專利名稱：一種含有螺蟲乙酯和茚蟲威的殺蟲組合物的制作方法
技術領域：
本發明屬于農藥復配領域，涉及一種殺蟲組合物及其應用，尤其是一種以螺蟲乙酯和茚蟲威為主要活性成分的殺蟲組合物及其應用。
背景技術：
在農業生產的實際過程中，施用化學藥劑是防治植物病蟲害最為有效的手段，但通過化學防治害蟲最容易產生的問題是害蟲抗藥性的產生。而且長期連續高劑量地施用單一的化學殺蟲劑，容易造成藥劑的殘留、環境污染等一系列問題。合理的化學殺蟲劑復配或混配具有擴大殺蟲譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、減少殘留、延緩害蟲害螨耐藥性和抗藥性的發生與發展等積極特點，殺蟲殺螨劑復配或混配是解決上述問題的最為有效的方法之一。開發新品殺蟲劑價格不斷攀升，而相比之下，開發與研究高效、低毒、低殘留的復配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內外重視，紛紛加大開發研制力度。螺蟲乙酯(spirotetramat)商品名為Movento。該殺蟲劑計劃于2008和2009 年在巴西、墨西哥、哥倫比亞、澳大利亞、新西蘭、土耳奇、非洲、荷蘭和奧地利陸續上市，未來市場將超過70個國家。螺蟲乙酯已完成在突尼斯完成全球首次登記。新殺蟲劑螺蟲乙酯是季酮酸類化合物，具有獨特的作用特征，是迄今唯一具有雙向內吸傳導性能的現代殺蟲劑。該化合物可以在整個植物體內向上向下移動，抵達葉面和樹皮，從而防治如生菜和白菜內葉上，及果樹皮上的害蟲。這種獨特的內吸性能可以保護新生莖、葉和根部，防止害蟲的卵和幼蟲生長。其另一個特點是持效期長，可提供長達8周的有效防治。螺蟲乙酯高效廣譜，可有效防治各種刺吸式口器害蟲，如蚜蟲、薊馬、木虱、粉蚧、粉虱和介殼蟲等。可應用的主要作物包括，棉花、大豆、柑橘、熱帶果樹、堅果、葡萄、啤酒花、土豆和蔬菜等。研究表明其對重要益蟲如瓢蟲、食蚜蠅和寄生蜂具有良好的選擇性。茚蟲威，純品為淺黃色液體，沸點110°C (0. 13Pa)。微溶于水，易溶于常用有機溶劑。工業品LD5(l358mg/kg。屬三元不對稱的非內吸性廣譜殺蟲劑，有觸殺和胃毒作用，能防治棉花、蔬菜、果樹等害蟲和螨類。施用劑量以有效成分計，對刺吸式昆蟲和螨類為16-32 克/畝，對咀嚼式昆蟲為30-80克/畝，對抗性棉鈴蟲有特效，使用量為30-50克/畝制劑。 20世紀70年代初面市的有機磷殺蟲、殺螨劑，可用0-乙基-S-正丙基磷酰氯與2-氯-4-溴苯酚反應制取。

發明內容
本發明在室內毒力測定實驗中驚喜的發現，螺蟲乙酯和茚蟲威復配可以大大提高對害蟲的活性，同樣對螺蟲乙酯單劑和茚蟲威單劑產生抗性的害蟲具有較高的活性。本發明是通過下列措施來實現的。—種殺蟲組合物，它含有螺蟲乙酯和茚蟲威，其中螺蟲乙酯和茚蟲威的重量比為 0. 1 70 0. 1 80。
所述的殺蟲組合物，其中螺蟲乙酯和茚蟲威的較優重量比為1 50 1 50。所述的殺蟲組合物，其中螺蟲乙酯和茚蟲威兩種有效組分累積所占制劑的重量比為2 82%。所述的殺蟲組合物，螺蟲乙酯和茚蟲威與助劑、載體等加工成農藥上允許的任意一種劑型。所述的殺蟲組合物，其特征在于可加工成的劑型是懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、水分散粒劑和微膠囊劑等。所述的殺蟲組合物用于防治多種作物上的刺吸式害蟲，如飛虱、蚜蟲、介殼蟲、薊馬等刺吸式害蟲以及稻縱卷葉螟、菜青蟲等鱗翅目害蟲。具有增效作用的殺蟲劑組合物是采取以下措施實現的本發明的技術方案之一，所述的殺蟲組合物為懸浮劑，組分的重量百分比為螺蟲乙酯0.1 70%茚蟲威0.1 80%分散劑5 20%防凍劑0.5 3%增稠劑0.1 2%消泡劑0.1 0.8%水余量該殺蟲組合物懸浮劑的具體生產步驟為先將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入螺蟲乙酯和茚蟲威，在磨球機中磨球2 3小時，使粒直徑均在5mm以下，制得本發明所述的含有螺蟲乙酯和茚蟲威的殺蟲組合物的懸浮劑制劑。本發明的技術方案之二，所述的殺蟲組合物為水乳劑，組分的重量百分比為螺蟲乙酯0.1 70%茚蟲威0.1 80%乳化劑3 30%溶劑5 15%穩定劑2 15%防凍劑1 5%消泡劑0.1 8%增稠劑0.2 2%水余量該殺蟲組合物水乳劑的具體生產步驟為首先將原藥螺蟲乙酯和茚蟲威、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉相點，開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑。即制得含有螺蟲乙酯和茚蟲威的殺蟲組合物的水乳劑。本發明的技術方案之三，所述的殺蟲組合物為微乳劑，組分的重量百分比為螺蟲乙酯0.1 70%茚蟲威0.1 80%
溶劑乳化劑穩定劑增效劑水
1 30% 3 30%
2 15% 2 10% 10 78%該殺蟲組合物微乳劑的具體加工步驟為將螺蟲乙酯和茚蟲威原藥加入溶劑中， 邊攪拌邊加入乳化劑、穩定劑和增效劑等助劑，最后將其加入水中攪拌，形成均一透明液體，即得本發明組合物的微乳劑。本發明的技術方案之四，所述的殺蟲組合物為可濕性粉劑，組分的重量百分比為螺蟲乙酯0.1 70%茚蟲威0.1 80%分散劑3 20%潤濕劑3 10%±真料10 70%該殺蟲組合物可濕性粉劑具體加工步驟為按上述配方將螺蟲乙酯和茚蟲威以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑。本發明的技術方案之五，所述的殺蟲組合物為可溶性粉劑，組分的重量百分比為螺蟲乙酯0.1 70%茚蟲威0.1 80%分散劑3 20%穩定劑3 10%黏著劑1 5%填料10 70%該除草組合物可溶性粉劑具體加工步驟為按上述配方將螺蟲乙酯和茚蟲威以及分散劑、穩定劑、黏著劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可溶性粉劑。本發明的技術方案之六，所述的殺蟲組合物為水分散粒劑，組分的重量百分比為螺蟲乙酯0.1 70%茚蟲威0.1 80%分散劑3 20%潤濕劑3 10%崩解劑2 5%±真料10 70%該殺蟲組合物水分散粒劑具體加工步驟為按上述配方將螺蟲乙酯、茚蟲威和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，制得本發明所述的含有螺蟲乙酯和茚蟲威的殺蟲組合物的水分散粒劑。 本發明的技術方案之七，所述的殺蟲組合物為微膠囊劑，組分的重量百分比為該殺蟲組合物微膠囊劑加工步驟為在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質的量比約為1 1.5 2.0)，用氫氧化鈉溶液調節溶液的pH值到8 9左右，然后升溫至70 80°C，反應得到穩定的脲醛樹脂預聚體。取一定量的螺蟲乙酯與茚蟲威的原藥溶于環己烷中，并在溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩定乳液。將上述的脲醛樹脂預聚體加入乳液中，調節pH值，在酸催化條件下發生聚合反應，使油相物質被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40 50°C，固化時間lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩定的微囊懸浮劑。所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合物。所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質素磺酸鈉、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。所述溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節油、 溶劑油、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、水等溶劑中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合溶劑。所述的潤濕劑選自十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、烷基萘磺酸鹽、烷基酚乙氧基化物、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。所述增效劑是指具有增強藥劑滲透力，潤濕擴展能力，擊倒害蟲速度，提高農藥的耐雨水沖刷力，從而提高農藥殺蟲效果的一類安全、環保、無毒、無殘留的新型助劑，可選自有機硅農藥增效劑ZC-650或有機硅農藥滲透劑擴展劑AgrowetSlOc、農用有機硅農藥增效劑Silwet408、氮酮中的任一種。所述的崩解劑選自膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的一種或多種。所述的增稠劑選自黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。螺蟲乙酯茚蟲威尿素
0. 1 70% 0. 1 80% 5 20% 5 20% 5 20% 1 5% 0. 1 2%甲酸乳化分散劑防凍劑增稠劑消泡劑水
0. 1 0. 8%
所述的抗微生物劑選自苯甲酸鈉、水楊酸鈉、山梨酸鈉中的一種或兩種。所述的穩定劑選自檸檬酸鈉、間苯二酚、環氧乙烷中的一種。所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、二甘醇、三甘醇中的一種或多種。所述的消泡劑選自硅油、硅酮類化合物、Cich2ci飽和脂肪酸類化合物、C8,脂肪醇類化合物和聚氧乙烯甘油醚中的一種或多種。所述的乳化分散劑包括潤濕劑、分散劑、穩定劑、增稠劑、消泡劑和防凍劑等。所述的填料選自高嶺土、硅藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質碳酸鈣中的一種或多種。本發明的有益效果是1、本發明所用的螺蟲乙酯是季酮酸類具有雙向傳導的新一代殺蟲劑，與有機磷類殺蟲劑茚蟲威作用機理差異較大，且無交互抗性。2、復配的兩種殺蟲劑雙重作用機理，能夠延緩害蟲抗藥性的產生。3、降低了農藥使用量，增強了對環境的友好性。
具體實施例方式螺蟲乙酯與茚蟲威不同配比聯合毒力1. 1供試藥劑95%螺蟲乙酯原藥、67%茚蟲威原藥，螺蟲乙酯和茚蟲威不同比例混劑。1.2室內試蟲來源稻縱卷葉螟系從田間采集，并在室內以稻苗飼養至3齡供試。室內條件溫度 (25士2)°C。相對濕度 65% 士5%，光照周期 12/12h(L/D)。1. 3單劑測定方法采用稻莖浸漬法，挖取健壯一致的孕穗中期的稻株，洗凈，剪成15cm長的連根稻莖，于陰涼處晾至表面無水痕，備用。根據預備實驗結果，將原藥用少量丙酮溶解，在用 0. 吐溫水溶液稀釋成5個不同濃度，以清水為對照，把備好的稻莖分別置于不同濃度的藥液中浸泡30s，取出后稍晾干，以用清水浸濕的脫脂棉球包住根部，放入試管(高ISOmmX 直徑18mm)，挑選標準一致的3齡若蟲，放入試管中，每管20頭，剔除機械損傷的個體，補足 20頭，上端用濕紗布封口，每個濃度重復3次，共60頭。接蟲后的試管放入溫度為^rc、相對濕度為70%的養蟲室中，4 后檢查死、活蟲數，計算死亡率，并以對照的死亡率進行校正，然后用幾率值分析法求毒力回歸方程、致死中量(LC5tl)和相關系數(r)。1. 4不同配比的聯合毒力測定方法，按比例混合(Crafts)法進行混配，m(茚蟲威)m(螺蟲乙酯)分別為1 1， 2 1，3 1,4 1,5 1。采用上述1.3方法進行毒力測定，計算LC5tl，并按孫云沛方法計算共毒系數(CTC)。共毒系數CTC，計算公式如下(以螺蟲乙酯為標準藥劑，其毒力指數為 100)茚蟲威的毒力指數(Tl)=螺蟲乙酯的LC5tl/茚蟲威的LC5tlX 100M的實際毒力指數(ATI)=螺蟲乙酯的LC5Q/M的LC5tlX 100M的理論毒力指數(TTI)=螺蟲乙酯的TIXP螺蟲乙酯+茚蟲威的TIXP茚蟲威M 的共毒系數(CTC) = M 的 ATI/M 的 TTI X 100
式中M為茚蟲威與螺蟲乙酯不同配比的混合物P茚蟲威為茚蟲威在混劑中所占的比例P螺蟲乙酯為螺蟲乙酯在混劑中所占的比例2.1毒力測定結果螺蟲乙酯、茚蟲威對稻縱卷葉螟的室內測定結果
處理名稱配比毒力回歸方程 (Y = a+bx)相關系數 r值LC50 (mg/L)共毒系數 (CTC)螺蟲乙酯-Y = O. 4497+6. 0937x0. 97175. 69-茚蟲威Y = 2. 7408+2. 142x0. 989810. 81茚蟲威螺蟲乙酯1 1Y = 2. 4983+3. 3836x0. 91996. 09122.4茚蟲威螺蟲乙酯2 1Y = 2. 492+3. 4384x0. 93535. 43153.10茚蟲威螺蟲乙酯3 1Y=L 0288+3. 1195x0. 970119. 88177.52茚蟲威螺蟲乙酯4 1Y = 2. 5052+3.3673x0. 91546. 20147.67茚蟲威螺蟲乙酯5 1Y = 2. 4642+3. 0969x0. 99277. 04133.42從表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系數均大于120，表現出一定的增效作用，其中茚蟲威螺蟲乙酯為3 1的增效作用最明顯，共毒系數為177. 52，其次為茚蟲威螺蟲乙酯為2 1，共毒系數為153.10。試驗結果表明，在室內條件下茚蟲威、螺蟲乙酯兩種藥劑對稻縱卷葉螟均有較高的活性，不同比例配比的試驗結果表明，按有效成分比例茚蟲威螺蟲乙酯為1 1，2 1,3 1,4 1,5 1時，均表現出較強的增效作用， 其中以茚蟲威螺蟲乙酯為2 1 3 1時，增效效果最好。建議對適宜配比3 1左右范圍的混配制劑進行進一步的田間藥效試驗，以評價其田間實際應用效果。3田間試驗防治水稻稻縱卷葉螟，柑橘介殼蟲。3. 1田間實驗防治水稻稻縱卷葉螟3. 1.1試驗方法試驗于2009年7月13日至7月30日在湖南湘陰農科所試驗田進行。試驗于2009 年7月13日按各處理設計濃度進行常規對水噴霧。施藥器械為WF-16型背負式手動噴霧器，噴頭為單個扇形霧噴頭，工作壓力為0. 2-0. 4Mpa，噴霧量為0. 36-0. 48L/min，進行常規噴霧，噴藥時力求均勻周到。施藥時田間稻縱卷葉螟為1 2齡幼蟲高峰期。每667m2對水量為50kg。試驗期間天氣良好，日平均氣溫為19. 3 25. 3°C。施藥當天無雨。3. 1.2調查方法按5點取樣法，每小區20m2，每小區隨機5點取樣，每點調查5叢，共25叢。于施藥前和施藥后第7、15d分別調查25叢的全部葉片，摘取所有新老蟲包，然后剝包記錄殘留活蟲數。3. 1.3藥效計算方法蟲口減退率(％)=(施藥前蟲口基數-施藥后殘留活蟲數)/施藥前蟲口基數 XlOO防效(％)=(對照區蟲量-處理區蟲量)/對照區蟲量XlOO3. 1.4藥害調查方法試驗期間觀察各處理小區水稻生長良好，均未發現有藥害現象發生。3. 2田間藥效試驗試驗結果表2處理藥劑防治水稻稻縱卷葉螟田間藥效試驗結果
權利要求
1.一種殺蟲組合物，其特征在于含有螺蟲乙酯和茚蟲威兩種活性組分，其中螺蟲乙酯和茚蟲威的重量比為0. 1 70 0. 1 80 ；
2.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于螺蟲乙酯與茚蟲威的較優重量比為1 50 1 50 ；
3.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于螺蟲乙酯和茚蟲威累積所占制劑的重量百分比為2 82% ；
4.根據權利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于螺蟲乙酯和茚蟲威與助劑和助溶劑復配成農藥上允許的任意一種劑型；
5.根據權利要求4所述的殺蟲組合物，其特征在于可加工成的劑型是懸浮劑、水乳劑、微乳劑、可濕性粉劑、可溶性粉劑、水分散粒劑和微膠囊劑等。
全文摘要
本發明公開了一種含有螺蟲乙酯和茚蟲威的殺蟲組合物及其制備方法和應用。該殺蟲組合物其特征是含有螺蟲乙酯、茚蟲威和其他助劑，其中螺蟲乙酯與茚蟲威的重量比為0.1～70∶0.1～80。可應用于多種作物的多種害蟲的防治。該組何物安全環保、成本低、效果好。室內毒力測定和田間藥效試驗證明此兩種化合物復配對靶標害蟲具有明顯的增效作用。并且在國內外未曾有關于螺蟲乙酯和茚蟲威混配的報導，故提出該發明。
文檔編號A01N47/06GK102232383SQ201010166829
公開日2011年11月9日 申請日期2010年4月25日 優先權日2010年4月25日
發明者任玉英, 馮涵麗, 白復芹, 陳衛強 申請人:青島凱源祥化工有限公司