專利名稱：殺菌農藥組合物及其制備方法和用途的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種農藥組合物，尤其涉及一種具有殺菌作用的農藥組合物及其制備方法，本發明還涉及該殺菌農藥組合物在防治植物真菌或細菌性病害中的用途，屬于農藥領域。

背景技術：
喹啉銅是高科技新型有機螯合銅殺菌劑，具有極強的粘著力和耐雨水沖刷能力，安全性高、殺菌譜廣、持效期長，成本低等特點，對防治細菌性病害具有特效，對真菌性病害防治亦具有高效。喹啉銅突破了無機銅制劑和作物親和力差的問題，在作物表面能均勻分散，形成致密保護膜阻斷病菌與作物接觸，防止病原菌侵染作物，并且能在植物體內上下傳導，讓病菌在植物體無處藏身。
戊唑醇是一種麥角甾醇脫甲基化抑制劑，它能使病原菌無法形成細胞膜，從而殺死病原菌。它是新一代低毒高效廣譜型內吸性三唑類殺菌劑，具保護，治療和鏟除作用，殺菌譜廣，持效期長，廣泛適用于重要經濟作物的種子處理和面噴灑，可有效防治果樹，蔬菜，草坪以及各種禾谷類作物等的多種誘病、白粉病、網斑病、赤霉病等。戊唑醇噴灑在作物上能迅速被植物有生長力的部分吸收并主要向頂部轉移，不僅具有殺菌活性，還可促進作物生長，使之根系發達，葉色濃綠、植株健壯、有效分蘗增加，從而增加作物的產量。
在農業生產的實際過程中，防治病害最容易產生的問題是病菌抗藥性的產生，用單一組份農藥易使作物產生抗性，降低藥效，因此只能加大農藥的使用量，增加殘留，這樣既破壞環境不利于生態保護，又對食品安全構成威脅。
用不同品種的成份進行復配，是防治抗藥性產生的常見又有效的方法。農藥成分之間復配具有顯著的增效作用，可增加作用位點，擴大防治作物及對象譜，同時降低了農藥有效成分的使用量，可有效延緩病蟲害抗藥性的產生，有利于保護生態環境。


發明內容
本發明首先所要解決的技術問題是克服現有技術的不足，提供一種廣譜、用量小且能夠有效殺菌的農藥組合物。
本發明首先所要解決的技術問題是通過以下技術途徑來實現的 一種殺菌農藥組合物，包括以下組分藥物組分1-90份和農藥載體10-99份；其中，按重量比計，所述的藥物組分由喹啉銅和戊唑醇按照0.1-70∶0.1-70的比例組成。
優選的，所述的藥物組分由喹啉銅和戊唑醇按照0.5-5∶1的重量比例組成，更優選的，由喹啉銅和戊唑醇按照1-5∶1的重量比例組成；最優選的，由喹啉銅和戊唑醇按照2∶1的重量比例組成。
所述喹啉銅原料和戊唑醇原料優選為粉狀原藥； 為了達到更好的效果，優選的，本發明農藥組合物各組分的重量份為藥物組分為45重量份，農藥載體為55重量份； 其中，所述農藥載體為農藥制劑中的各種常用載體，例如，可選自水或惰性粉中的任一種。
所述的水可為蒸餾水、軟化水、天然水或去離子水中的任一種； 所述的惰性粉選自陶土、硅藻土、滑石粉、白炭黑、高嶺土、膨潤土、碳酸鈣、玉米淀粉、硫酸鈉、硫酸銨中的任意一種或一種以上以任意重量比例所組成的混合物。
為了達到更好的殺菌效果，本發明農藥組合物還可含有1-30重量份的輔助劑，優選為含有10重量份的輔助劑；所述輔助劑選自潤濕分散劑(具有潤濕分散作用的物質)、乳化劑(具有乳化作用的物質)、防凍劑(具有防凍作用的物質)、增稠劑(具有增稠作用的物質)或消泡劑(具有抑制和消除泡沫的作用)中的任一種或一種以上以任意重量比例所組成的混合物。
所述的潤濕分散劑選自磺酸鹽、聚羧酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、非離子型表面活性劑、水溶高分子物質或無機分散劑中的一種或他們以任意比例所組成的混合物；其中，所述的非離子表面活性劑包括脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸脂、失水山梨醇脂肪酸脂聚氧乙烯基醚、聚氧乙烯基聚氧丙烯醚嵌段共聚物等。
所述乳化劑選自非離子表面活性劑醚或芳基磺酸鹽或它們以任意重量比例所組成的混合物。
所述防凍劑優選為乙二醇、丙二醇、甘油、甘油-乙醚雙甘醇或甲基亞丙基雙甘醇中的任一種或它們以任意重量比例所組成的混合物。
所述增稠劑優選為黃原酸膠、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉、硅酸鋁鎂中的任一種或它們以任意重量比例所組成的混合物。
所述的消泡劑包括有機酮類、C8-10的脂肪醇、C10-20飽和脂肪族羧酸或其脂類、脂-醚型化合物。
本發明所用到的原料均可從市場購買得到，其規格需滿足農藥行業要求。
本發明所要解決的另一個技術問題是提供一種制備本發明殺菌農藥組合物的方法。
本發明所要解決的另一個技術問題是通過以下技術途徑來實現的 一種制備本發明殺菌農藥組合物的方法，包括 (1)、按下述重量份稱取各組分 藥物組分1-90份、農藥載體10-99份；其中，藥物組分由以下重量份的農藥A組分和B組分組成，A組分喹啉銅0.1-70份；B組分戊唑醇0.1-70份； (2)、將上述各組分混合，攪拌均勻，制成各種農藥劑型。
所述農藥劑型可以是可濕性粉劑、懸浮劑、水分散性顆粒劑或懸乳劑等各種農藥常規劑型，制備這些農藥劑型的方法為本領域普通技術人員所習知。
本發明通過大量的試驗發現，將喹啉銅與戊唑醇按照特定的重量比例配伍在一起后，相比于單獨使用，二者對于病蟲害的防治具有協同增效的功效，所得到的農藥組合物在防治作物及對象譜上有明顯擴大，在使用劑量上有顯著降低，可廣泛應用于蔬菜、果樹、棉花、玉米、水稻、大豆、煙草等作物上，可防治各類真菌或細菌性病害。
本發明殺菌農藥組合物的使用方法與用量兌水作均勻噴霧，用量視具體復配類別跟含量而定。

具體實施例方式 下面結合具體實施例來進一步描述本發明，本發明的優點和特點將會隨著描述而更為清楚。但這些實施例僅是范例性的，并不對本發明的范圍構成任何限制。本領域技術人員應該理解的是，在不偏離本發明的精神和范圍下可以對本發明技術方案的細節和形式進行修改或替換，但這些修改和替換均落入本發明的保護范圍內。
實施例1可濕性粉劑的制備 按照以下重量稱取各組分喹啉銅15Kg，戊唑醇30Kg，丁基萘磺酸鈉5Kg，亞甲基雙萘磺酸鈉10Kg，硅藻土45Kg；將上述各組分充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得。
實施例2可濕性粉劑的制備 按照以下重量稱取各組分喹啉銅22.5Kg，戊唑醇22.5Kg，丁基萘磺酸鈉3Kg，亞甲基雙萘磺酸鈉7Kg，硅藻土45Kg；將上述各組分充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得。
實施例3可濕性粉劑的制備 按照以下重量稱取各組分喹啉銅30Kg，戊唑醇15Kg，丁基萘磺酸鈉2Kg，亞甲基雙萘磺酸鈉8Kg，硅藻土45Kg；將上述各組分充分混合，經超細粉碎機粉碎后，即得。
實施例4水分散性顆粒劑的制備 按照以下重量稱取各組分喹啉銅75Kg，戊唑醇15Kg，萘磺酸鈉甲醛縮合物8Kg，十二烷基硫酸鈉3Kg，硅藻土44Kg；將原藥和粉狀載體、潤濕分散劑及增稠劑進行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有篩網的造粒機中進行造粒。然后再經干燥、篩分(按篩網范圍)即得 實施例5水分散性顆粒劑的制備 按照以下重量稱取各組分喹啉銅22.5Kg，戊唑醇22.5Kg，萘磺酸鈉甲醛縮合物10Kg，十二烷基硫酸鈉2Kg，硅藻土43Kg；將原藥和粉狀載體、潤濕分散劑及增稠劑進行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有篩網的造粒機中進行造粒。然后再經干燥、篩分(按篩網范圍)即得 實施例6水分散性顆粒劑的制備 按照以下重量稱取各組分喹啉銅15Kg，戊唑醇30Kg，丁基萘磺酸鈉3Kg，木質素磺酸鈉10Kg，硅藻土42Kg；將原藥和粉狀載體、潤濕分散劑及增稠劑等進行混合粉碎，再加水捏合后，加入裝有篩網的造粒機中進行造粒。然后再經干燥、篩分(按篩網范圍)即得 實施例7懸浮劑的制備 按照以下重量稱取各組分喹啉銅33Kg，戊唑醇11Kg，烷基萘磺酸鈉1Kg，烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽4Kg，黃原酸膠0.2Kg，乙二醇5Kg，水45.8Kg；以水為介質，將其余各成分加入到砂磨釜中，進行研細，制成懸浮劑。
實施例8懸浮劑的制備 按照以下重量稱取各組分喹啉銅22.5Kg，戊唑醇22.5Kg，丁基萘磺酸鈉0.5Kg，烷基萘磺酸縮聚物鈉鹽4Kg，黃原酸膠0.2Kg，乙二醇5Kg，水45.3Kg；以水為介質，將其余各成分加入砂磨釜中，進行研細，制成懸浮劑。
實施例9懸浮劑的制備 按照以下重量稱取各組分喹啉銅15Kg，戊唑醇30Kg，十二烷基硫酸鈉1.5Kg，亞甲基雙萘磺酸鈉5Kg，黃原酸膠0.2Kg，丙二醇4Kg，水44.3Kg；以水為介質，將其余各成分加入到砂磨釜中，進行研細，制成懸浮劑。
實施例10懸乳劑的制備 首先取喹啉銅30Kg，烷基奈磺酸鈉1Kg，烷基奈磺酸縮聚物鈉鹽4Kg，黃原酸0.2Kg，丙二醇5Kg，水19.8Kg，將以上組分加入砂磨釜中剪切、砂磨制成懸浮劑體系；然后將戊唑醇14Kg，環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物10Kg，溶劑油(主要成分為甲基萘)16Kg三種組分混合溶解，均質乳化到懸浮劑體系中，即成。
實施例11懸乳劑的制備 首先取喹啉銅22.5Kg，烷基奈磺酸鈉0.8Kg，烷基奈磺酸縮聚物鈉鹽4Kg，黃原酸0.2Kg，丙二醇5Kg，水20Kg，將以上組分加入砂磨釜中剪切、砂磨制成懸浮劑體系；然后將戊唑醇22.5Kg，環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物10Kg，溶劑油(主要成分為甲基萘)20Kg三種組分混合溶解，均質乳化到懸浮劑體系中，即成。
實施例12懸乳劑的制備 首先取喹啉銅15Kg，烷基奈磺酸鈉1Kg，烷基奈磺酸縮聚物鈉鹽4Kg，黃原酸0.2Kg，丙二醇5Kg，水19.8Kg，將以上組分加入砂磨釜中剪切、砂磨制成懸浮劑體系；然后將戊唑醇30Kg，環氧乙烷-環氧丙烷嵌段共聚物10Kg，溶劑油(主要成分為甲基萘)15Kg三種組分混合溶解，均質乳化到懸浮劑體系中，即成。
試驗例1本發明農藥組合物對黃瓜霜霉病的防治試驗 試驗處理采新鮮的黃瓜霜霉病病葉，用毛筆蘸滅菌水洗刷病斑背面的霉層，每個病斑洗刷20次以上，以洗去病斑上已有的孢子囊和孢囊梗。然后將病葉放在下層墊有濕潤吸水紙的保濕瓷盤中，18℃保濕培養24h。取出病葉，用毛筆將病斑上的孢子囊洗刷入盛有滅菌水的培養皿中，并用無菌水配成一定濃度的孢子囊懸浮液(50～60個孢子囊/視野)。各藥劑分別設5個濃度，將配好的母液按比例加入孢子液中，形成梯度濃度，無菌水作對照。用移液管吸取0.2ml于凹玻片的凹槽中，每處理3次重復，22℃下保濕24h。
調查方法孢子囊萌發抑制率。顯微鏡下每處理鏡檢孢子囊總數300個以上，計算孢子囊萌發抑制率。用最小二乘法分別求出各處理的毒力回歸方程(Y＝BX+A)，計算各處理的LC50值，增效作用的判斷采用常規共毒系數(C.T.C)比較法判斷。
共毒系數采用孫云沛(Sun.Y.Cet)計算法
理論(A+B)混合劑毒力指數＝A劑毒力指數×A在混合劑中所占百分率+B劑毒力指數×B在混合劑中所占百分率

當CTC值大于100的為增效作用，等于100的為加和作用，小于100的為拮抗作用。
測試及計算結果如表1所示。
表1喹啉銅與戊唑醇復配對黃瓜霜霉病的試驗效果 從表1可以看出，當喹啉銅和戊唑醇的配比從0.5∶1到5∶1(按質量比)時，二者配伍在一起相比于其它的配比對于黃瓜霜霉病的防治具有顯著的協同增效作用，其中，當喹啉銅∶戊唑醇＝2∶1時，二者的配伍對黃瓜霜霉病的增效作用最為突出。試驗例2本發明農藥組合物對香蕉葉斑病的試驗效果 施藥方法將實施例1-3所制成的可濕性粉劑按2000倍稀釋，按設計劑量在香蕉葉斑病發生初期，用工農-16型噴霧器對葉片均勻噴霧一次，施藥間隔期為10天，一共三次，每小區用水量3公斤。
調查方法施藥前調查病情指數、總葉數、病葉數及病葉級數，第二次藥前、第三次藥前和第三次藥后10天調查防效。每小區調查香蕉2株，每株香蕉從頂葉往下調查8-13片葉，調查香蕉的總葉數、病葉數及病葉級數，用分級法計算病情指數，計算病情指數增長率和校正防效(見表2)。
統計分析標準 1病情分級標準(以葉為單位) 0級葉片無病斑 1級病斑面積占整個葉片面積的5％以下； 3級病斑面積占整個葉片面積的6-10％； 5級病斑面積占整個葉片面積的11-25％； 7級病斑面積占整個葉片面積的26-50％； 9級病斑面積占整個葉片面積的51％以上。
2、計算方法


從表2可以看出，喹啉銅和戊唑醇復配對香蕉葉斑病具有較好的防治效果，明顯好于殺菌劑單劑。
采用具有增效作用的活性殺菌劑，配以適宜的劑型，可有效防治黃瓜霜霉病、香蕉葉斑病。因此，本發明農藥組合物可有效防治多種農作物病害。



權利要求
1.一種殺菌農藥組合物，其特征在于，包括以下組分藥物組分1-90重量份和農藥載體10-99重量份；其中，按重量比計，所述的藥物組分由喹啉銅和戊唑醇按照0.1-70∶0.1-70的比例組成。
2.按照權利要求1所述的殺菌農藥組合物，其特征在于所述的藥物組分由喹啉銅和戊唑醇按照0.5-5∶1的重量比例組成；優選的，所述的藥物組分由喹啉銅和戊唑醇按照1-5∶1的重量比例組成；更優選的，所述的藥物組分由喹啉銅和戊唑醇按照2∶1的重量比例組成。
3.按照權利要求1所述的殺菌農藥組合物，其特征在于所述藥物組分的重量份為45份，所述農藥載體的重量份為55份。
4.按照權利要求1-3任何一項所述的殺菌農藥組合物，其特征在于所述農藥載體選自水或惰性粉中的任一種；優選的，所述的水為蒸餾水、軟化水、天然水或去離子水；優選的，所述的惰性粉選自陶土、硅藻土、滑石粉、白炭黑、高嶺土、膨潤土、碳酸鈣、玉米淀粉、硫酸鈉或硫酸銨中的任意一種或一種以上以任意重量比例所組成的混合物。
5.按照權利要求1-3任何一項所述的殺菌農藥組合物，其特征在于還含有1-30重量份的輔助劑。
6.按照權利要求5所述的殺菌農藥組合物，其特征在于所述輔助劑選自潤濕分散劑、乳化劑、防凍劑、增稠劑或消泡劑中的任一種或一種以上以任意重量比例所組成的混合物。
7.按照權利要求6所述的殺菌農藥組合物，其特征在于所述的潤濕分散劑選自磺酸鹽、聚羧酸鹽、磷酸鹽、硫酸鹽、非離子型表面活性劑、水溶高分子物質或無機分散劑中的一種或一種以上以任意重量比例所組成的混合物；其中，所述的非離子表面活性劑包括脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸脂、失水山梨醇脂肪酸脂聚氧乙烯基醚或聚氧乙烯基聚氧丙烯醚嵌段共聚物；
所述乳化劑選自非離子表面活性劑醚或芳基磺酸鹽或它們以任意重量比例所組成的混合物；
所述防凍劑選自乙二醇、丙二醇、甘油、甘油-乙醚雙甘醇或甲基亞丙基雙甘醇中的任一種或一種以上以任意重量比例所組成的混合物；
所述增稠劑選自黃原酸膠、羧甲基纖維素、聚丙烯酸鈉或硅酸鋁鎂中的任一種或一種以上以任意重量比例所組成的混合物；
所述的消泡劑包括有機酮類、C8-10的脂肪醇、C10-20飽和脂肪族羧酸或其脂類、脂-醚型化合物。
8.一種制備權利要求1-3任何一項所述殺菌農藥組合物的方法；包括
(1)、按所述重量份稱取各組分
(2)、將所述各組分混合，攪拌均勻，制成各種農藥劑型。
9.按照權利要求8所述的方法，其特征在于所述農藥劑型包括可濕性粉劑、懸浮劑、水分散性顆粒劑或懸乳劑。
10.權利要求1-3任何一項所述殺菌農藥組合物在預防和殺滅蔬菜、果樹、水稻或其它經濟作物的真菌或細菌性病害中的用途。
全文摘要
本發明公開了一種殺菌農藥組合物及其制備方法和用途，其組成成分包括藥物組分1-90重量份和農藥載體10-99重量份；其中，按重量比計，所述的藥物組分由喹啉銅和戊唑醇按照0.1-70∶0.1-70的重量比例組成。本發明通過大量的試驗發現，將喹啉銅與戊唑醇按照上述特定的重量比例配伍在一起后對于植物的真菌性或細菌性病害的防治具有確切的協同增效功效，并且在防治作物和病害對象譜上有明顯擴大，使用劑量也顯著降低，可廣泛應用于蔬菜、果樹、棉花、玉米、水稻、大豆、煙草等作物上用于防治各類真菌或細菌性病害。
文檔編號A01N43/653GK101810181SQ20101014719
公開日2010年8月25日 申請日期2010年4月15日 優先權日2010年4月15日
發明者章阿恩, 蔣冰, 李志剛, 王麗敏, 金旻琦 申請人:浙江海正化工股份有限公司