專利名稱：一種含有唑菌酯與氰烯菌酯的殺菌組合物的制作方法
技術領域：
本發明涉及農藥復配技術領域，具體涉及一種含有唑菌酯與氰烯菌酯的殺菌組合物。
背景技術：
唑菌酯是沈陽化工研究院研制開發的新型甲氧基丙烯酸酯類殺菌劑。唑菌酯殺菌譜廣、殺菌活性高，有比較突出的離體殺菌活性，對黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、 黃瓜炭疽病、黃瓜白粉病有優異的防治效果。唑菌酯化學名稱為(E)-2-(2-((3-(4-氯苯基)-1-甲基-1H-吡唑-5-氧基)甲基)苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯。氰烯菌酯是一種結構新穎、作用方式獨特的氰基丙烯酸酯類殺菌劑，化學名稱2_氰基-3-氨基丙烯酸乙酯，氰烯菌酯對鐮刀菌類引起的病害有效，具有保護作用和治療作用。 可用于防治小麥赤霉病、棉花枯萎病、香蕉巴拿馬病、水稻惡苗病、西瓜枯萎病等。
施用化學藥劑是防治植物病害的最為有效的手段。但長期連續高劑量地施用單一的化學殺菌劑，容易造成藥劑的殘留、環境污染以及耐抗藥性真菌發展等問題。合理的化學殺菌劑復配或混配具有擴大殺菌譜，提高防治效果、延長施藥適期、減少用藥量、降低藥害、 減少殘留、延緩真菌耐藥性和抗藥性的發生與發展等積極特點，殺菌劑復配是解決上述問題的最為有效的方法之一。開發新品殺菌劑價格不斷攀升，而相比之下，開發與研究高效、 低毒、低殘留的復配與混配具有投資少、研制周期短而受到國內外重視，紛紛加 大開發研制力度。我們在室內篩選和田間試驗的基礎上，篩選出唑菌酯與氰烯菌酯進行復配，具有明顯的增效作用。且關于唑菌酯與氰烯菌酯的復配的殺菌組合物及應用目前尚無人報道過。發明內容
基于以上情況，本發明目的在于提供一種新型高效的農藥殺菌組合物?？捎糜诜乐涡←湷嗝共　⒚藁菸　⑾憬栋湍民R病、水稻惡苗病、西瓜枯萎病，對黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黃瓜炭疽病、黃瓜白粉病也有優異的防治效果。
本發明所述技術方案是通過以下措施來實現的一種含有唑菌酯與氰烯菌酯的殺菌組合物，該殺菌組合物的有效成分唑菌酯與氰烯菌酯兩元復配，其余為輔助成分。其中所述殺蟲組合物中有效成分唑菌酯與氰烯菌酯的質量比為I 80 80 1，所述的本發明殺菌組合物經毒力測定實驗驗證，唑菌酯與氰烯菌酯的質量比為I 40 40 I時，增效效果較好。
所述的本發明殺菌組合物可以配制的農藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑。其中有效成分唑菌酯與氰烯菌酯在制劑中的總質量占整個制劑質量的I % 80%，其中占5% -50%時，毒性和殘留達到較好的平衡，成本也較低。
本發明所述殺菌組合物配制成的農藥劑型的具體實施方案如下所述的殺菌組合物為乳油制劑，組分的質量份數為唑菌酯I 80 ;氰烯菌酯I 80 份；常規乳化劑10 30份；常規溶劑20 50份；常規增效劑I 5份。
該乳油制劑的具體生產步驟為先將有效成分唑菌酯與氰烯菌酯加入溶劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即可制成本發明組合物的乳油制劑。
所述的殺菌組合物為懸浮劑，組分的質量份數為唑菌酯I 80份；氰烯菌酯I 80份；分散劑5 20份；防凍劑I 5份；增稠劑O.1 2份；消泡劑O.1 O. 8份；促滲劑O 10份；pH值調節劑O.1 5份；水，余量。
該懸浮劑的具體生產步驟為先將其他助劑混合，經高速剪切混合均勻，加入有效成分唑菌酯與氰烯菌酯，在磨球機中磨球2 3小時,使粒直徑均在5mm以下，即可制成本發明組合物的懸浮劑制劑。
所述的殺菌組合物是可濕性粉劑，組分的質量份數為唑菌酯I 80份；氰烯菌酯I 80份；分散劑3 10份；濕潤劑I 5份；填料，余量。
該可濕性粉劑的具體生產步驟為按上述配方將有效成分唑菌酯與氰烯菌酯以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經氣流粉碎機后在混合均勻，即可制成本發明組合物的可濕性粉劑。
所述的殺菌組合物為水分散粒劑，組分的質量份數為唑菌酯I 80份；氰烯菌酯I 80份；分散劑3 10份；濕潤劑I 10份；崩解劑I 5份；±真料余量。
該水分散粒劑的具體生產步驟為按上述配方將有效成分唑菌酯與氰烯菌酯和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉碎，經捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經取樣分析，即可制成本發明組合物的水分散粒劑。
所述的殺菌組合物為水乳劑，組分的質量份數為唑菌酯I 80份；氰烯菌酯I 80份；乳化劑3 30份；溶劑5 15份；穩定劑2 15份；防凍劑I 5份；消泡劑O.1 8份；增稠劑O. 2 2份；水余量。
該水乳劑的具體生產步驟為首先將唑菌酯與氰烯菌酯、溶劑和乳化劑、助溶劑加在一起，使溶解成均勻的油相；將部分水，抗凍劑，抗微生物劑等其他的農藥助劑混合在一起成均勻的水相；在反應釜中高速攪拌的同時將油相加入水相，緩緩加水直至達到轉相點， 開啟剪切機進行高速剪切，并加入剩余的水，剪切約半小時，形成水包油型的水乳劑，即可制成本發明組合物的水乳劑。
其中以上所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚，烷基酚聚氧乙烯醚磺基琥珀酸酯，苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚，壬基酚聚氧乙烯醚，蓖麻油聚氧乙烯醚， 脂肪酸聚氧乙烯基酯，聚氧乙烯脂肪醇醚中的任何一種或一種以上任意比組成的混合物。
所述的溶劑為二 甲苯或生物柴油，甲苯，柴油，甲醇，乙醇，正丁醇，異丙醇，松節油，溶劑油，二甲基甲酰胺，二甲基亞砜，水等溶劑中的一種或一種以上任意比組成的混合物。
所述的分散劑選自聚羧酸鹽，木質素磺酸鹽，烷基酚聚氧乙烯醚甲醚縮合物硫酸鹽，烷基磺酸鹽鈣鹽，萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽，烷基酚聚氧乙烯醚，脂肪酸聚氧乙烯酯，脂肪胺聚氧乙烯醚，甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一個或多個。
所述的濕潤劑選自十二烷基硫酸鈉，十二烷基苯磺酸鈣，拉開粉BX，濕潤滲透劑 F，烷基苯磺酸鹽聚氧乙烯三苯依稀苯基磷酸鹽，皂角粉，蠶沙，無患子粉中的一種或多種。
所述的崩解劑選自膨潤土，尿素，硫酸銨，氯化鋁，檸檬酸，丁二酸，碳酸氫鈉中的一種或多種。
所述的增稠劑選自黃原膠，羧甲基纖維素，羧乙基纖維素，甲基纖維素，硅酸鋁鎂， 聚乙烯醇中一種或多種。
所述的穩定劑選自檸檬酸鈉，間苯二酚中的一種。
所述的防凍劑選自乙二醇，丙二醇，丙三醇中的一種或多種。
所述的消泡劑選自硅油，硅酮類化合物，Cich2ci飽和脂肪酸類化合物，C8,脂肪醇的一種或多種。
所述的填料選自高嶺土，硅藻土，膨潤土，凹凸棒土，白炭黑，淀粉，輕質碳酸鈣中的一種或多種。
本發明以唑菌酯與氰烯菌酯為有效成分的復配殺菌劑具有明顯的增效作用，延緩要害抗藥性的產生，并降低了成產成本和使用成本，可用于抗性病害的治理。可用于防治小麥赤霉病、棉花枯萎病、香蕉巴拿馬病、水稻惡苗病、西瓜枯萎病，對黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黃瓜炭疽病、黃瓜白粉病也有優異的防治效果。
具體實施方式
為使本發明的技術方案，目的以及優點更加清楚明白，本發明用以下具體實施例進行說明，但本發明并非局限于這些例子。本發明的效果實驗采用室內生測和田間試驗相結合的方式，如無特別說明，以下提及的比例都為質量份數比。
實施例唑菌酯與氰烯菌酯不同配比聯合毒力實驗。
1.1供試藥劑95. 5%唑菌酯原藥，95%氰烯菌酯原藥，上述原藥均由海利爾藥業股份有限公司研發部提供。
L 2試驗對象番茄晚疫病病菌，從山東平度番茄試驗地發病葉片上分離純化所得，在PDA斜面上于4°C冰箱培養保存。
1. 3試驗方法試驗采用菌絲抑制率測定方法，將不同處理的藥品用無菌水配成5個不同濃度梯度， 分別為 7:37 ；9:35 ；11:33 ；13:31 ;15:29。
在無菌工作臺上用吸管吸取Iml藥液(以清水為對照)加入到8cm培養皿中，再用注射器加入9ml熔化后約50-60PDA培養基，使藥液與培養基均勻混合，冷卻至室溫，然后向培養皿中接種直徑5_的番茄晚疫病病菌塊，在25°C培養箱中培養5 7d，待對照長滿培養皿后，用十字交叉法測量菌落直徑。
若對照死亡率〈5%，不校正，對照死亡率在5%_20%之間，按公式2進行校正，對照死亡率>20%，試驗需重做。
以藥劑濃度(mg/L)的對數值為自變量X，以校正死亡率的幾率值為因變量y，分別建立毒力回歸方程式，采用DPS軟件計算單劑及各配比混劑的LC5tl按照孫云沛方法計算共毒系數(CTC)。共毒系數CTC，計算公式如下(以唑菌酯為標準藥劑，其毒力指數為100) 氰烯菌酯的毒力指數(TI)=唑菌酯的LC5tl/氰烯菌酯的LC5tlX 100 M的真實毒力指數(ATI)=唑菌酯的LC5Q/M的LC5tlX 100M的理論毒力指數(TTI)=唑菌酯的TIXP唑菌酯+氰烯菌酯的TI XP氰烯菌酯 M的共毒系數(CTC) =M的AT I/M的TTI X 100 式中M為唑菌酯和氰烯菌酯不同配比的混合物 P唑菌酯為唑菌酯在混劑中所占的比例 P氰1稀圃酷為氛稀圃酷在混劑中所占的比例2.1毒力測定結果表I不同處理對番爺晚疫病室內毒力測定結果
權利要求
1.一種含有唑菌酯與氰烯菌酯的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物的有效成分為唑菌酯和氰烯菌酯兩元復配，其中有效成分唑菌酯與氰烯菌酯的質量比為I 80 80 I。
2.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于唑菌酯和氰烯菌酯的質量優選比為I 40 40 I。
3.根據權利要求1所述的殺菌組合物，其特征在于唑菌酯和氰烯菌酯占整個制劑質量的1% 80%ο
4.根據權利要求3所述的殺菌組合物，其特征在于唑菌酯和氰烯菌酯占整個制劑質量的5% 50%。
5.根據權利要求1或2或3或4所述的殺菌組合物，其特征在于該殺菌組合物可以制備成的農藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑。
全文摘要
本發明涉及一種含有唑菌酯與氰烯菌酯的殺菌組合物，其有效成分為唑菌酯與氰烯菌酯復配。其中唑菌酯與氰烯菌酯的質量比為1～80∶80～1，制劑中有效成分唑菌酯與氰烯菌酯的總質量占整個制劑總質量的1％～80％，其余為農藥中允許使用和接受的輔助成分，本發明所述殺菌組合物可以制成的農藥劑型為乳油、懸浮劑、可濕性粉劑、水分散粒劑、水乳劑、微乳劑?？捎糜诜乐涡←湷嗝共?、棉花枯萎病、香蕉巴拿馬病、水稻惡苗病、西瓜枯萎病，對黃瓜霜霉病、葡萄霜霉病、番茄晚疫病、黃瓜炭疽病、黃瓜白粉病也有優異的防治效果。
文檔編號A01N43/56GK103039459SQ201210448920
公開日2013年4月17日 申請日期2012年11月10日 優先權日2012年11月10日
發明者葛大鵬, 陳鵬, 韓先正 申請人:海利爾藥業集團股份有限公司