專利名稱：一種含多殺霉素和聯苯菊酯的殺蟲、殺螨組合物及其應用的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種增效農藥組合物，是一種包含多殺霉素和聯苯菊酯的增效殺蟲、殺螨組合物以及將該增效組合物用于防治農業上的害蟲及害螨的作用。
背景技術：
我國農業上的害蟲害螨種類多，食性雜，寄主范圍廣，生活周期短，繁殖力極強，在溫室條件下全年均可發生，世代重疊嚴重。一旦害蟲害螨數量呈爆發式增加，將對作物造成巨大危害，導致作物生長停滯，植株早衰，果實畸形，嚴重降低產品和品質。目前在農業害蟲害螨防治中，由于害蟲害螨世代多、繁殖快，對殺蟲殺螨劑易產生 抗藥性，一些原先防治效果很好的殺蟲殺螨劑，經過多年的使用，殺蟲殺螨效果明顯降低，持效期短。即使一味的增加施藥次數和使用量，也達不到理想的防治效果，還增加了對人和環境的毒性污染。隨著我國農產品生產技術水平的提高和進口國對農產品出口的技術壁壘，在害蟲害螨的防治上更需要優質高效的農藥并科學合理的使用，以減少農藥殘留，提高農廣品的品質。多殺霉素又名多殺菌素，英文通用名稱Spinosad,分子式Spinosyn A C41H65NO10^ Spinosyn D :C42H67N01(l,分子量Spinosyn A :731. 98、Spinosyn D :746, CAS NO.:131929-60-7，熔點(tO =Spinosyn A :84. 0 99. 5、Spinosyn D :161. 5 170，難溶水中，能以任意比例與醇類、脂肪烴、芳香烴、鹵代烴、酯類、醚類和酮類混溶。它的作用機理被認為是煙酸乙酰膽堿受體的作用體，可以持續激活靶標昆蟲乙酰膽堿煙堿型受體，但是其結合位點不同于煙堿和吡蟲啉。多殺菌素也可以影響GABA受體，但作用機制不清。可使害蟲迅速麻痹、癱瘓，最后導致死亡。其殺蟲速度可與化學農藥相媲美。安全性高，且與目前常用殺蟲劑無交互抗性，為低毒、高效、低殘留的生物殺蟲劑，既有高效的殺蟲性能，又有對益蟲和哺乳動物安全的特性，最適合無公害蔬菜、水果生產應用，是一種低毒、高效、廣譜的殺蟲劑。聯苯菊酯又名天王星，英文通用名稱bifenthrin,分子式C23H22C1F302,分子量422. 87，CAS NO. : 82657-04-3，外觀:粘稠液體晶狀或蠟狀固體，熔點51 — 66。。，比重1.21g/ml(25°C )，蒸氣壓0.024mPa (25°C )，溶解度溶于二氯甲烷、甲苯、氯仿、丙酮、乙醚、微溶于庚烷和甲醇，幾乎不溶于水，在20至25°C時穩定。聯苯菊酯為擬除蟲菊酯類殺蟲、殺螨劑。具有觸殺、胃毒作用，殺蟲譜廣、作用迅速。在土壤中不移動，對環境較為安全，殘效期較長。適用于棉花、果樹、蔬菜、茶葉等作物上防治鱗翅目幼蟲、粉虱、蚜蟲、潛葉蛾、葉蟬、葉螨等害蟲害螨。在于蟲螨并發時應用，省時省藥。對于農業上易產生抗性的害蟲及害螨，最有效的方法是開發與現有農藥無交互抗性的新品種。但在現階段，要研究開發出一種高效、低毒、低污染的新農藥不僅成本高、時間長、而且難度很大。因此，從目前實際情況出發，較為行之有效的方法是對具有增效作用的不同成分進行合理復配，以達到對農業害蟲害螨進行綜合防治的目的。多殺霉素和聯苯菊酯是作用機理完全不同的殺蟲殺螨劑，二者復配所表現出的效果或活性水平超出各組分活性的疊加，具有預料不到的協同增效作用。多殺霉素和聯苯菊酯的混配不但可以擴大殺蟲譜，優勢互補，同時也可以減緩抗藥性的發生，延長產品的使用壽命。目前市場上有多種多殺霉素和聯苯菊酯的農藥產品，應用比較廣，但至今尚未見兩者的復配制劑產品。

發明內容
本發明的目的之一在于提供一種含多殺霉素和聯苯菊酯的殺蟲、殺螨組合物，它具有優異的增效防治效果。本發明的另一目的是提供所述組合物的制備方法及其用于防治農業上的害蟲及害螨的用途。本發明的增效農藥組合物含有增效有效量的上述活性成分組合，且活性成分之間的比例可以在很大的范圍內變化。其中，多殺霉素和聯苯菊酯基于活性組分的重量比為I:100 100 :1，更優選為I 30 30 :1。這些制劑可以用已知的方式制備，例如通過將活性化合物與液體溶劑和/或固體載體混合，如果需要，可同時加入表面活性劑如乳化劑、分散劑、潤濕劑等，還可以加入其它助劑如增稠劑、消泡劑、抗凍劑、PH調節劑、警戒劑、防腐劑等。如果用水作稀釋劑，也可用其它有機溶劑作助溶劑。適合的有機溶劑包括芳烴化合物(例如二甲苯)；氯代芳烴化合物(例如氯苯)；液體石蠟等烴類化合物；醇類(例如甲醇、乙醇);酮類(例如環己酮);胺類(例如乙醇胺、二甲基甲酰胺)；醚類(例如石油醚)；植物油(玉米油、棉籽油)等，以及其他合成溶劑。常用固體載體有天然礦物質(例如高嶺土、滑石、膨潤土、凹凸棒土)和研碎的合成 礦物質(例如白炭黑、硅酸鹽等)。表面活性劑可以是脂肪醇聚氧乙烯醚(AE0-5)、烷基酚聚氧乙烯醚(NP-10)、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(601、33#)、二苯乙烯苯酚多聚甲醛縮合物聚氧乙烯醚(404)、壬基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物(700#)、蓖麻油聚氧乙烯醚(BY-125)、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(L61)、脂肪酸聚氧乙烯醚(SG-40)、山梨醇酯聚氧乙烯醚(吐溫80)、烷基糖苷APG(APG (C12-14))、有機硅聚氧乙烯醚(SILWET-L77)、牛脂胺聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸鈣(500#)、硫酸酯鹽(K12)、磺酸鹽類(木質素磺酸鈉)、琥珀酸酯磺酸鹽類(快T)、聚羧酸鹽(2700、T36)、磷酸酯鹽類(601P)、改性端烯烴磺酸鹽、改性壬基酚聚氧乙烯醚、，以及其之復配表面活性劑(0203、0204、2201)。增稠劑，可以是合成的例如羧甲基醇、聚乙烯醇或聚乙酸乙烯酯，或天然的水溶性聚合物，例如黃原膠、明膠、阿拉伯樹膠、酚醛樹脂、蟲膠、羧甲基纖維素和海藻酸鈉等，以粉末、顆粒或膠乳形式加入制劑中。消泡劑硅酮類、C8_1(l脂肪醇、磷酸酯類、Cich2ci飽和脂肪酸類(如癸酸)及酰胺類等。抗凍劑乙二醇、丙三醇等。pH調節劑草酸、檸檬酸、碳酸鈉、氫氧化鈉、等。警戒劑；酸性紅、玫瑰精、亮藍、寶石綠等。防腐劑苯甲酸鈉，2，6 二叔丁基對甲酚(BHT)等。通常組合物中活性組分總的質量百分含量為I 60%之間。
本發明組合物的施用劑量，根據不同作物、施用時間、氣候條件等因素的不同，一般為3 300克/畝，優選5 100克/畝，一般采用葉面噴霧。本發明的殺蟲組合物具有以下優點一是該殺蟲組合物在一定配比范圍內表現出極好的增效作用，混合后的組合物較其單劑明顯提高了殺蟲殺螨效果，從而降低了施用劑量，在減少用藥成本的同時降低了對環境的影響。
具體實施例方式下面結合實施例對本發明作進一步說明，但其僅僅是例示，而絕非對本發明的范圍構成限制。在各實例中，除非另有說明，各組分的百分含量或百分比均是指重量百分含量或重量配比。 實施例I 20%多殺霉素 聯苯菊酯乳油
稱取聯苯菊酯原藥(97%) 52 KG、多殺霉素原藥(90%) 167 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊[J)50 KG、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(乳化劑)50 KG、150#溶劑油(溶劑)681KG。生產時首先把部分溶劑油加入到反應釜中，再依次加入各原料，以2000轉/分鐘攪拌30分鐘，充分溶解后，即得20%多殺霉素 聯苯菊酯乳油。實施例2 45%多殺霉素 聯苯菊酯乳油
稱取聯苯菊酯原藥(97%) 260KG、多殺霉素原藥(90%) 223 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊[J)64 KG、多苯乙烯苯酚聚氧乙烯醚(乳化劑)52 KG、150#溶劑油(溶劑)401 KG。生產時首先把部分溶劑油加入到反應釜中，再依次加入各原料，以2000轉/分鐘攪拌30分鐘，充分溶解后，即得45%多殺霉素 聯苯菊酯乳油。實施例3 10%多殺霉素 聯苯菊酯微乳劑
稱取聯苯菊酯原藥(97%) 52 KG、多殺霉素原藥(90%) 56 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊IJ) 40 KG、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(乳化劑)60 KG、環己酮(助溶劑)100 KG、二甲基甲酰胺(助溶劑)50 KG、水(連續相)642KG。生產時首先把助溶劑加入到反應釜中，再加入原藥，溶解完全后加入乳化劑再混合均勻，攪拌下加入水中以2000轉/分鐘攪拌30分鐘，充分溶解后，即得10%多殺霉素 聯苯菊酯微乳劑。實施例4 12%多殺霉素 聯苯菊酯微乳劑
稱取聯苯菊酯原藥(97%) 42 KG、多殺霉素原藥(90%) 89 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊IJ) 50 KG、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚醚(乳化劑)70 KG、環己酮(助溶劑)100 KG、二甲基甲酰胺(助溶劑)50 KG、水(連續相)599KG。生產時首先把助溶劑加入到反應釜中，再加入原藥，溶解完全后加入乳化劑再混合均勻，攪拌下加入水中以2000轉/分鐘攪拌30分鐘，充分溶解后，即得12%多殺霉素 聯苯菊酯微乳劑。實施例5 10%多殺霉素 聯苯菊酯水乳劑
稱取聯苯菊酯原藥(97%) 52 KG、多殺霉素原藥(90%) 56 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊[J)40 KG、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳化劑)30 KG、山梨醇酯聚氧乙烯醚(乳化劑)10KG、150#溶劑油(溶劑)200 KG、硅酸鎂鋁(增稠劑)10 KG、乙二醇(防凍劑)50 KG、苯甲酸鈉(防腐劑)5 KG、水(連續相)547 KG。生產時先將溶劑油加入剪切釜，然后在剪切釜中加入原藥和乳化劑，攪拌20min待合格后，將該油相按一定速度剪切加入增稠劑、防凍劑、防腐劑、水的均相混合物中，加完后用剪切混合乳化機剪切20min即得10%多殺霉素 聯苯菊酯水乳劑。實施例6 16%多殺霉素 聯苯菊酯水乳劑
稱取聯苯菊酯原藥(97%) 62 KG、多殺霉素原藥(90%) 112 KG、十二烷基苯磺酸鈣(乳化齊[J)50 KG、苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乳化劑)40 KG、山梨醇酯聚氧乙烯醚(乳化劑)10KG、150#溶劑油(溶劑)200 KG、硅酸鎂鋁(增稠劑)10 KG、乙二醇(防凍劑)50 KG、苯甲酸鈉(防腐劑)5 KG、水(連續相)461 KG。生產時先將溶劑油加入剪切釜，然后在剪切釜中加入原藥和乳化劑，攪拌20min待合格后，將該油相按一定速度剪切加入增稠劑、防凍劑、防腐劑、水的均相混合物中，加完后用剪切混合乳化機剪切20min即得16%多殺霉素 聯苯菊酯水乳劑。實施例7 8%多殺霉素 聯苯菊酯懸浮劑
稱取聯苯菊酯原藥(97%) 21 KG、多殺霉素原藥(90%) 67 KG、琥珀酸酯磺酸(乳化劑)鹽25 KG、改性端烯烴磺酸鹽(乳化劑)30 KG、木質素磺酸鈉(乳化劑)20 KG、硅酸鎂鋁(增稠劑) 10 KG、乙二醇(防凍劑)50 KG、有機硅(消泡劑)1 KG、苯甲酸鈉(防腐劑)5 KG、水(連續相)771KG。生產時將各原料加入調制釜中攪拌30min，用水補足量，砂磨約2小時，消泡即得8%多殺霉素 聯苯菊酯懸浮劑。實施例8 30%多殺霉素 聯苯菊酯懸浮劑
稱取聯苯菊酯原藥(97%) 124 KG、多殺霉素原藥(90%) 200 KG、琥珀酸酯磺酸(乳化劑)鹽30 KG、改性端烯烴磺酸鹽(乳化劑)15 KG、木質素磺酸鈉(乳化劑)20 KG、硅酸鎂鋁(增稠劑)10 KG、乙二醇(防凍劑)50 KG、有機硅(消泡劑)1 KG、苯甲酸鈉(防腐劑)5 KG、水(連續相)545KG。生產時將各原料加入調制釜中攪拌30min，用水補足量，砂磨約2小時，消泡即得30%多殺霉素 聯苯菊酯懸浮劑。實施例9 25%多殺霉素 聯苯菊酯可濕性粉劑
稱取聯苯菊酯原藥(97%) 155 KG、多殺霉素原藥(90%) 112 KG、十二烷基硫酸鈉(潤濕齊[J)50 KG、木質素磺酸鈉(分散劑)40 KG、白炭黑(防結塊劑)80 KG、高嶺土 (填料)563 KG。生產時將各原料混合好后經流化床氣流粉碎設備粉碎，混勻后，即得25%多殺霉素 聯苯菊酯可濕性粉劑。實施例10 60%多殺霉素 聯苯菊酯可濕性粉劑
稱取聯苯菊酯原藥(9790361KG、多殺霉素原藥(90%)278 KG、十二烷基硫酸鈉(潤濕劑)60 KG、木質素磺酸鈉(分散劑)55KG、白炭黑(防結塊劑)100 KG、高嶺土 (填料)146 KG。生產時將各原料混合好后經流化床氣流粉碎設備粉碎，混勻后，即得60%多殺霉素 聯苯菊酯可濕性粉劑。實施例11 30%多殺霉素 聯苯菊酯水分散粒劑
稱取聯苯菊酯原藥(97%) 124KG、多殺霉素原藥(90%) 200 KG、改性端烯烴磺酸鹽(潤濕齊[J)25 KG、聚羧酸鹽(分散劑)30 KG、木質素磺酸鈉(分散劑)40 KG、尿素(崩解劑)15KG、高嶺土 (填料)566 KG。生產時將各原料混合好后經流化床氣流粉碎設備粉碎，混勻后，經過制粒、烘干后篩分即得30%多殺霉素 聯苯菊酯水分散粒劑。實施例12 40%多殺霉素 聯苯菊酯水分散粒劑
稱取聯苯菊酯原藥(97%) 310KG、多殺霉素原藥(90%) 112 KG、改性端烯烴磺酸鹽(潤濕齊[J)30 KG、聚羧酸鹽(分散劑)35 KG、木質素磺酸鈉(分散劑)55 KG、尿素(崩解劑)15KG、高嶺土 (填料)557KG。生產時將各原料混合好后經流化床氣流粉碎設備粉碎，混勻后，經過制粒、烘干后篩分即得40%多殺霉素 聯苯菊酯水分散粒劑。生物實施例I 多殺霉素 聯苯菊酯復配對甘藍小菜蛾的室內毒力測定 小菜蛾(Plutella xylostella), 2齡幼蟲，室內飼養多代蟲種。試驗原藥即90%多殺霉
素原藥和95%聯苯菊酯原藥由浙江威爾達化工有限公司提供。試驗方法參照殺蟲劑農藥室內生物測定試驗準則(農業行業標準NY/T1154. 7-2006)和創制農藥生物活性評價SOP (殺蟲劑卷)。根據單劑預備試驗毒力測定結果，選擇多殺霉素/聯苯菊酯質量比分別為1/3、1/2、1/1、2/1、3/1五個代表性的配比。統計各個處理的活蟲數和總蟲數，計算各處理的死亡率和校正死亡率(Abbott’ s公式);用“SPSS數據處理系統” 16. 0專業版進行數據分析統計，求出回歸直線，LC5tlt5用孫云沛法(Sun等，1960)計算毒力指數，并計算共毒系數。若共毒系數大于120,表明有增效作用；若小于80,表明為拮抗作用；若大于80小于120,表明為相加作用。試驗結果見表I
權利要求
1.ー種殺蟲、殺螨組合物，其特征在于含有多殺霉素和聯苯菊酯的活性成分。
2.根據權利要求I的殺蟲、殺螨組合物，其特征在于多殺霉素和聯苯菊酯基于活性組分的重量比為I :100 100 :1。
3.根據權利要求I的殺蟲、殺螨組合物，其特征在于多殺霉素和聯苯菊酯基于活性組分的重量比更優選為I :30 30 :1。
4.根據權利要求I的殺蟲、殺螨組合物，其特征在于該組合物中活性組分總的質量百分含量為I 60%之間。
5.根據權利要求1-4的任ー權利要求所述的殺蟲、殺螨組合物，其特征在于該組合物可以配制成乳油、微乳劑、水乳剤、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑。
6.根據權利要求1-5的任ー權利要求所述的殺蟲、殺螨組合物，其特征在于該組合物用于防治農業上的害蟲及害螨的用途。
全文摘要
本發明涉及一種含多殺霉素和聯苯菊酯的殺蟲、殺螨組合物，該組合物多殺霉素和聯苯菊酯基于活性組分的重量比為1∶100～100∶1，更優選為1∶30～30∶1。本發明還涉及該殺蟲、殺螨組合物的制備方法及其用于防治農業上害蟲及害螨的用途。
文檔編號A01N43/22GK102669149SQ201210058809
公開日2012年9月19日 申請日期2012年3月8日 優先權日2012年3月8日
發明者吳明龍, 吳鴻洲, 楊婷 申請人:浙江威爾達化工有限公司