專利名稱：一種改性腐植酸季銨鹽制備方法及應用的制作方法
技術領域：
本發明屬于農用化學品領域，特別涉及ー種改性腐植酸季銨鹽制備方法及應用。
背景技術：
腐植酸(Humic acid, HA)是ー種大分子有機弱酸，其分子量在1000 20000之間，是芳香族類復合物。腐植酸的組分根據其在溶劑中的溶解度可分為3個組分黃腐酸、棕腐酸、黑腐酸。腐植酸的主要元素組成為碳、氫、氧、氮和硫。腐植酸廣泛存在于土壤、湖泊、河流、海洋，以及泥炭、褐煤、風化煤中。腐植酸的應用已有四百多年的歷史。由于腐植酸中的棕腐酸和黑腐酸幾乎不溶于水，生物活性不高，實際應用受到很大的限制。因此，尋求較好溶解性、較高活性的改性腐植酸勢在必行。對于腐植酸的改性研究在近年來發展很快，中國專利CN101381360A用風化煤腐植酸與季銨鹽反應后的降解物再與植物多酚得到的接枝物具有改善心血管疾病的功效，改善膽固醇在血管內皮的沉淀，避免血管內皮細胞損傷，防治動脈硬化等作用。中國專利CN101219355A公開了ー種名為“ー種環境友好型腐植酸類表面活性劑的合成及應用”的發明專利，該腐植酸類表面活性劑由黃腐植酸鈉鹽和不同碳鏈長度的季銨鹽通過離子交換法得到，它不僅具有一般高分子表面活性劑的特性，而且還具有腐植酸的特殊功能。若用作有機農藥潤濕劑和滲透劑時，可提高有機農藥在植物及害蟲表面的潤濕性和滲透性。但是將改性腐植酸季銨鹽作為植物生長調節劑使用還未見報道。

發明內容
本發明的目的是為了克服上述腐植酸的缺陷而提供一種改性腐植酸季銨鹽的制備方法，用該方法制得改性腐植酸季銨鹽具有比未改性的腐植酸有更好的水溶性和生長調節活性，更能促進農作物或花卉的生長發育，可應用于制備農作物或花卉生長調節劑。一種生產改性腐植酸季銨鹽的方法，包括如下步驟
(1)將粉碎的含腐植酸的原料，過篩，在加熱條件下加入質量濃度為f10%的無機或有機酸，攪拌反應1(T50 min,然后加入質量濃度為5 25%堿液進行反應,直至體系pH為10. (T12. 0，干燥脫水，得到黒色固體即為腐植酸鹽；
(2)取步驟(I)制得的腐植酸鹽溶于水，加入一定量的季銨鹽在50、0で條件下攪拌反應:T8 h后；反應產物用酸調pH為5. (T7.0，所得粗產物過濾、洗滌和干燥后得到改性腐植酸季銨鹽，腐植酸鹽與季銨鹽重量比為3:1 2。所述步驟⑵中所用的季銨鹽為3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨、3-氯-2-羥丙基三甲基硝酸銨、3-氯-2-羥丙基三甲基醋酸銨、3-氯-2-羥丙基三甲基硫酸氫銨、3-氯-2-羥丙基三こ基氯化銨、2，3-環氧丙基三甲 基氯化銨、2，3-環氧丙基三甲基硝酸銨、3-氯-2-羥丙基三こ基硝酸銨、3-氯-2-羥丙基三こ基硫酸氫銨、3-氯-2-羥丙基ニ甲基芐基氯化銨。以上任一所述方法制備得到的改性腐植酸季銨鹽也屬于本發明的保護范圍。
本發明的改性腐植酸季銨鹽能有效促進農作物及花卉的生長，可用作制備植物生長調節劑。本發明的積極進步效果在于本發明制得的改性腐植酸季銨鹽比未改性的腐植酸有更好的水溶性，大部分改性腐植酸季銨鹽表現出良好的植物生長調節活性，且比未改性的腐植酸活性更好，能有效促進農作物及花卉的生長，應用價值較高。本發明為充分利用腐植酸提供了新的途徑。
具體實施例實施例一改性腐植酸季銨鹽a的制備 (I)用粉碎機將風化煤打碎，過70目篩，取10 g含35%腐植酸的風化煤，在40で下加入質量濃度為2%的鹽酸50 mL混合，在攪拌作用下進行反應，反應30 min后，加入質量濃度為15%氫氧化鈉進行反應，直至體系pH為10.0。繼續攪拌15 min，停止反應，在離心速度為4500 r/min下高速離心分離，取上層液體，旋轉蒸發儀干燥脫水后，得到黒色固體即為腐植酸鈉。(2)取步驟(I)制得的3. 0 g腐植酸鈉置于裝有冷凝裝置的100 mL三ロ燒瓶中，用45 mL水室溫攪拌溶解，取1. 3 g 3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨用少量水溶解，恒壓滴液漏斗滴加。在70で條件下，攪拌反應5 h。用鹽酸將反應物調pH為7.0，所得粗產物經過濾、洗滌、干燥等后處理得到改性腐植酸季銨鹽a。實施例ニ 改性腐植酸季銨鹽b的制備
如實施例一條件和方法合成，區別在于步驟(2)中加入1.4 g 3-氯-2-羥丙基三甲基硝酸銨。實施例三改性腐植酸季銨鹽c的制備
如實施例一條件和方法合成，區別在于步驟(2)中加入1. 2 g 3-氯-2-羥丙基三甲基硫酸氫銨。實施例四改性腐植酸季銨鹽d的制備
如實施例一條件和方法合成，區別在于步驟(2)中加入1. 5 g 3-氯-2-羥丙基三甲基醋酸銨。實施例五改性腐植酸季銨鹽e的制備
如實施例一條件和方法合成，區別在于步驟(2)中加入1. 5 g 3-氯-2-羥丙基三こ基
氯化銨。實施例六改性腐植酸季銨鹽f的制備
如實施例一條件和方法合成，區別在于步驟(2)中加入1.6 g 2，3-環氧丙基三甲基氯化銨。實施例七改性腐植酸季銨鹽g的制備
如實施例一條件和方法合成，區別在于步驟(2)中加入1. 7 g 2，3-環氧丙基三甲基硝酸銨。實施例八改性腐植酸季銨鹽h的制備
如實施例一條件和方法合成，區別在于步驟(2)中加入1.6 g 3-氯-2-羥丙基三こ基硝酸銨。
實施例九改性腐植酸季銨鹽i的制備
如實施例一條件和方法合成，區別在于步驟(2)中加入1. 3 g 3-氯-2-羥丙基三こ基硫酸氫銨。實施例十改性腐植酸季銨鹽j的制備
如實施例一條件和方法合成，區別在于步驟(2)中加入1. 5 g 3-氯-2-羥丙基ニ甲基
芐基氯化銨。實施例十一離體黃瓜子葉生根活性測定
(I)取黃瓜種子40 g左右，用溫水浸泡8 h，充分揉搓，浙干水分，放入發芽床中，再置于25±1で的人工氣候箱中黒暗培養三天。 (2)稱1. 0 mg待測樣品，加溶劑DMF30 U L使之溶解，加一滴吐溫_80，用蒸餾水分別稀釋至10 U g/mL,取3. 5 mL放入直徑為6 cm的培養皿中，加濾紙片兩張。(3)取黃化的黃瓜子葉，用蒸餾水漂洗數次，取10枚放入盛有待測試液的培養皿中，放入25±1で培養箱中黒暗培養7天后，調查生根數。設置空白対照。計算方法
權利要求
1.一種改性腐植酸季銨鹽制備方法，其制備方法為以下步驟 (1)將粉碎的含腐植酸的原料，過篩，在加熱條件下加入質量濃度為fio%的無機或有機酸，攪拌反應1(T50 min,然后加入質量濃度為5 25%堿性物質進行反應，調節至體系pH為10. (Γ12. 0，干燥脫水，得到黑色固體即為腐植酸鹽， (2)取上步反應制得的腐植酸鹽溶于水，加入一定量的季銨鹽在5(T90°C條件下攪拌反應:Γ8 h后；反應產物用酸調pH為5. (Γ7.0，所得粗產物過濾、洗滌和干燥后得到改性腐植酸季銨鹽，腐植酸鹽與季銨鹽重量比為3:1 2。
2.根據權利要求1所述的方法，其特征在于步驟(2)中，所用的季銨鹽為3-氯-2-羥丙基三甲基氯化銨、3-氯-2-羥丙基三甲基硝酸銨、3-氯-2-羥丙基三甲基醋酸銨、3-氯-2-羥丙基三甲基硫酸氫銨、3-氯-2-羥丙基三乙基氯化銨、2，3-環氧丙基三甲基氯化銨、2，3-環氧丙基二甲基硝酸銨、3-氯-2-輕丙基二乙基硝酸銨、3-氯-2-輕丙基二乙基硫酸氫銨、3-氯-2-羥丙基二甲基芐基氯化銨。
3.按照權利要求Γ2所述的改性腐植酸季銨鹽的應用，其特征在于所制備的改性腐植酸季銨鹽能促進農作物或花卉的生長發育，可用作制備植物生長調節劑。
全文摘要
本發明公開了一種改性腐植酸季銨鹽制備方法及應用。制備方法為將粉碎的含腐植酸的原料在加熱條件下加入一定量的無機或有機酸，攪拌反應后加入一定量的堿性物質進行反應制得腐植酸鹽，然后再與季銨鹽反應，所得粗產物后處理得到改性腐植酸季銨鹽。本發明制得的改性腐植酸季銨鹽比未改性的腐植酸具有更好的水溶性，大部分改性腐植酸季銨鹽表現出良好的植物生長調節活性，且比未改性的腐植酸活性更好，能有效促進農作物及花卉的生長。
文檔編號A01P21/00GK103012807SQ20121056089
公開日2013年4月3日 申請日期2012年12月21日 優先權日2012年12月21日
發明者宋寶安, 白志平, 徐維明, 胡德禹, 薛偉, 柏松, 吳劍, 王洪濤, 賀銀菊, 謝瑛, 湯承浩 申請人:貴州大學