專利名稱：含有有機磷殺蟲劑和氯化苦的混合農藥乳劑組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及氯化苦與具有含氮雜環基的硫代磷酸酯或硫代膦酸酯有機磷殺蟲劑的混合制劑，并且涉及長期保存穩定性良好、與水混合時具有良好乳化性的混合乳劑組合物。
背景技術：
農作物中，在果蔬類和花卉類的設施栽培中，在相同的農場連種相同的作物。因此，其中高濃度地棲息有與土壤和作物的根際相適應的病原菌類和線蟲類。并且會侵入到作物的根部組織中而產生根腐或根瘤，進而有時侵入到作物的導管中而使地上部生病。結果，導致作物發育遲緩、產量和質量降低從而帶來重大的經濟損失。因此，一直使用土壤熏蒸劑、殺蟲劑來防治土壤病害和土壤害蟲。氯化苦顯示出殺蟲殺菌作用，作為土壤熏蒸劑得到廣泛普及。氯化苦為伴有氣味的揮散性且不與水混合的液體，在將藥劑施用到土壤中的情況下，通過使用專用的土壤消毒設備將2 3mL的藥劑以30cm的間隔注入到深度約為15cm的土壤中、然后用覆蓋材料覆蓋土壤表面的方法來施用 。該方法需要繁雜的土中填埋操作，因此期望簡單且高效的施用方法。為了應對上述要求，專利文獻I中有如下記載開發出了一種向氯化苦中添加表面活性劑而得到的農藥乳劑，其能夠混合在水中來散布施用。此外，專利文獻2中記載了一種散布方法，其中，使用向氯化苦中添加表面活性劑而得到的農藥乳劑，在土壤表面設置澆水管并將它們用覆蓋材料覆蓋，然后使用液肥混合器將藥劑稀釋到水中，同時通過澆水管施用到土壤中，由此，能夠實現簡單且有效的害蟲防治。為了補充氯化苦的害蟲防治效力或者提高土壤的病害蟲的防治效果，報道了向氯化苦中混合有機磷殺蟲劑來進行施用的技術。例如，專利文獻3中記載了混合有氯化苦和二嗪農的熏蒸劑，并公開了該熏蒸劑能夠提高二嗪農的害蟲防治效果的余效性。另外，專利文獻4中記載了 氯化苦與胺丙畏或噻唑硫磷的混合劑組合物能夠實現土壤中殺蟲殺菌效果和地上部害蟲的同時防治。因此，氯化苦和有機磷殺蟲劑的混用為能夠得到病害蟲的高效防治效果的配方，因此，期望開發出使用方便的混合制劑。另一方面，就有機磷殺蟲劑而言，為了增強或補充殺蟲效力，也報道了其與多種殺蟲劑的混合制劑的開發。專利文獻5中記載了一種混合有有機磷劑的殺蟲殺線蟲劑組合物，其以選自噻唑硫磷、新煙磷(4 S 7 7 )或硫線磷中的有機磷類殺線蟲劑和有機磷類殺蟲劑作為有效成分。但是，氯化苦具有在保存中慢慢游離出酸成分的物性，與其他農藥活性成分混用時，擔心會引起混合劑成分的酸分解。特別是有機磷殺蟲劑具有易受酸分解或水解的物性。因此，將混合有氯化苦和有機磷殺蟲劑的混合農藥乳劑組合物填充到金屬容器中而得到的混合農藥制劑難以保證長期保存穩定性。現有技術文獻專利文獻
專利文獻1:日本特開2002-29902號公報專利文獻2 :日本特開2000-336002號公報專利文獻3 :日本特開平8-231303號公報專利文獻4 :日本特開2004-250437號公報專利文獻5 :日本特開2007-269787號公報

發明內容
發明所要解決的問題本發明的課題在于提供含有氯化苦和后述式(I)表示的有機磷殺蟲劑并且具有長期保存穩定性、長期保存后也具有良好乳化性的易散布的混合農藥乳劑組合物。用于解決問題的手段本發明人為了解決上述問題進行了深入研究，結果發現，使氯化苦和后述式(I)表示的具有含氮雜環基的有機磷殺蟲劑與非離子表面活性劑特別是含有芳基的非離子表面活性劑一起共存而制成混合農藥乳劑組合物時，在長期保存下也能夠抑制該有機磷殺蟲劑的分解從而能夠長期保存，并且長期保存后與水混合時的乳化性也良好，即能夠兼顧長期保存穩定性和良好的乳化特性，從而完成了本發明。gp，本申請以下述發明為主旨。(I) 一種混合農藥乳劑組合物，含有下式(I)表示的有機磷殺蟲劑、氯化苦和非離
子表面活性劑，
權利要求
1.一種混合農藥乳劑組合物，含有下式(I)表示的有機磷殺蟲劑、氯化苦和非離子表面活性劑，
2.如權利要求1所述的混合農藥乳劑組合物，其中，所述R3基或R4基的含氮雜環基為咪唑烷基、1，3-噻唑烷基、1，3-囉唑烷基、吡唑基、異嘯唑基、噻唑基、吡啶基、嘧啶基或噠嗪基。
3.如權利要求1所述的混合農藥乳劑組合物，其含有O.f 80質量％的所述有機磷殺蟲劑、1(Γ90質量％的氯化苦、f 40質量％的所述非離子表面活性劑。
4.如權利要求1所述的混合農藥乳劑組合物，其中，所述有機磷殺蟲劑為選自由二嗪農、噻唑硫磷、新煙磷、吡唑硫磷、氯吡硫磷和甲基嘧啶磷組成的組中的至少一種以上的有機憐殺蟲劑。
5.如權利要求1所述的混合農藥乳劑組合物，其中，所述非離子表面活性劑為具有聚氧C2 C4亞烷基芳基醚結構的非離子表面活性劑。
6.如權利要求5所述的混合農藥乳劑組合物，其中，具有聚氧C2 C4亞烷基芳基醚結構的非離子表面活性劑為聚氧C2 C4亞烷基芳基醚或其甲醛縮合物。
7.如權利要求5所述的混合農藥乳劑組合物，其中，聚氧C2 C4亞烷基芳基醚結構中的芳基為未取代的苯基、C8^C12烷基取代的苯基或者由苯基或苯基C Γ03脂肪族基團取代的苯基。
8.如權利要求5所述的混合農藥乳劑組合物，其中，具有聚氧C2 C4亞烷基芳基醚結構的非離子表面活性劑為聚氧C2 C4亞烷基苯基取代的苯基醚、聚氧C2 C4亞烷基芐基取代的苯基醚、聚氧C2 C4亞烷基苯乙烯基取代的苯基醚或者聚氧C2 C4亞烷基(未取代的苯基、C8^C12烷基取代的苯基或苯乙烯基取代的苯基)醚甲醛縮合物。
9.如權利要求1所述的混合農藥乳劑組合物，其中，所述非離子表面活性劑為聚氧乙烯芳基醚或聚氧乙烯苯基醚甲醛縮合物。
10.如權利要求1所述的混合農藥乳劑組合物，其中，所述非離子表面活性劑為聚氧C2^C4亞烷基苯基醚或其甲醛縮合物、聚氧C2 C4亞烷基芳基苯基醚或其甲醛縮合物或者聚氧C2 C4亞烷基C8 C12烷基取代的苯基醚甲醛縮合物。
11.如權利要求10所述的混合農藥乳劑組合物，其中，所述非離子表面活性劑為聚氧C2^C4亞烷基苯基醚甲醛縮合物或者聚氧C2 C4亞烷基芳基苯基醚或其甲醛縮合物。
12.如權利要求5所述的混合農藥乳劑組合物，其中，聚氧C2 C4亞烷基芳基醚結構中的聚氧C2 C4亞烷基部分的重復單元的重復數為1(Γ25，其中，在甲醛縮合物的情況下，形成兩分子結合的形式，因此所述重復數為聚氧C2 C4亞烷基部分的重復數的總數。
13.如權利要求f12中任一項所述的混合農藥乳劑組合物，其中，還含有環氧甘油酯或環氧化植物油。
14.如權利要求13所述的混合農藥乳劑組合物，其中，還含有陰離子表面活性劑。
15.如權利要求1所述的混合農藥乳劑組合物，其中，所述有機磷殺蟲劑為噻唑硫磷或新煙磷。
16.如權利要求1所述的混合農藥乳劑組合物，其中，所述有機磷殺蟲劑為噻唑硫磷或新煙磷，并且含有作為非離子表面活性劑的聚氧C2 C4亞烷基芳基苯基醚或其甲醛縮合物或者聚氧C2 C4亞烷基苯基醚甲醛縮合物。
17.如權利要求16所述的混合農藥乳劑組合物，其中，聚氧C2飛4亞烷基芳基苯基醚為聚氧乙烯三苯乙烯基苯基醚，聚氧C2飛4亞烷基苯基醚甲醛縮合物為聚氧乙烯苯基醚甲醛縮合物。
18.如權利要求15 17中任一項所述的混合農藥乳劑組合物，其中，還含有環氧甘油酯或環氧化植物油。
19.如權利要求18所述的混合農藥乳劑組合物，其中，相對于組合物整體，含有O.3^10質量％的噻唑硫磷或新煙磷、7(Γ90質量％的氯化苦、5 30質量％的聚氧C2 C4亞烷基芳基苯基醚或其甲醛縮合物或者聚氧C2 C4亞烷基苯基醚甲醛縮合物以及O. Γ30質量％的環氧甘油酯或環氧化植物油。
全文摘要
本發明提供含有有機磷殺蟲劑和氯化苦的混合農藥乳劑組合物。一種混合農藥乳劑組合物，含有下式(I)表示的有機磷殺蟲劑、氯化苦和非離子表面活性劑，式(I)中，R1表示C1~C4的直鏈或支鏈烷基，R2表示C1~C4的直鏈或支鏈烷基，R3表示可具有取代基的含氮雜環基或-OR4基(R4為可具有取代基的含氮雜環基)，X和Y各自獨立地表示氧原子或硫原子，X為氧原子時Y為硫原子，X為硫原子時Y為氧原子。所述混合農藥乳劑組合物盡管同時含有對病害蟲防治有效的氯化苦和有機磷殺蟲劑，但保存穩定性優良且在水中的乳化性優良，能夠通過用水稀釋簡單地散布施用。
文檔編號A01N25/30GK103027034SQ20121037805
公開日2013年4月10日 申請日期2012年10月8日 優先權日2011年10月7日
發明者關口干夫, 粟津隆雄 申請人:日本化藥株式會社, 石原產業株式會社