％、87.1％。
實(shí)施例15稱取醚菌酯21.0kg、多菌靈17.5kg，然后與十二烷基萘磺酸鈉11.0kg、煤油4.5kg、氮酮3.5kg、正丁醇8.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水34.5kg，攪拌混合均勻，靜置5個小時，加熱至50℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑3800倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為92.1％、83.2％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為92.6％、87.1％。
實(shí)施例16稱取醚菌酯30.0kg、多菌靈10.0kg，然后與壬基酚聚氧乙烯醚4.5kg、芐基酚聚氧乙烯醚7.0kg、磺化琥珀酸二仲辛酯鈉鹽5.5kg、氮酮4.0kg、乙酸乙酯11.0kg于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻后，最后再加入去離子水28.0kg，攪拌混合均勻，靜置9個小時，加熱至50℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥赊r(nóng)藥微乳劑。使用該制劑3800倍液進(jìn)行田間藥效試驗(yàn)，對小麥白粉病藥后第6天和12天的防治效果分別為95.4％、90.9％，對黃瓜黑星病藥后第7天和14天的防治效果分別為93.1％、87.8％。
上述實(shí)施例表明，本發(fā)明的醚菌酯與多菌靈混配農(nóng)藥微乳劑是一種高效新型殺菌劑制劑，對小麥白粉病和黃瓜黑星病的防治效果優(yōu)異。而且該微乳劑以水為基劑，克服了可濕性粉劑帶來粉塵污染的缺點(diǎn)，對環(huán)境、人畜及其它有益生物安全，不易產(chǎn)生藥害，且病菌不易對其產(chǎn)生抗藥性。混劑中的各成分在施用過程中可協(xié)同發(fā)揮作用，彌補(bǔ)了單劑農(nóng)藥的自身不足，并減少了田間農(nóng)藥施用量，降低了產(chǎn)品生產(chǎn)成本。另外，本發(fā)明的微乳劑貯存穩(wěn)定性良好，可以存放2年以上，其制備工藝簡單，以水為介質(zhì)，產(chǎn)品成本較低，適宜于大面積推廣應(yīng)用。
權(quán)利要求
1.一種醚菌酯與多菌靈混配微乳劑，其特征在于以重量百分比計，包括如下組分醚菌酯3-45％，多菌靈0.3-40％，乳化劑3-22％，滲透劑3-17％，助溶劑3-26％，去離子水24-77％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚菌酯與多菌靈混配微乳劑，其特征在于所述的乳化劑選自非離子型的聚氧乙烯乙二醇、苯乙基酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚和芐基酚聚氧乙烯醚中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚菌酯與多菌靈混配微乳劑，其特征在于所述的乳化劑選自陰離子型的十二烷基苯磺酸鈣、烷基苯磺酸鋇鹽和十二烷基萘磺酸鈉中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚菌酯與多菌靈混配微乳劑，其特征在于所述的滲透劑選自磺化琥珀酸二仲辛酯鈉鹽、煤油和氮酮中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的醚菌酯與多菌靈混配微乳劑，其特征在于所述的助溶劑選自異戊醇、環(huán)己酮、乙酸乙酯和正丁醇中的一種或多種。
6.權(quán)利要求1至5任意項(xiàng)所述的醚菌酯與多菌靈混配微乳劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟按配方先將醚菌酯、多菌靈、乳化劑、滲透劑與助溶劑于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻，再加入去離子水，攪拌混合均勻，靜置5-13小時，加熱至43-53℃，充分?jǐn)嚢韬螅纯芍瞥擅丫ヅc多菌靈混配微乳劑。
全文摘要
本發(fā)明公開了醚菌酯與多菌靈混配微乳劑及其制備方法，該微乳劑以重量百分比計包括如下組分醚菌酯3－45％，多菌靈0.3－40％，乳化劑3－22％，滲透劑3－17％，助溶劑3－26％，去離子水24－77％。其制備方法步驟如下按配方先將醚菌酯、多菌靈、乳化劑、滲透劑與助溶劑于高速剪切機(jī)中攪拌混合均勻，再加入去離子水，攪拌混合均勻，靜置5－13小時，加熱至43－53℃，充分?jǐn)嚢韬蠹纯伞Ｔ撐⑷閯├妹丫ヅc多菌靈的增效作用，來克服植物病原菌的抗藥性，提高藥劑的施用效果，并擴(kuò)大藥劑的使用范圍，彌補(bǔ)了單劑的自身不足。本發(fā)明配制工藝簡單，生產(chǎn)成本較低，適宜于大面積推廣應(yīng)用。
文檔編號A01N37/44GK1957703SQ200610123740
公開日2007年5月9日 申請日期2006年11月24日 優(yōu)先權(quán)日2006年11月24日
發(fā)明者何道航, 胡艾希, 周立新 申請人:華南理工大學(xué)