專利名稱：一種含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及一種含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，屬于復配農藥技術領域。
背景技術：
苯菌酮，英文通用名Metrafenone,化學名(3_溴_6_甲氧基_2_甲基苯基)-(2，3，4-三甲氧基-6-甲基苯基)甲酮，是由巴斯夫公司開發的農用殺真菌劑。對各類作物白粉病有保護、治療和抑制產孢的作用。氟環唑，其他名稱歐博，英文通用名epoxiconazole,化學名稱(2RS,3SR) -3- (2_氣苯基)-2_ (4_氣苯基)-2_[ (1H1, 2,4-ニ唑-I-基)甲基]環氧こ燒。氣 環唑是一種內吸性三唑類殺菌劑，其活性成分抑制病菌麥角留醇的合成，阻礙病菌細胞壁的形成，能更有效抑制病菌原真菌。對香蕉、蔥蒜、芹菜、菜豆、瓜類、蘆筍、花生、甜菜等作物上的葉斑病、白粉病、銹病以及葡萄上的炭疽病、白腐病等病害有良好的防效。四氟醚唑,英文通用名tetraconazole,化學名稱'2- (2,4_ ニ氯苯基)-3_ (IH-I,2，4_三唑-I-基)丙基1，1，2，2_四氟こ基醚，是甾醇脫甲基化抑制劑，具有很好的內吸性可迅速地被植物吸收并傳導，具有很好的保護和治療活性。可防治小麥白粉病、小麥散黑穗病、小麥銹病、小麥腥黑穗病、小麥穎祜病、玉米絲黑穗病、高粱絲黑穗病、瓜果白粉病、香蕉葉斑病、蘋果斑點落葉病、梨黒星病和葡萄白粉病等。既可莖葉處理，也可作種子處理使用。葉菌唑，英文通用名16化0的2016，化學名稱(11 ，51 ;11 ，5510-5- (4_氯芐基)-2，2- ニ甲基-1 (1H-1，2，4-三唑-I-基甲基)環戊醇，為脫甲基化酶抑制劑，是ー種新的、廣譜內吸性殺菌劑。主要用于防治小麥葉銹病、條銹病、白粉病、穎枯病；大麥銹病、白粉病。兼具優良的保護及治療作用。種菌唑，英文通用名ipconazole,化學名稱2- ((4_氯節基)甲基-5- (I-異丙基)-1- (1H-1，2，4-三唑-I-基甲基)環戊醇，具有內吸、保護和治療活性，能有效地防治子囊菌、擔子菌和半知菌所致病害，通過種子處理由根部向莖葉傳導，對赤霉病、葉斑病、枯萎病有很好的防效。白粉病是ー種廣泛發生的世界性病害。病原菌主要通過氣流傳播，具有潛育期短、再侵染頻繁、流行性強、抗性發展快等特點，對小麥、黃瓜、葡萄、草莓等作物為害嚴重，導致嚴重的經濟損失。

發明內容
本發明的目的在于提供一種組分合理，增效作用顯著，殺菌效果好，用藥成本低，不易產生抗藥性、對作物安全的農用殺菌組合物。本發明的另一目的在于提供上述殺菌組合物在防治小麥、黃瓜、葡萄、草莓白粉病上的應用。為了克服現有單ー制劑的缺陷，本發明的技術方案是這樣解決的一種含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其有效活性成分為
A)第一活性成分為苯菌酮；
B)第二活性成分為選自氟環唑、四氟醚唑、葉菌唑、種菌唑的三唑類殺菌劑；
第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :20 20 :1，優選為I :10 10 :1，更優選為I :5 5 :1，最優選為I :2 2 :1。第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 80%，優選為
8% 70%ο本發明殺菌組合物按照本領域技術人員所公知的方法可以配制的劑型是水分散 粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、可分散油懸浮劑、乳油、微乳劑。對于水分散粒劑來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中ー種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中ー種或多種；崩解劑如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖中ー種或多種；粘結劑如硅藻土、玉米淀粉、PVA、羧甲基(こ基)纖維素類中的ー種或多種；填料如硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土ー種或多種。對可濕性粉劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽中ー種或多種；潤濕劑如烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽中ー種或多種；填料如硫酸銨、尿素、蔗糖、葡萄糖、硅藻土、高嶺土、白炭黑、輕鈣、滑石粉、凹凸棒土、陶土ー種或多種。對懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴散劑NNO)、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中ー種或多種；乳化劑如農乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧こ烯醚)、農乳2201、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酷)、吐溫-60# (通用名聚氧こ烯失水山梨醇硬脂酸酷)、農乳1601# (通用名三苯こ基苯酚聚氧丙烯聚氧こ烯嵌段聚合物)、TERSPERSE 4894中的ー種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧こ烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧こ烯基醚磷酸酯、苯こ基酚聚氧こ烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中ー種或多種；增稠劑如黃原膠、聚こ烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中ー種或多種；防腐劑如甲醛、苯甲酸、苯甲酸鈉中ー種或多種；穩定劑如環氧大豆油、環氧氯丙烷、磷酸三苯酯中ー種或多種；消泡劑如有機硅類消泡劑；防凍劑如こニ醇、丙ニ醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中ー種或多種。對微乳劑，可使用的助劑有乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧こ烯醚)、農乳2201#、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酷)、吐溫-60# (通用名聚氧こ烯失水山梨醇硬脂酸酷)、TX-10 (通用名辛基酹聚氧こ烯
(10)醚)、農乳1601 (通用名三苯こ基苯酹聚氧丙烯聚氧こ烯嵌段聚合物)、農乳600#、農乳400#中ー種或多種；助乳化劑如甲醇、異丙醇、正丁醇、こ醇中ー種或多種；溶劑如環己酮、N-甲基吡咯烷酮、ニ甲苯、甲苯、溶劑油(牌號S-150、S-180、S-200)—種或多種；穩定劑如亞磷酸三苯酯、環氧氯丙烷中ー種或多種；水為去離子水。對于乳油來說，本領域技術人員很熟悉使用相應的助劑完成本發明。乳化劑如十二烷基苯磺酸鈣(農乳500#)、農乳700# (通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧こ烯醚)、農乳2201#、斯盤-60# (通用名失水山梨醇硬脂酸酷)、吐溫-60# (通用名聚氧こ烯失水山梨醇硬脂酸酷)、TX-10 (通用名辛基酚聚氧こ烯(10)醚)、農乳1601# (通用名三苯こ基苯酚聚氧丙烯聚氧こ烯嵌段聚合物)、農乳600#、農乳400#中ー種或多種；溶劑如ニ甲苯、甲苯、溶劑油(S-150、S-180、S-200)、甲苯、甲醇、ニ甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮、環己酮、丙酮、ニ甲基亞砜中ー種或多種。對可分散油懸浮劑，可使用的助劑有分散劑如聚羧酸鹽、木質素磺酸鹽、烷基萘磺酸鹽(擴散劑NNO)、TERSPERSE 2020 (美國亨斯邁公司出品，烷基萘磺酸鹽類)中ー種或多種；乳化劑如BY (蓖麻油聚氧こ烯醚)系列乳化劑(BY-110、BY-125、BY-140)農乳700#(通用名烷基酚甲醛樹脂聚氧こ烯醚)、農乳2201#、斯盤-60# (通用名山梨醇酐單硬脂酸酷)、吐溫-60# (通用名失水山梨醇單硬脂酸酯聚氧こ烯醚)、農乳1601# (通用名苯こ基苯酚聚氧こ烯聚氧丙烯醚)、TERSPERSE 4894中的ー種或多種；潤濕劑如烷基酚聚氧こ烯基醚甲醛縮合物硫酸鹽、烷基酚聚氧こ烯醚磷酸酷、苯こ基酚聚氧こ烯基醚磷酸酯、烷基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、萘磺酸鹽、TERSPERSE 2500中ー種或多種；增稠劑如白炭黑、聚こ烯醇、膨潤土、硅酸鎂鋁中ー種或多種；防凍劑如こニ醇、丙ニ醇、甘油、尿素、無機鹽類如氯化鈉中ー種或多種；穩定劑如環氧大豆油、環氧氯丙烷、磷酸三苯酯中ー種或多種；分散介質如大豆油、菜籽油、玉米油、油酸甲酷、柴油、機油、礦物油中ー種或多種。盡管苯菌酮對各類作物白粉病有較好的防效，但它作用機理單一，上市后存在著 抗性風險，導致防效降低，且使用成本高。而氟環唑、四氟醚唑、葉菌唑和種菌唑等三唑類農藥，病原菌對其產生抗性的速度很快，単獨施用用藥量越來越大，而用藥量大或連續使用會抑制作物生長，可能造成作物葉片變小、變硬、變脆、變黑等藥害情況。發明人通過試驗發現，將作用機理不同的苯菌酮和三唑類殺菌劑復配，具有顯著的增效作用，能顯著提高治療、保護的防治效果、減少施藥次數和用藥量，降低防治成本，對作物安全高。本發明組分合理，治療加保護作用，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，而是有顯著的增效作用，對作物安全性好，符合農藥制劑的安全性要求。本發明對小麥、黃瓜、葡萄、草莓白粉病上應用具有較好的防治效果。
具體實施例方式下面通過室內毒力測定來說明苯菌酮和三唑類殺菌劑混配對白粉病的增效作用。為了防治農業生產上的黃瓜白粉病，發明人以苯菌酮與三唑類殺菌劑氟環唑、四氟醚唑、葉菌唑、種菌唑進行了相互復配的增效研究，具體方法為
試驗對象為黃瓜白粉病菌sphaerotheca fuliginea。將原藥配制成需要的試驗藥劑，試驗方法參考《中華人民共和國農業行業標準NY/T1156.11—2008農藥室內生物測定試驗準則殺菌劑第11部分防治瓜類白粉病試驗盆栽法》。首先將單劑及各混配藥劑設置5個不同濃度梯度(在預備試驗結果的基礎上，根據不同藥劑組合和配比不同，濃度梯度設置亦有所不同，防效在5% 90%的范圍內按等比級數設定)。用加有少量表面活性劑(吐溫80)的純凈水，洗取長滿白粉病菌黃瓜葉片上的新鮮孢子，用雙層紗布過濾，制成孢子濃度為I X IO5個孢子/毫升的懸浮液，備用。每處理3盆，4次重復，并設只含溶劑和表面活性劑而不含有效成分的處理作空白對照。用孢子懸浮液在藥劑處理前24h接種，將藥液均勻噴施于葉面至全部潤濕，待藥液自然風干后備用。接種和藥劑處理后的盆栽黃瓜自然風干，然后移至恒溫室，在溫度20°C 24°C的條件下培養7天 10天。待空白對照病葉率達到80%以上時，分級調查各處理發病情況，每處理至少調查30片葉，分級標準為
O級無病；I級病斑面積占整片葉面積的5%以下；
3級病斑面積占整片葉面積的6% 15% ；
5級病斑面積占整片葉面積的16% 25% ；
7級病斑面積占整片葉面積的26% 50% ；
9級病斑面積占整片葉面積的50% 75% ；
11級病斑面積占整片葉面積的75%以上。
=￡(各級病葉數 X相對級數値
病情指數(%) = -XIOO
調査總葉樹 xll
^ ^ ,。ハ對照區病情指數 ■處理區病情指數防治效果(%) =-X100
對照區病情指數通過防效的機率值和系列濃度的對數值之間的線性回歸分析，求出各藥劑的EC5tl值，用孫云沛法計算混劑的共毒系數(CTC)，以此來評價供試藥劑對病菌的活性。復配制劑的共毒系數(CTC) ^ 120表現為增效作用；CTC彡80表現為拮抗作用；80 < CTC < 120表現為相加作用。
表I苯菌酮與氟環_組合對黃瓜白粉病的室內毒カ酒定
相關系 ECki共毒系數
藥劑處理毒力回歸方程
數(r) (mg/L·)(CTC)
苯菌酮(A) Y=3.3E53+6.2§97X 0.9950 1.81-
氟環唑(B) Y=3.5636+3.0831X 0.9956 2.92-
A:B=1:20 Y=2.0314+10.6r573X 0.9977 L90151.0
A:B=1:10 Y=3,3713+8.0530X 0.997E 1.59173.7
A:B=1:5 Y=3.7220+11.0332X 0.9981 1.31203.0
Α:Β=1:2 Υ^.3206+11.4870Χ 0.9974 1.15211.5
A:B=1:1 Y=4.5804+9,5512X 0.9982 1.11201.8
A:B=2:1 Y=^.3976+10.7228X 0.9957 1J4181.9
A:B=5:1 Y=^,9645+6,2461X 0.9981 1.01190.4
A:B=10:1 Y=4.8073+5.9387X 0.9992 1.08173.6
A:B=20:1 Y=3.3798+l 5.083 IX 0.9976 1.2S142.8
權利要求
1.一種含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于殺菌組合物活性成分為 A)第一活性成分苯菌酮； B)第二活性成分為三唑類殺菌劑； 第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :20 20 :1。
2.根據權利要求I所述含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于三唑類殺菌劑選自氟環唑、四氟醚唑、葉菌唑、種菌唑。
3.根據權利要求2所述含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是1:10 10 :1。
4.根據權利要求3所述含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :5 5 :1。
5.根據權利要求4所述含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的重量比是I :2 2 :1。
6.根據權利要求I至5任意之一所述含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的5% 80%。
7.根據權利要求6所述含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于第一活性成分與第二活性成分的累積量為所述組合物總重量的8% 70%。
8.根據權利要求6所述含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其特征在于所述組合物劑型為水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、乳油或微乳劑。
9.權利要求I至5任意之一所述含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物在防治農作物白粉病中的應用。
全文摘要
本發明公開了一種含苯菌酮和三唑類殺菌劑的殺菌組合物，其第一活性成分為苯菌酮，第二活性成分為選自氟環唑、四氟醚唑、葉菌唑、種菌唑的三唑類殺菌劑，第一活性成分與第二活性成分的重量比是1∶20～20∶1。本組合物可配制成農業上允許的水分散粒劑、可濕性粉劑、懸浮劑、乳油或微乳劑劑型。本發明組分合理，殺菌效果好，用藥成本低，且其活性和和殺菌效果不是各組分活性的簡單疊加，與現有的單一制劑相比，除具有顯著的殺菌效果外，而且有顯著的增效作用，對作物無污染，安全性好，符合農藥制劑的安全性要求，本發明對農作物白粉病有顯著的防治效果。
文檔編號A01N43/653GK102805083SQ20121031840
公開日2012年12月5日 申請日期2012年9月2日 優先權日2012年9月2日
發明者李明甫, 何愛華, 馮建雄, 張崇斌, 時曉磊, 張 杰, 黃發偉, 韋挺, 侯江利, 孫瑞, 趙海軍, 梅紅玉, 寇鵬斌, 烏小瑜, 陸海瑞, 達普妮, 梁百亮, 周大偉, 楊子瑤, 李平 申請人:陜西上格之路生物科學有限公司