專利名稱：一種含環(huán)氧蟲啶和生物源殺蟲劑的殺蟲組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種殺蟲組合物，特別是一種環(huán)氧蟲啶作為第一活性成分，生物源殺蟲劑阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、多殺霉素或乙基多殺菌素作為第二活性成分的殺蟲組合物，屬于復配農(nóng)藥技術領域。
背景技術：
環(huán)氧蟲啶為一種新型新煙堿類殺蟲劑，由華東理工大學創(chuàng)制，化學名稱9-(6-氯吡啶-3-基)甲基)-4-硝基-8-氧雜-10，11-二氫咪唑并(2，3-￡1)雙環(huán)(3，2，1)辛-3-烯， 英文通用名CyCloXaprid，化學分子式C14H15ClN4CV對害蟲有內(nèi)吸、胃毒和觸殺作用，可用于防治農(nóng)作物上的同翅目、鞘翅目害蟲，與吡蟲啉、啶蟲脒、噻蟲嗪等無交互抗性，對鱗翅目害蟲也有效。本品使用劑量低，對環(huán)境安全，對有益生物無危害或危害極小。對小麥、棉花、 水稻、果樹、蔬菜等作物的蚜蟲、飛虱、粉虱、跳甲、棉鈴蟲、小菜蛾、斜紋夜蛾、黏蟲等有較高的殺蟲活性。生物殺蟲劑種類很多，已發(fā)現(xiàn)的有2000多種，具有控制期長，高效、經(jīng)濟、安全、無污染，與環(huán)境高度相容等特點，是當前生產(chǎn)無公害綠色農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的最佳農(nóng)藥選擇。阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、多殺霉素、乙基多殺菌素是這類殺蟲劑的佼佼者。這幾種藥劑已使用多年，存在著抗性逐漸增大的風險，速效性較差的缺陷。阿維菌素，又名齊螨素、害極滅、殺蟲丁，英文通用名稱abamectin，化學分子式 C48H72O14(Bla) -C47H70O14 (Blb)，是一種大環(huán)內(nèi)酯雙糖類化合物，屬生物源殺蟲殺螨劑，是從土壤微生物中分離的天然產(chǎn)物，對昆蟲和螨類具有觸殺和胃毒作用并有微弱的熏蒸作用，無內(nèi)吸作用，但它對葉片有很強的滲透作用，可殺死表皮下的害蟲，且殘效期長。其作用機制與一般殺蟲劑不同的是它干擾神經(jīng)生理活動，刺激釋放Y-氨基丁酸，而Y-氨基丁酸對節(jié)肢動物的神經(jīng)傳導有抑制作用，螨類和昆蟲與藥劑接觸后即出現(xiàn)麻痹癥狀，不活動不取食， 2-4天后死亡。因不引起昆蟲迅速脫水，所以它的致死作用較慢。在實際應用過程中，由于長期使用阿維菌素單劑，造成害蟲抗性逐年上升，使用成本增大等的風險。甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽，英文通用名emamectin benzoate。化學名稱 4’_表-甲胺基-4’-脫氧阿維菌素苯甲酸鹽。是一種高效、廣譜、殘效期長的殺蟲殺螨劑， 其作用機理阻礙害蟲運動神經(jīng)信息傳遞而使身體麻痹死亡。作用方式以胃毒為主，對作物無內(nèi)吸性能，但能有效滲入施用作物表皮組織，因而具有較長殘效期。對防治鱗翅目、螨類、 鞘翅目及同翅目害蟲有極高活性，在土壤中易降解，無殘留、不污染環(huán)境，在常規(guī)劑量范圍內(nèi)對有益昆蟲及天敵、人、畜安全，可與大部分農(nóng)藥混用。多殺霉素，英文通用名Spin0Sad。多殺霉素是一種大環(huán)內(nèi)酯類無公害高效生物源殺蟲劑。多殺菌素的作用方式新穎，可以持續(xù)激活靶標昆蟲乙酰膽堿煙堿型受體。可使害蟲迅速麻痹、癱瘓，最后導致死亡，其殺蟲速度可與化學農(nóng)藥相媲美。安全性高，且與目前常用殺蟲劑無交互抗性。為低毒、高效、低殘留的生物殺蟲劑，既有高效的殺蟲性能，又有對益蟲和哺乳動物安全的特性，最適合無公害蔬菜、水果生產(chǎn)應用。多殺霉素是一種低毒、高效、廣譜的殺蟲劑，對害蟲具有快速的觸殺和胃毒作用，對葉片有較強的滲透作用，可殺死表皮下的害蟲，殘效期較長，對一些害蟲具有一定的殺卵作用。無內(nèi)吸作用。能有效的防治鱗翅目、雙翅目和纓翅目害蟲，也能很好的防治鞘翅目和直翅目中某些大量取食葉片的害蟲種類，對刺吸式害蟲和螨類的防治效果較差。目前市場上銷售的多殺霉素為2. 5%懸浮劑和 48%懸浮劑。乙基多殺菌素，英文通用名upinetoram，原藥的有效成分是乙基多殺菌素-J和乙基多殺菌素-L的混合物(比值為3:1)，作用于昆蟲的神經(jīng)系統(tǒng)，對小菜蛾、甜菜夜蛾、潛葉蠅、薊馬、斜紋夜蛾、豆莢螟有好的防治效果。目前市場上銷售的乙基多殺菌素為60克/ 升懸浮劑，乙基多殺菌素在使用過程中存在著使用成本高，抗性增大的風險，持效期一般的缺陷。發(fā)明人經(jīng)大量的室內(nèi)篩選和田間藥效試驗，發(fā)現(xiàn)環(huán)氧蟲啶和生物源殺蟲劑阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、多殺霉素、乙基多殺菌素混配后，對小麥蚜蟲、柑橘蚜蟲、棉蚜、稻飛虱、薊馬具有明顯的增效作用，可降低使用成本，對作物安全性高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種組分合理，顯著增效，殺蟲效果好，用藥成本低的環(huán)氧蟲啶和生物源類殺蟲劑的殺蟲組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供環(huán)氧蟲啶與生物源類殺蟲劑的殺蟲組合物的應用。為了克服現(xiàn)有單一制劑的缺陷，本發(fā)明的技術方案是這樣解決的 含環(huán)氧蟲啶和生物源類殺蟲劑的殺蟲組合物，包括
A)第一活性成分環(huán)氧蟲啶；
B)第二活性成分生物源類殺蟲劑阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、多殺霉素或乙基多殺菌素；
第一活性成分與第二活性成分的重量比為1 :5 30 :1，優(yōu)選為1 :3 15 :1，最優(yōu)選為 1 :1 10 :1。第一活性成分與第二活性成分的累積量(含量總和)為所述組合物總重量的1% 80%，優(yōu)選為5% 50%，活性成分累積量的大小也與劑型密切相關，如微乳劑的活性成分累積量一般不超過50%。本發(fā)明環(huán)氧蟲啶與生物源類殺蟲劑的殺蟲組合物按照本領域技術人員所公知的方法，可以配制的制劑劑型是水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、乳油或微乳劑。對于水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發(fā)明。分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中一種或多種；粘結劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(乙基)纖維素類中的一種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中一種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中一種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕質碳酸鈣、蒙脫土、滑石粉、凹凸棒土、陶土一種或多種。
對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽、 TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司HUNTSMAN出品，烷基萘磺酸鹽類)中一種或多種；乳化劑如農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、斯盤_60# (通用名山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫_60# (通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳1601# (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894中的一種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中一種或多種；增稠劑如黃原膠、聚乙烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中一種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中一種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如乙二醇、丙二醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中一種或多種，水為去離子水。對于乳油來說，可使用的助劑有乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳 700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、Span-60# (通用名山梨醇酐單硬脂酸酯)、乳化劑T-60 (通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、TX-10 (通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601#(通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、農(nóng)乳600#、 農(nóng)乳400#中一種或多種；溶劑如二甲苯、溶劑油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、生物柴油、甲酯化植物油；助溶劑乙酸乙酯、甲醇、二甲基甲酰胺、環(huán)己酮、丙酮、甲乙酮中一種或多種。對微乳劑，可使用的助劑有乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農(nóng)乳500#)、農(nóng)乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧乙烯醚)、農(nóng)乳2201#、斯盤-60# (通用名山梨醇酐單硬脂酸酯)、吐溫_60#(通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧乙烯醚)、TX-10(通用名辛基酚聚氧乙烯(10)醚)、農(nóng)乳1601 (通用名苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚)、農(nóng)乳600#、農(nóng)乳400#中一種或多種；助乳化劑如甲醇、異丙醇、正丁醇、乙醇中一種或多種；溶劑如環(huán)己酮、N-甲基吡咯烷酮、二甲苯、甲苯、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200)—種或多種；水為去離子水。本發(fā)明組分合理，殺蟲效果好，用藥成本低，且其活性和殺蟲效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，對作物安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求。本發(fā)明對小麥蚜蟲、柑橘蚜蟲、棉花蚜蟲、盲蝽象、稻飛虱、蔬菜薊馬有較高的殺蟲活性。
具體實施例方式為了防治農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上的小麥蚜蟲、柑橘蚜蟲、棉花蚜蟲，發(fā)明人以環(huán)氧蟲啶與生物源類殺蟲劑阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、多殺霉素或乙基多殺菌素進行了相互復配的增效研究。試驗采用麥長管蚜為測試對象，具體方法為
麥長管蚜(Sitobion avenae)，屬同翅目，蚜科。試驗藥劑環(huán)氧蟲啶由發(fā)明人通過文獻方法制備，阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽原藥采用河北威遠生物化工股份有限公司生產(chǎn)的原藥，多殺霉素、乙基多殺菌素原藥采美國陶氏益農(nóng)公司生產(chǎn)的原藥。由陜西上格之路生物科學有限公司技術部將原藥配制成需要的試驗藥劑，試驗方法參考《中華人民共和國農(nóng)業(yè)行業(yè)標準NY/T11M. 6-2006》。首先將單劑及各混配藥劑設置5個不同濃度梯度(在預備試驗結果的基礎上，蚜蟲死亡率在5% 90%的范圍內(nèi)按等差級數(shù)設定)。試蟲為采自田間的蚜蟲，在實驗室挑選均勻一致的蚜蟲，放入帶有葉片的培養(yǎng)皿內(nèi)，每皿40頭蟲子，每處理4個培養(yǎng)皿，重復3次，用potter噴霧塔在50PSI壓力下噴霧，每次噴一個皿，每皿噴藥液:3ml，然后將處理過的培養(yǎng)皿放入12H/12H光照培養(yǎng)箱內(nèi)培養(yǎng)，48小時檢查死蟲數(shù)，計算死亡率。空白對照噴等量清水。通過死亡率的機率值和系列濃度的對數(shù)值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，用孫云沛法計算混劑的共毒系數(shù)(CTC)，以此來評價供試藥劑對試蟲的活性。 復配制劑的共毒系數(shù)(CTC) ^ 120表現(xiàn)為增效作用；CTC彡80表現(xiàn)為拮抗作用； 80 < CTC < 120表現(xiàn)為相加作用。
表1-1環(huán)氧蟲啶與阿維菌素組合對小麥蚜蟲的室內(nèi)毒力測定
藥劑處理毒力回歸方程相關系數(shù)(r)LC50 (mg/L)共毒系數(shù) (CTC)環(huán)氧蟲啶(A)0.99451.89—阿維菌素(B)Y=I.1588+6.2059X0.99584.16A:B=1:5Y=3.8326+2.2470X0.99781.88184.1A:B=1:3Y=4.2352+3.7143X0.99611.61199.3A:B=1:1Y=4.6326+3.9451X0.99221.24210.0A:B=3:1Y=5.2012+5.2365X0.99930.92239.5A:B=5:1￥=5.5993+7.274 2 X0.99680.83251.7A:B=10:1Y=5.4530+5.3297X0.99830.82242.2A:B=15:iY=5.1416+3.fi940X0.92250.92214.1A:B=30:10.99221.01191.6
6表1-2環(huán)氧蟲啶與甲氨基阿維葡素苯甲酸鹽組合對小麥蚜蟲的室內(nèi)毒力測定
權利要求
1.一種含環(huán)氧蟲啶和生物源殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于包括A)第一活性成分環(huán)氧蟲啶；B)第二活性成分生物源殺蟲劑為阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、多殺霉素或乙基多殺菌素；第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :5 30 :1。
2.根據(jù)權利要求1所述含環(huán)氧蟲啶和生物源殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :3 15 :1。
3.根據(jù)權利要求2所述含環(huán)氧蟲啶和生物源殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1 :1 10 :1。
4.根據(jù)權利要求1至3任意之一所述含環(huán)氧蟲啶和生物源殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的1% 80%。
5.根據(jù)權利要求4所述含環(huán)氧蟲啶和生物源殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于第一活性成分和第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 50%。
6.根據(jù)權利要求1所述含環(huán)氧蟲啶和生物源殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于所述組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的任意劑型。
7.根據(jù)權利要求6所述含環(huán)氧蟲啶和生物源殺蟲劑的殺蟲組合物，其特征在于所述組合物為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、乳油或微乳劑。
8.權利要求1所述含環(huán)氧蟲啶和生物源殺蟲劑的殺蟲組合物在防治小麥蚜蟲、柑橘蚜蟲、棉花蚜蟲、盲蝽象、稻飛虱、蔬菜薊馬害蟲中的用途。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種含環(huán)氧蟲啶和生物源殺蟲劑的殺蟲組合物，第一活性成分為環(huán)氧蟲啶，第二活性成分生物源殺蟲劑為阿維菌素、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽、多殺霉素或乙基多殺菌素，第一活性成分與第二活性成分的重量比是15～301。本組合物可配制成農(nóng)業(yè)上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、乳油或微乳劑劑型，本發(fā)明組分合理，殺蟲效果好，用藥成本低，且其活性和和殺蟲效果不是各組分活性的簡單疊加，與現(xiàn)有的單一制劑相比，除具有顯著的殺蟲效果外，而且有顯著的增效作用，安全性好，符合農(nóng)藥制劑的安全性要求，本發(fā)明對小麥蚜蟲、柑橘蚜蟲、棉花蚜蟲、盲蝽象、稻飛虱、蔬菜薊馬等害蟲具有較好的防治效果。
文檔編號A01N43/22GK102487952SQ20111039584
公開日2012年6月13日 申請日期2011年12月4日 優(yōu)先權日2011年12月4日
發(fā)明者烏小瑜, 何愛華, 侯江利, 馮建雄, 劉衛(wèi)博, 孫瑞, 寇鵬斌, 張崇斌, 張 杰, 時曉磊, 李明甫, 梁百亮, 梅紅玉, 趙海軍, 達普妮, 鄭敬敏, 陸海瑞, 韋挺, 黃發(fā)偉 申請人:陜西上格之路生物科學有限公司