專利名稱：：一種農藥組合物的制作方法
技術領域：
：本發明涉及一種農藥組合物，特別是含有苯醚菌酯與咪唑類殺菌劑的復配組合物。
背景技術：
：苯醚菌酯是浙江省化工研究院開發的新型甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑，具有高效、廣譜的特點，具保護、治療、鏟除、滲透、內吸多重功效，該藥劑對卵菌、子囊菌、鞭毛菌、半知菌引起的多種植物病害都有很高的殺菌活性，尤其是對白粉病、霜霉病、炭疽病等病害有良好的生物活性，可作為瓜類、果樹、蔬菜、小麥、煙草、花卉等作物的殺菌劑應用于生產。目前，苯醚菌酯制劑產品只有10%苯醚菌酯懸浮劑，登記在黃瓜白粉病防治上。但是苯醚菌酯長期單一應用容易使病菌產生嚴重的抗性。通過其與不同品種成分進行復配，是避免抗性病菌產生和延緩抗性產生速度的有效辦法。根據組合物實際應用的效果，來判斷復配是增效還是拮抗，復配增效好的配方，可明顯提高實際防治效果，降低農藥的使用量，從而延緩病菌抗性的發生。咪唑類殺菌劑為高效、廣譜、低毒型殺菌劑，具有內吸傳導、預防保護治療等多重作用，通過抑制甾醇的生物合成而起作用，在植物體內具有內吸傳導作用，對于子囊菌和半知菌引起的多種病害防效極佳。此類殺菌劑包括咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽等，能防治多種作物的白粉病、炭疽病和稻瘟病等病害。對作物、人畜及有益生物安全，且與其它常用的殺菌劑無交互抗性。
發明內容本發明的目的是提供一種高效、安全、環保的殺菌組合物以滿足農業生產的需要，組合物中所包含的活性組分互相有增效作用，能提高防效并有益于延緩病菌抗藥性的產生。為了解決上述問題，發明人進行了大量試驗，意外地發現含有苯醚菌酯和咪唑類殺菌劑的農藥組合物具有明顯的增效作用，對農作物病害的防治效果明顯提高。本發明的技術方案如下—種含有苯醚菌酯的農藥組合物，其特征在于以苯醚菌酯(A)和一種咪唑類殺菌劑(B)為有效成分，A與B的質量比例為50:11:50，其余為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。本發明技術方案中所述咪唑類殺菌劑具體為咪鮮胺(Prochloraz)是廣譜性殺菌劑，主要通過抑制甾醇的生物合成，使病菌細胞壁受到干擾，不具有內吸作用，具有一定的傳導作用。咪鮮胺錳鹽(Prochlorazmanganese)又叫咪鮮胺錳絡合物，是由咪鮮胺與氯化錳復合而成，其作用機理與咪鮮胺基本一致。作為本發明的一種改進，組合物中有效成分A與B較好的質量比例為20:l3i:20。本發明的農藥組合物可以用已知的方法制備成適合農業使用的任意一種劑型，比較好的劑型為可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑和微乳劑。本發明的組合物中使用的助劑包括溶齊U、分散齊U、乳化齊iJ、穩定齊iJ、防凍齊iJ、增稠劑等及其它有益于有效成分在制劑中穩定和藥效發揮的已知物質，都是農藥制劑中常用或允許使用的各種成分，并無特別限定，具體成分和用量根據配方要求通過簡單試驗確定。本發明所描述的產物可以成品制劑形式提供，即組合物中各物質已經混合，組合物的成分也可以以單劑形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀釋至所需的濃度。本發明的殺真菌組合物可用于防治多種農業病害，如小麥、水稻、蔬菜、果樹作物上的病害防治，尤其是黃瓜白粉病、葡萄霜霉病、葡萄炭疽病、小麥白粉病、小麥銹病、稻瘟病、蘋果炭疽病等。與現有技術相比，本發明的有益效果在于1.混配具有明顯的增效作用，提高了防治效果，也擴大了防治譜；2.組合物由兩種作用機制不同的有效成分組成，有利于克服和延緩病菌的抗藥性；3.與單劑相比，復配藥劑中有效成分的用量明顯減少，從而降低了成本和減輕了對環境的污染。具體實施例方式將不同的農藥有效成分進行組合應用，是目前解決農藥單用過程中成本和抗性等問題的一種有效方式。不同品種的農藥混合后，通常表現出三種作用類型相加作用、增效作用和拮抗作用。但具體為何種作用，無法預測，只有通過大量試驗才能知道。復配增效很好的配方，能夠明顯提高實際防治效果，降低農藥的使用量，從而有助于延緩病菌抗藥性的產生速度，是綜合防治病害的重要手段。發明人通過大量的篩選試驗，發現苯醚菌酯與咪唑類殺菌劑組合對白粉病菌、炭疽病菌等具有顯著地協同增效作用，而不僅僅是兩種藥劑的簡單相加(詳見生物測定實例1、2)生物測定實例1:苯醚菌酯與咪鮮胺復配對小麥白粉病菌的室內毒力測定[OO21]試驗對象小麥白粉病菌(采自田間)試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1154.7-2006》。選取生長勢一致的三到四葉期小麥苗，每個處理選用3盆供試麥苗，編號備用。將采自田間的小麥白粉病病葉在供試麥苗上方均勻抖落分生孢子進行接種，24h后進行藥劑處理，試驗藥劑參見表1。用Potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每盆5mL。每個藥劑設置5個濃度梯度。以噴施等量清水的為空白對照。噴霧后將麥苗放入溫室中培養。7d后，按照小麥白粉病的發病分級標準全株調查病情指數，并計算防治效果，然后用最小二乘法計算抑制中濃度EC5。，再依孫云沛法計算共毒系數(CTC)。S(各級葉片發病數x該級代表值)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>對照病情指數孫云沛法的計算公式如下實測毒力指數(ATI)=(標準藥劑EC5。/供試藥劑EC5。)X100理論毒力指數(TTI)=A藥劑毒力指數X混劑中A的百分含量+B藥劑毒力指數X混劑中B的百分含量共毒系數(CTC)=[混劑實測毒力指數(ATI)/混劑理論毒力指數(TTI)]X100評價方法當CTC《80，則組合物表現為拮抗作用；當80<CTC<120，則組合物表現為相加作用；當CTC>120，則組合物表現為增效作用。測定結果(表i)表明，苯醚菌酯與咪鮮胺在配比50:ii:50之間，對小麥白粉病菌具有明顯的增效作用，尤其在20:11:20之間，共毒系數在165以上。表1苯醚菌酯與咪鮮胺復配對小麥白粉病菌的室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage5</column></row><table>生物測定實例2:苯醚菌酯與咪鮮胺復配對葡萄炭疽病菌的室內毒力測定試驗對象葡萄炭疽病菌(采自分離自田間)試驗方法參照《中華人民共和國農業行業標準NY/T1154.7-2006》，菌絲生長速率法。將葡萄炭疽病菌用PDA培養基培養，待菌落剛長滿培養皿時，用內徑為7mm的打孔器從邊緣打孔，打成的菌絲塊用作接種體。分別取配好的藥液5mL與定量的75mL滅菌培養基混合均勻，制成4個含藥平板，以等量無菌水與培養基混合為對照。將菌絲塊倒置接于平板中央，并于28t:培養箱內培養。7d后，用十字交叉法測量菌落直徑，計算各處理菌落凈生長量、菌絲生長抑制率。菌落凈生長量(mm)=測量菌落直徑_7菌絲生長抑制率(％)=[(對照組菌落凈生長量_處理組菌落凈生長量)/對照組菌落凈生長量]X100將菌絲生長抑制率換算成幾率值(y)，藥液濃度(Pg/ml)轉換成對數值(x)，以最小二乘法計算毒力方程和抑制中濃度EC5。，依孫云沛法計算藥劑的毒力指數及共毒系數(CTC)。結果(表2)顯示，苯醚菌酯與咪鮮胺在配比50:11:50之間，對葡萄炭疽病菌具有明顯的增效作用，尤其在20:ii:20之間，共毒系數在i60以上。表2苯醚菌酯與咪鮮胺復配對葡萄炭疽病菌的室內毒力測定結果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>為了使本發明的目的、技術方案及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明絕非限于這些例子。以下所述僅為本發明較好的實施例，僅僅用以解釋本發明，并不能因此而理解為對本發明專利范圍的限制。應當指出的是，凡在本發明的精神和原則之內所做的任何修改、等同替換和改進等，均應包含在本發明的保護范圍之內。因此，本發明專利的保護范圍應以所附權利要求為準。以下具體實施例中所有配方中百分比均為重量百分比。本發明組合物各種制劑的加工工藝均為現有技術，根據不同情況可以有所變化。實施例1:51%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑苯醚菌酯50%咪鮮胺錳鹽1%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%木質素磺酸鈉(分散劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補足至100%將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得51%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。該實施例應用于防治黃瓜白粉病。51%苯醚菌酯*咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按200ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.8X。10X苯醚菌酯懸浮劑按200ga.i./ha和50%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按350ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為89.6%和83.1%。苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽復配后增效作用明顯，對黃瓜白粉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例2:62%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽水分散粒劑苯醚菌酯60%咪鮮胺錳鹽2%烷基萘磺酸鈉(潤濕劑)5%木質素磺酸鈉(分散劑)7%十二烷基硫酸鈉(分散劑)2%硫酸銨(崩解劑)5%輕質碳酸鈣(填料)補足至100%。將活性成分、分散齊U、潤濕齊IJ、崩解劑和填料按配方的比例混合均勻，經氣流粉碎成可濕性粉劑，再加入一定量的水混合擠壓造料，經干燥篩分后得到62%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽水分散性粒劑。該實施例應用于防治葡萄炭疽病。62%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽水分散性粒劑按250ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.7X。10%苯醚菌酯懸浮劑按250ga.i./ha和50X咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按350ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為87.5%和83.9%。苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽復配后增效作用明顯，對葡萄炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例3:21%苯醚菌酯咪鮮胺乳油苯醚菌酯20%咪鮮胺1%N-甲基吡咯烷酮(助溶劑)10%農乳1601#(乳化劑)5%農乳500#(乳化劑)5%二甲苯(溶劑)補足至100%。將活性成分、乳化劑和助劑按配方的比例依次加入混合釜中，攪拌均勻，制得21%苯醚菌酯，咪鮮胺乳油。該實施例應用于防治黃瓜白粉病。21%苯醚菌酯'咪鮮胺乳油按200ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為94.5%。10%苯醚菌酯懸浮劑按200ga.i./ha和25%咪鮮胺乳油按300ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為83.1%和87.5%。苯醚菌酯與咪鮮胺復配后增效作用明顯，對黃瓜白粉病的防治效果明顯好于單劑；由于藥劑效果提高，復配藥劑中有效成分的用量比單獨使用時明顯減少，從而也減輕了對環境的污染。實施例4:30%苯醚菌酯咪鮮胺懸浮劑苯醚菌酯10%咪鮮胺20%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤濕劑)10%黃原膠(增稠劑)2%膨潤土(增稠劑)1%農乳600#磷酸酯(分散劑)3%丙三醇(抗凍劑)5%水補足至100%。將活性成分、分散劑、增稠劑、潤濕劑、抗凍劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切后得到30%苯醚菌酯咪鮮胺懸浮劑。該實施例應用于防治葡萄炭疽病。30%苯醚菌酯*咪鮮胺懸浮劑按1808a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為97.8%。10X苯醚菌酯懸浮劑按200ga.i./ha和25X咪鮮胺乳油按300ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為88.3%和89.5%。苯醚菌酯與咪鮮胺復配后增效作用明顯，對葡萄炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例5:10%苯醚菌酯咪鮮胺水乳劑苯醚菌酯5%咪鮮胺5%N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%十二烷基苯磺酸f丐(分散劑)5%農乳600#(乳化劑)5%水補足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得10%苯醚菌酯咪鮮胺水乳劑。該實施例應用于防治小麥白粉病。10%苯醚菌酯咪鮮胺水乳劑按200ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.9X。10%苯醚菌酯懸浮劑按200ga.i./ha和25%咪鮮胺乳油按300ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為75.5%和88.6%。苯醚菌酯與咪鮮胺復配后增效作用明顯，對小麥白粉病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。實施例6:33%苯醚菌酯咪鮮胺微乳劑苯醚菌酯3%咪鮮胺30%[OO96]N-甲基吡咯烷酮(溶劑)10%異丙醇(溶劑)15%農乳600#(乳化劑)5%農乳1601#(乳化劑)5%十二烷基硫酸鈉(乳化劑)3%水補足至100%將原藥、溶劑、乳化劑加在一起，使溶解成均勻油相；將水溶性組分和水混合制得水相；在高速攪拌下，將油相與水相混合，制得33%苯醚菌酯咪鮮胺微乳劑。該實施例應用于防治蘋果炭疽病。33%苯醚菌酯*咪鮮胺微乳劑按225ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為95.6X。10%苯醚菌酯懸浮劑按225ga.i./ha和25%咪鮮胺乳油按450ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為78.7%和90.8%。苯醚菌酯與咪鮮胺復配后增效作用明顯，對蘋果炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且復配藥劑中有效成分的用量明顯減少。實施例7:42%苯醚菌酯咪鮮胺懸浮劑苯醚菌酯2%咪鮮胺40%甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物(潤濕劑)10%黃原膠(增稠劑)2%膨潤土(增稠劑)1%農乳600#磷酸酯(分散劑)3%丙三醇(抗凍劑)5%水補足至100%。將活性成分、分散劑、增稠劑、潤濕劑、抗凍劑和水等各組分按配方的比例混合均勻，經研磨和/或高速剪切后得到42%苯醚菌酯咪鮮胺懸浮劑。該實施例應用于防治葡萄炭疽病。42%苯醚菌酯*咪鮮胺懸浮劑按300ga.i./ha加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果為93.8X。10%苯醚菌酯懸浮劑按200ga.i./ha和25%咪鮮胺乳油按450ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后7天的防治效果分別為76.5%和85.5%。苯醚菌酯與咪鮮胺復配后增效作用明顯，對葡萄炭疽病的防治效果明顯好于單劑。實施例8:51%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑苯醚菌酯1%咪鮮胺錳鹽50%十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)2%木質素磺酸鈉(分散劑)5%白碳黑(填料)10%高嶺土(填料)補足至100%將活性成分、各種助劑及填料等按配方的比例充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得51%苯醚菌酯咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑。該實施例應用于防治蘋果炭疽病。51%苯醚菌酯*咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按300g9a.i./ha加水稀釋噴霧，藥后10天的防治效果為92.4%。10%苯醚菌酯懸浮劑按225ga.i./ha和50%咪鮮胺錳鹽可濕性粉劑按600ga.i./ha，加水稀釋噴霧，藥后10天的防治效果分別為80.5%和87.2%。苯醚菌酯與咪鮮胺錳鹽復配后增效作用明顯，對蘋果炭疽病的防治效果明顯好于單劑，且有效成分的用量明顯減少。權利要求一種農藥組合物，其特征在于其有效成分為苯醚菌酯(A)和一種咪唑類殺菌劑(B)。2.根據權利要求l所述的農藥組合物，其特征在于所述咪唑類殺菌劑為咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽中的一種。3.根據權利要求1所述的農藥組合物，其特征在于有效成分A與B的質量比例為50:ii:50。4.根據權利要求3所述的農藥組合物，其特征在于有效成分A與B的質量比例為20:ii:20。5根據權利要求1至4中任一項所述的農藥組合物，其特征在于所述農藥組合物中還含有農藥制劑輔助成分，以便將農藥組合物制成適合農業使用的劑型。6.根據權利要求5，其特征在于所述農藥組合物的劑型是可濕性粉劑、乳油、懸浮劑、水分散粒劑、水乳劑或微乳劑。7.權利要求1所述的農藥組合物，在作物病害防治上的應用。8.根據權利要求7所述的農藥組合物的應用，其特征在于所述作物為小麥、水稻、果樹、蔬菜中的一種或幾種。全文摘要本發明涉及一種農藥組合物，其有效成分為(A)苯醚菌酯和(B)一種咪唑類殺菌劑，咪唑類殺菌劑選自咪鮮胺、咪鮮胺錳鹽，A與B的質量比例為50∶1～1∶50，其余為農藥中允許使用和可以接受的輔助成分。苯醚菌酯與咪唑類殺菌劑按一定比例復配后具有明顯的增效作用，可用于防治小麥、水稻、蔬菜和果樹等作物上的病害。文檔編號A01N37/36GK101720776SQ200910261168公開日2010年6月9日申請日期2009年12月23日優先權日2009年12月23日發明者孔建,張承來,曹明章,舒瓊申請人:深圳諾普信農化股份有限公司