一種含花椒提取物和多殺菌素復(fù)配的液體農(nóng)藥制劑及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明屬于農(nóng)藥的【技術(shù)領(lǐng)域】，具體涉及一種含花椒提取物和多殺菌素復(fù)配制得的液體農(nóng)藥劑型，是以活性成分多殺菌素為主，花椒提取物為增效成份，配以潤濕分散劑、乳化劑、抗凍劑、增稠劑、消泡劑、pH調(diào)節(jié)劑加工而成的一種液體制劑。其中各組分質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為：多殺菌素1-40；花椒提取物1-90；潤濕分散劑1-10；乳化劑：1-20；抗凍劑0-5；增稠劑0.1-1；消泡劑0.1-1；抗微生物劑0.1-5；pH調(diào)節(jié)劑適量。通過篩選合適的配比組成，從而提高制劑中有效成份的使用效果。
【專利說明】一種含花椒提取物和多殺菌素復(fù)配的液體農(nóng)藥制劑及其制備
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種含有花椒提取物和多殺菌素的液體農(nóng)藥制劑及其制備方法【背景技術(shù)】
[0002]使用農(nóng)藥防治病蟲草害是保證農(nóng)產(chǎn)品優(yōu)質(zhì)高產(chǎn)不可缺少的手段。農(nóng)藥要充分發(fā)揮藥效，必須保證農(nóng)藥藥液在靶標(biāo)上有效鋪展、滯留和沉積。這就要求制劑具有優(yōu)良的理化性能且具有較低的表面張力，在靶標(biāo)表面具有良好的潤濕性和滲透性。由于藥效較差，農(nóng)戶為了達(dá)到一定的仿效，必然會(huì)加大施藥量和施藥次數(shù)，不但提高農(nóng)藥使用成本，提高病蟲害的抗藥性，而且導(dǎo)致農(nóng)藥殘留的嚴(yán)重超標(biāo)。因此，提高農(nóng)藥利用率是降低用藥成本，減少環(huán)境污染，降低農(nóng)藥殘留的有效途徑。
[0003]花椒:
域:真核域Eukarya 界:植物界Plantae 門:被子植物門Magnoliophyta 綱:雙子葉植物綱Magnoliopsida 目:無患子目Sapindales 科:蕓香科Rutaceae 屬:花椒屬Zanthoxylum
1、抗病原微生物作用在試管內(nèi)，川椒對(duì)炭疽桿菌、溶血性鏈球菌、白喉?xiàng)U菌、假白喉?xiàng)U菌、肺炎雙球菌、金黃色葡萄球菌、檸檬色葡萄球菌、白色葡萄球菌、枯草桿菌等革蘭陽性菌；對(duì)大腸桿菌、宋內(nèi)痢疾桿菌、變形桿菌、傷寒桿菌、副傷寒桿菌、綠膿桿菌及霍亂弧菌等革蘭陰性桿菌均有抑制作用.川椒水浸劑(1:4)，在試管內(nèi)對(duì)星形奴卡菌有抑制作用；
2、驅(qū)蟲作用能使豬蛔蟲嚴(yán)重中毒，各種濃度的川椒油均較其他驅(qū)蟲藥為優(yōu).櫳牛兒醇對(duì)豚鼠蛔蟲亦有驅(qū)蟲作用；
3、麻醉作用花椒稀醇液有局部麻醉作用，在家兔角膜之表面麻醉，效力較地卡因
稍弱；
4、營養(yǎng)成份果皮含有揮發(fā)油，油的主要成分為檸檬烯(Limonene)、枯醇、牛兒醇(Geraniol)。此外并含有植物留醇及不飽和有機(jī)酸等多種化合物。
[0004]多殺菌素:多殺菌素又名多殺霉素或刺糖菌素和赤糖菌素，是由土壤放線菌刺糖多孢菌在培養(yǎng)介質(zhì)下經(jīng)有氧發(fā)酵后產(chǎn)生的次級(jí)代謝產(chǎn)物。從結(jié)構(gòu)上看，這些化合物屬于大環(huán)內(nèi)酯類，是由21個(gè)碳所組成的一個(gè)獨(dú)特的四核環(huán)系，并通過糖苷鍵連接著兩個(gè)不同的六兀糖，一個(gè)是β-D-福樂氨糖,一個(gè)是ct-L_2, 3，4-二氧甲基鼠李糖,多殺菌素D與多殺菌素A的差異在于C6上的基團(tuán)，多殺菌素D上連接的是甲基，而多殺菌素A上連接的是氫。自1988年第一個(gè)毫克級(jí)的多殺菌素發(fā)酵產(chǎn)物被定性以后，已經(jīng)從多殺菌素的發(fā)酵液中找到30幾種次級(jí)代謝產(chǎn)物,兩個(gè)最高活性組分是spinosad A和D的混合物,被稱為spinosad。其中spinosad A組分約85~90%, spinosad D組分約占10~15%。新的多殺菌素產(chǎn)品與第一代多殺菌素來源于同一種放線菌，第一代多殺菌素是由多殺菌素A和多殺菌素D組成的混合物，但是陶氏益農(nóng)公司在其最新提供的第二代產(chǎn)品中仍未公布其組成成分。
[0005]多殺菌素的作用機(jī)制非常新穎和獨(dú)特，不同于一般的大環(huán)內(nèi)酯類化合物，其獨(dú)特的化學(xué)結(jié)構(gòu)決定了其獨(dú)特的殺蟲機(jī)理。多殺菌素對(duì)昆蟲存在快速觸殺和攝食毒性，它具有神經(jīng)毒劑特有的中毒癥狀，它的作用機(jī)制是通過刺激昆蟲的神經(jīng)系統(tǒng)，增加其自發(fā)活性，導(dǎo)致非功能性的肌收縮、衰竭，并伴隨顫抖和麻痹，顯示出煙堿型乙酰膽堿受體UChR)被持續(xù)激活引起乙酰膽堿(Ach)延長(zhǎng)釋放反應(yīng)。多殺菌素同時(shí)也作用于Y —氨基丁酸(GAGB)受體，改變GABA門控氯通道的功能，進(jìn)一步促進(jìn)其殺蟲活性的提高。
[0006]多殺菌素是一種廣譜的生物農(nóng)藥，殺蟲活性遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過有機(jī)磷、氨基甲酸酯、環(huán)戊二烯和其它殺蟲劑，能有效控制的害蟲包括鱗翅目、雙翅目和纓翅目害蟲，同時(shí)對(duì)鞘翅目、直翅目、膜翅目、等翅目、蚤目、革翅目和嚙蟲目的某些特定種類的害蟲也有一定的毒殺作用，但對(duì)刺吸式口器昆蟲和螨蟲類防效不理想。多殺菌素第二代產(chǎn)品殺蟲譜比第一代多殺菌素更廣，特別是在果樹上使用時(shí)。它能防治一些重要的害蟲如梨果類果樹上的蘋果蠢蛾，而第一代多殺菌素不能控制該害蟲的發(fā)生。該殺蟲劑能防治的其它害蟲包括水果、堅(jiān)果、葡萄和蔬菜上的梨小食心蟲、卷葉蛾、薊馬和潛葉蛾。該產(chǎn)品將打開一個(gè)全新的市場(chǎng)，它的上市不是對(duì)第一代多殺菌素的替代，而是一種補(bǔ)充。到目前為止，所有的研究表明，該產(chǎn)品對(duì)靶標(biāo)作物上大多數(shù)主要益蟲沒有影響。道農(nóng)科公司認(rèn)為該產(chǎn)品的有效使用劑量比現(xiàn)有大多數(shù)殺蟲劑要低，而且環(huán)境半衰期更短。
[0007]多殺菌素對(duì)有益昆蟲的高度選擇性，使其在害蟲綜合治理中成為一個(gè)引人注目的農(nóng)藥。研究表明，多殺菌素能在大鼠、狗、貓等動(dòng)物體內(nèi)快速吸收和廣泛代謝。據(jù)報(bào)道，在48h內(nèi)，多殺菌素或其代 謝產(chǎn)物的60 %~80 %通過尿或大便排泄出去。多殺菌素在動(dòng)物的脂肪組織中含量最高，其次是肝、腎、奶和肌肉組織。動(dòng)物體內(nèi)多殺菌素的殘留量主要通過N2脫甲基化作用、02脫甲基化作用和羥基化作用來代謝。表2列出了殺菌素與其他農(nóng)藥對(duì)脊椎動(dòng)物選擇毒性比，確實(shí)是一類生物相容性好的殺蟲劑。此外，以前曾經(jīng)認(rèn)為多殺菌素對(duì)蜜蜂具有劇毒作用，但最近的野外試驗(yàn)證明，在實(shí)際使用條件下多殺菌素對(duì)蜜蜂的影響很小。哺乳動(dòng)物慢性毒性實(shí)驗(yàn)證明，多殺菌素?zé)o致癌、致突變、致畸或神經(jīng)毒性。
[0008]本
【發(fā)明者】經(jīng)研究發(fā)現(xiàn)，將花椒提取物添加到多殺菌素殺蟲劑劑中，制備的液體農(nóng)藥制劑(例如微乳劑、水乳劑和、乳油及懸浮劑)，可以得到物化性質(zhì)穩(wěn)定、制劑功效性俱佳的農(nóng)藥制劑，于是完成了本發(fā)明。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009]本發(fā)明的目的是提供一種含花椒提到物和多殺菌素復(fù)配的液體農(nóng)藥制劑及其制備，例如微乳劑、水乳劑、乳油及懸浮劑制劑。
[0010]本發(fā)明提供的是一種含花椒提取物和多殺菌素復(fù)配制得的液體農(nóng)藥劑型，是以活性成分多殺菌素為主，花椒提取物為增效成份，配以潤濕分散劑、乳化劑、抗凍劑、增稠劑、消泡劑、PH調(diào)節(jié)劑加工而成的一種液體制劑。其中各組分質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為:多殺菌素1-40 ;花椒提取物1-90 ;潤濕分散劑1-10 ;乳化劑:1-20 ;抗凍劑0-5 ;增稠劑0.1-1 ;消泡劑0.1-1 ;抗微生物劑0.1-5 ;pH調(diào)節(jié)劑適量。[0011]所述的組合物劑型包括微乳劑、水乳劑、乳油及懸浮劑。
[0012]所述的花椒提取物為花椒水溶液、花椒精油、花椒樹酯、花椒粉等。
[0013]所述的殺蟲劑組合物，其特征在于用于防治一些重要的害蟲如梨果類果樹上的蘋果蠢蛾。
[0014]所述的殺蟲組合物，其特征在于用于防治的其它害蟲包括水果、堅(jiān)果、葡萄和蔬菜上的梨小食心蟲、卷葉蛾、薊馬和潛葉蛾等。
[0015]所述的溶劑為甲苯、二甲苯、乙醇、溶劑油150#、溶劑油200#、環(huán)乙酮、乙酸乙酯、
正丁醇、異丙醇等。
[0016]所述的濕潤分散劑選自木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鈉甲醛縮合物、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、環(huán)氧乙烯環(huán)氧丙烯嵌段共聚物等中的一種或多種。
[0017]所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣、三苯乙基聚氧乙烯基醚、二苯乙基聚氧乙烯基醚、蓖麻油取聚氧乙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、三苯乙基聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、吐溫第列等。
[0018]所述的增稠劑選自黃原膠、硅酸硅鎂、膨潤土、聚乙烯醇、聚乙二醇、羧甲基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素等中的一種或多種。
[0019]所述的消泡劑選自有機(jī)硅酮類、C8-C12的脂肪醇類、C10-C12飽和脂肪羧酸及其酯類等中的一種或多種。
[0020]所述的抗凍劑選自乙二醇、丙二醇、丙三醇、尿素、無機(jī)鹽類中的一種或多種。
[0021]所述的pH值調(diào)節(jié)劑選自甲酸、乙酸、鹽酸、磷酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化銨(氨水)、三乙醇胺等中的一種或多種。
[0022]所述的抗微生物劑選自苯甲酸、山梨酸、苯甲醛、2-羥基聯(lián)苯、1，2 —苯并噻唑-3-酮等中的一種或多種。
[0023]所述的殺蟲組合物，其特征在于所述的花椒水溶液為花椒:去離子=1:50~100:1 所述的制備方法是:將多殺菌素原藥、花椒提取物、分散濕潤劑、增稠劑、抗凍劑、消泡
劑、抗微生物劑、PH值調(diào)節(jié)劑按照所述的各組分的比例，經(jīng)計(jì)量混合溶解，剪切分散、過濾等工序，即為成品。
【具體實(shí)施方式】
[0024]為了更好地理解本發(fā)明的技術(shù)方案，下面通過具體實(shí)例進(jìn)行詳細(xì)說明，但是本發(fā)明并不局限于此。
[0025]實(shí)例一 '2.5%多殺菌素花椒水微乳劑 包括按重量計(jì)的下述組分:
多殺菌素2.5%
二甲苯5%
十二烷基苯磺酸鈣3%
三苯乙基聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚5%
乙二醇5%乙酸0.2%
尿素5%
花椒水溶液補(bǔ)至100%
將多殺菌素原藥用二甲苯進(jìn)行溶解，再加入十二烷基苯磺酸鈣及三苯乙基聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚制成油相，將乙二醇、乙酸、尿素加入到花椒水溶劑中，再與油相相混合，即制得2.5%多殺菌素花椒水微乳劑。
[0026]實(shí)例二: 10%多殺菌素花椒水水乳劑 包括按重量計(jì)的下述組分:
多殺囷素10%
二甲苯15%
環(huán)氧乙烯環(huán)氧丙烯嵌段共聚物3%
壬基酚聚氧乙烯基醚4%
乙二醇5%
乙酸0.2%`
聚乙烯醇0.4%
苯甲酸0.4%
消泡劑0.3%
花椒水溶液補(bǔ)至100%
將多殺菌素原藥用二甲苯進(jìn)行溶解，再加入環(huán)氧乙烯環(huán)氧丙烯嵌段共聚物及壬基酚聚氧乙烯基醚制成油相，將乙二醇、乙酸、消泡劑加入到花椒水溶劑中，再與油相相混合，經(jīng)過高速均質(zhì)機(jī)剪切后再加入聚乙烯醇，即制得10%多殺菌素花椒水水乳劑。
[0027]實(shí)例三:10%多殺菌素花椒精油乳油 包括按重量計(jì)的下述組分:
多殺囷素10%
十二烷基苯磺酸鈣3%
三苯乙基聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚5%
乙酸1%
花椒精油10%
二甲苯補(bǔ)至100%
多殺菌素原藥用二甲苯進(jìn)行溶解，再加入十二烷基苯磺酸鈣及三苯乙基聚氧乙烯基聚氧丙烯基醚，再加入乙酸，混合均勻，即得10%多殺菌素花椒精油乳油。
[0028]實(shí)例四'2.5%多殺菌素花椒水懸浮劑 包括按重量計(jì)的下述組分:
多殺菌素2.5%
三苯乙基聚氧乙烯基醚磷酸酯3%
環(huán)氧乙烯環(huán)氧丙烯嵌段共聚物1%
壬基酚聚氧乙烯基醚1%
乙二醇5%
消泡劑0.4%黃原膠0.4%
苯甲酸0.4%
花椒樹酯10%
去離子水補(bǔ)至100%
將三苯乙基聚氧乙烯基醚磷酸酯、環(huán)氧乙烯環(huán)氧丙烯嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯基醚用少量水進(jìn)行混合分散，再加入多殺菌素原藥及花椒樹酯和水混合分散，再加入少量消泡劑，經(jīng)過砂磨機(jī)研磨至粒徑在90%5微米以下，加入黃原膠及苯甲酸鈉、剩余的消泡劑混合攪拌均勻，即制得2.5%多殺菌素花椒水懸浮劑劑。
[0029]實(shí)例五:2.5%多殺菌素花椒水微乳劑對(duì)蔬菜小菜蛾的防治試驗(yàn) 供試藥劑2.5%多殺菌素懸浮劑(陶式益農(nóng))
標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照藥劑為2.5%多殺菌素懸浮劑 試驗(yàn)方法:
供試藥劑2.5%多殺菌素花椒微乳劑，分別稀釋6000倍、3000倍、2000倍；標(biāo)準(zhǔn)對(duì)照藥劑為2.5%多殺菌素懸浮劑菜喜稀釋1000倍作對(duì)照樣。
[0030]防治效果見附表一_____
【權(quán)利要求】
1.一種含花椒提取物和多殺菌素復(fù)配制得的液體農(nóng)藥劑型，是以活性成分多殺菌素為主，花椒提取物為增效成份，配以潤濕分散劑、乳化劑、抗凍劑、增稠劑、消泡劑、PH調(diào)節(jié)劑加工而成的一種液體制劑；其中各組分質(zhì)量百分?jǐn)?shù)為:多殺菌素1-40 ;花椒提取物1-90 ；潤濕分散劑1-10 ;乳化劑:1-20 ;抗凍劑0-5 ;增稠劑0.1-1 ;消泡劑0.1-1 ;抗微生物劑0.1-5 ;pH調(diào)節(jié)劑適量。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述組合物，其特征在于該組合物劑型包括微乳劑、水乳劑、乳油及懸浮劑。
3.如權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于所述的花椒提取物為花椒水溶液、花椒精油、花椒樹酯、花椒粉等。
4.如權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于所述的溶劑為甲苯、二甲苯、乙醇、溶劑油150#、溶劑油200#、環(huán)乙酮、乙酸乙酯、正丁醇、異丙醇等。
5.如權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于所述的濕潤分散劑選自木質(zhì)素磺酸鹽、萘磺酸鈉甲醛縮合物、二丁基萘磺酸鈉甲醛縮合物、甲基萘磺酸鈉甲醛縮合物、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉、環(huán)氧乙烯環(huán)氧丙烯嵌段共聚物等中的一種或多種。
6.如權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣、三苯乙基聚氧乙烯基醚、二苯乙基聚氧乙烯基醚、蓖麻油取聚氧乙烯基醚、壬基酚聚氧乙烯基醚、三苯乙基酚聚氧乙烯基醚甲醛縮合物、三苯乙基聚氧乙烯聚氧丙烯基醚、脂肪醇聚氧乙烯基醚、吐溫第列等。
7.如權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于所述的花椒水溶液為花椒:去離子=1:50 ~100:1。
8.如權(quán)利要求1所述的殺蟲劑組合物，其特征在于用于防治一些重要的害蟲如梨果類果樹上的蘋果蠢蛾。
9.如權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于用于防治的其它害蟲包括水果、堅(jiān)果、葡萄和蔬菜上的梨小食心蟲、卷葉蛾、薊馬和潛葉蛾等。
10.如權(quán)利要求1所述的殺蟲組合物，其特征在于所述的制備方法是:將多殺菌素原藥、花椒提取物、分散濕潤劑、增稠劑、抗凍劑、消泡劑、抗微生物劑、pH值調(diào)節(jié)劑按照所述的各組分的比例，經(jīng)計(jì)量混合溶解，剪切分散、過濾等工序，即為成品。
【文檔編號(hào)】A01N43/22GK103651610SQ201210343114
【公開日】2014年3月26日 申請(qǐng)日期:2012年9月17日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月17日
【發(fā)明者】張權(quán) 申請(qǐng)人:青島星牌作物科學(xué)有限公司