專利名稱：除草劑雙草醚的制備方法
技術領域：
本發明涉及一種化工技術領域的除草劑制備方法，具體是一種除草劑雙草醚 的制備方法。 現有技術雙草醚是1988年由日本組合化學株式會社開發的嘧啶水楊酸類除草劑，該 除草劑最大的特點是活性高、毒性低、殺草譜廣、選擇性高,對農作物安全，對 后茬作物無影響，對稗草特效。經對現有技術的文獻檢索發現，現有技術中己經報道了一些制備雙草醚的方 法。如日本組合化學株式會社開發報道的2， 6-雙(4， 6—二甲氧嘧啶)苯甲酸 鈉鹽的生產方法，是以以丙二酸二乙酯與硫脲為合成的起始原料，在反應過程中 需用硫酸二甲酯作為甲基化試劑，產生大量含惡嗅性氣味的廢水，合成步驟長、 污染大。因此開發一條反應路線較短、工業化過程簡單、安全成本較低的雙草醚 合成路線對于新型綠色水稻田芽后除草劑雙草醚的市場推廣極為必要。發明的目的本發明的目的是針對現有技術的不足，提供一種除草劑雙草醚的制備方法， 使其采用清潔工藝技術實現雙草醚的制備，具有反應收率高、工藝簡單的特點。本發明是通過以下技術方案實現的，本發明以2-氯-4， 6-二甲氧基嘧啶為 原料直接與2，6-二羥基苯甲酸在溶劑、碳酸鉀和催化劑垸基亞磺酸鈉作用下反 應制備雙草醚。該工藝不產生含惡嗅性氣味水量廢水，可以實現清潔生產。上述的制備方法中，催化劑為垸基亞磺酸鈉，如三氟甲基亞磺酸鈉、甲基亞 磺酸鈉、苯亞磺酸鈉、對甲基苯亞磺酸鈉等，反應溫度為4(TC 15(TC，最佳反 應溫度為100。C 120。C。上述的制備方法中，反應所用的溶劑主要有甲苯、氯苯等芳香化合物；二氯 甲烷、三氯甲垸、1， 2-二氯甲烷等鹵代烴；四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基 乙酰胺、1，4二氧六環等中的一種或者幾種。本發明上述的制備方法的反應路線為<formula>formula see original document page 4</formula>本發明技術合成步驟短(一步)，合成收率高(收率80%以上)，不產生含惡 嗅性氣味的廢水，解決了高污染問題。比背景技術報道的現有技術步驟長(七步)， 合成總收率低(收率35%)，工藝中采用劇毒試劑硫酸二甲酯，產生含惡嗅性氣 味的廢水，污染大。
具體實施方式
下面對本發明的實施例作詳細說明本實施例在以本發明技術方案為前提下 進行實施，給出了詳細的實施方式和具體的操作過程，但本發明的保護范圍不限 于下述的實施例。實施例l雙草醚的制備在反應釜中，加入2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶(4. 38g， 25. O腿ol)， 2， 6_二羥 基苯甲酸(1.93g, 12. 6誦o1)，甲基亞磺酸鈉(0. 66g, 6. 3鵬o1)，碳酸鉀(5. 17g， 37. 5mmo1)， 30ml甲苯和5ml 1, 4 二氧六環，加熱回流反應8 10小時，反應冷 卻后過濾，濾餅用甲苯洗滌，濾液回收，濾餅在真空中干燥，用30ml水溶解， 用10%的鹽酸調至^1=1-3時，濾液、水洗、干燥得類白色固體4.54g雙草醚， 熔點147. 5 150. 5°C，收率84. 1%。'H-NMR (300 MHz， CDC13, )， S (ppm) =7. 45(s， 1H， COOH) ， 7. 37(s' 1H， 苯環4-CH), 7. 05-7. 13(d， 2H，苯環3,5-CH)， 5. 67 (s, 2H ，嘧啶環CH), 3. 73 (s, 12H， 0CH3)。實施例2雙草醚的制備在反應釜中，加入2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶(4. 38g， 25. O腿ol)， 2, 6-二羥基苯甲酸(1.93g， 12. 6腦1)，苯亞磺酸鈉(1.07g， 6. 5畫1)，碳酸鉀(5. 17g， 37. 5mmo1)， 30ml 二甲基甲酰胺，在100。C 120。C下反應應8 10小時，反應冷 卻后過濾，濾餅用二甲基甲酰胺洗滌，濾液回收，濾餅在真空中干燥，用30ml 水溶解，用10X的鹽酸調至P^l-3時，濾液、水洗、干燥得類白色固體4.35g 雙草醚，熔點146 149°C，收率80.6%。實施例3雙草醚的制備在反應釜中，加入2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶(4. 38g， 25. Oramol)， 2， 6_二羥 基苯甲酸(1.93g， 12. 6咖o1)，甲基亞磺酸鈉(0.66g， 6. 3mmo1)，碳酸鉀(5. 17g， 37.5mmo1)， 30ml無水四氫呋喃，在40。C 60。C下反應24小時，反應冷卻后過 濾，濾餅用四氫呋喃洗滌，濾液回收，濾餅在真空中干燥，用30ml水溶解，用 10X的鹽酸調至P^1-3時，濾液、水洗、干燥得類白色固體4.33g雙草醚，熔 點147. 5 150. 5°C，收率80. 2%。
權利要求
1. 一種除草劑雙草醚的制備方法，其特征在于，以2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶為原料直接與2，6-二羥基苯甲酸在溶劑、碳酸鉀和催化劑烷基亞磺酸鈉作用下反應制備雙草醚。
2、 根據權利要求1所述的除草劑雙草醚的制備方法，其特征是，所述烷基 亞磺酸鈉為三氟甲基亞磺酸鈉、甲基亞磺酸鈉、苯亞磺酸鈉、對甲基苯亞磺酸鈉 中的一種。
3、 根據權利要求1所述的除草劑雙草醚的制備方法，其特征是，所述溶劑 為甲苯、氯苯、二氯甲垸、三氯甲垸、1， 2-二氯甲垸、四氫呋喃、二甲基甲酰 胺、二甲基乙酰胺、1，4二氧六環中的一種或者幾種。
4、 根據權利要求1所述的除草劑雙草醚的制備方法，其特征是，所述反應， 其溫度為40°C 150°C。
5、 根據權利要求1或4所述的除草劑雙草醚的制備方法，其特征是，所述 反應，其反應溫度為100°C 120°C。
全文摘要
本發明涉及一種化工技術領域的除草劑雙草醚的制備方法，以2-氯-4，6-二甲氧基嘧啶為原料直接與2，6-二羥基苯甲酸在溶劑、碳酸鉀和催化劑烷基亞磺酸鈉作用下反應制備雙草醚。所述烷基亞磺酸鈉為三氟甲基亞磺酸鈉、甲基亞磺酸鈉、苯亞磺酸鈉、對甲基苯亞磺酸鈉中的一種。所述溶劑為甲苯、氯苯、二氯甲烷、三氯甲烷、1，2-二氯甲烷、四氫呋喃、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、1，4二氧六環中的一種或者幾種。本發明采用清潔工藝技術實現雙草醚的制備，具有反應收率高、工藝簡單的特點。
文檔編號A01P13/00GK101265235SQ20081003710
公開日2008年9月17日 申請日期2008年5月8日 優先權日2008年5月8日
發明者徐德鋒, 李紹順, 紀葉俊 申請人:上海交通大學