一種溶液穩定助劑、可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液及其應用的制作方法
【專利摘要】一種溶液穩定助劑、可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液及其應用。一種可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，含有0.5～20%重量的異噻唑啉酮衍生物，5～15%重量的溶液穩定助劑和余量的溶劑，其中，所說的異噻唑啉酮衍生物為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說的溶液穩定助劑，由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉中的至少一種組成。本專利技術不含甲醛、甲醇、不含銅離子，環境友好，徹底杜絕了銅離子對系統設備的腐蝕；作為殺菌劑其殺菌速率快，抑菌能力更強，作用時間更久，穩定性更好；其可直接稀釋使用，方便用戶且使用成本更低。
【專利說明】一種溶液穩定助劑、可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液及其應用
【技術領域】
[0001]本發明是關于一種溶液穩定助劑、含異噻唑啉酮的組合物溶液及其應用。
【背景技術】
[0002]使用異噻唑啉-3-酮可控制工業環境(金屬流體，冷卻塔中的冷卻水，乳液，塑料膜等)中的微生物的生長，通過加入系統穩定劑使得異噻唑啉-3-酮獲得長期的殺菌活性。雖然甲醛或釋放甲醛的化學藥品是常見的系統穩定劑，但是其揮發性、高溫降解性、t匕較高的費用、難處理和潛在的毒性等特點，最好是避免使用。典型的系統穩定劑還有硝酸鹽，例如，異噻唑啉酮衍生物——CMIT/MIT混合物作為工業循環冷卻水的殺菌滅藻劑，商品濃度為1.5%，通常配方中需加2~4%。硝酸銅作為穩定劑，
US3, 870, 795和US4，067，878說明加入亞硝酸金屬鹽或硝酸金屬鹽來穩定異噻唑啉酮以抗化學物質的降解，但是其他的通常金屬鹽，包括碳酸鹽，硫酸鹽，氯酸鹽，高氯酸鹽和氯化物穩定異噻唑啉酮的溶液效果不如亞硝酸金屬鹽或硝酸金屬鹽。 使用銅鹽作為穩定劑存在的問題在于，(I)銅有潛在性腐蝕問題，會導致系統金屬換熱器的電化學腐蝕發生；(2)在乳液、切削液等產品中使用時可導致破乳；(3)在印染、染整工藝中使用會產生瑕疵；(4)在水性涂料中使用時會產生“鹽簇”現象，導致生產不合格；(5)銅離子為重金屬，排放到環境中會引起污染。

【發明內容】

[0003]本發明的目的之一是針對現有技術的不足，提供一種有別于現有技術、特別是不含銅鹽及其它重金屬的溶 液穩定助劑。
[0004]本發明的目的之二是提供一種含異噻唑啉酮的組合物溶液，該組合物溶液由于上述溶液穩定助劑而比現有技術穩定存在時間更長，不含銅離子、可直接稀釋使用。
[0005]本發明的目的之三是提供將含異噻唑啉酮的組合物溶液作為殺菌劑應用于工業領域中的方法。
[0006]發明人經過大量實驗發現，當以2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇(BNP)和至少一種特殊助劑、以特定比例加入到含異噻唑啉酮的殺菌劑原液產品中時，不必再加入二價的無機銅鹽作為穩定劑，即可得到穩定的含異噻唑啉酮的組合物溶液，其效果優于以銅鹽為穩定劑的效果，且殺菌效果良好。基于此，形成本發明。
[0007]因此，本發明提供的溶液穩定助劑，其特征在于由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽和選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉中的至少一種組成。
[0008]本發明提供的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，其特征在于該組合物含有0.5~20%重量的異噻唑啉酮衍生物，5~15%重量的溶液穩定助劑和余量的溶劑，其中，所說的異噻唑啉酮衍生物為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說的溶液穩定助劑由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉中的至少一種組成的混合物，所說的溶劑選自水、一縮二丙二醇或聚乙二醇。
[0009]本發明提供的上述可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，能更好的應用于涂料、化妝品、乳液制品等易破乳或無法使用重金屬離子的領域，以及對顏色要求高的領域，如紡織、造紙、化妝品、增白劑等行業。所說的含異噻唑啉酮的組合物溶液可以作為殺菌劑用于工業水處理、涂料、油漆、洗滌劑、墨水、紡織染整、造紙、增白劑、乳液制品、化妝品領域中。當其用于工業水處理中，殺菌劑投放量以其中的異噻唑啉酮衍生物重量計為0.2~10毫克/每升工業用水、優選0.5~2毫克/每升工業用水。
[0010]本發明特點在于:
(I)本發明提供的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，不含甲醛、甲醇，不含重金屬、特別是不含銅離子，徹底杜絕了銅離子對系統設備的腐蝕，更加環保。
[0011](2)可避免乳液產品生產過程中破乳現象產生，避免造紙、染整過程中瑕疵出現。
[0012](3)產品穩定性更好，殺菌速率快，抑菌能力更強，作用時間更久。
[0013](4)含異噻唑啉酮的組合物溶液可直接稀釋使用，即可直接將自來水加入原液便可獲得配方產品，無需去離子水，也不需要加入任何穩定劑，更方便用戶使用，且使用成本更低。
[0014]
【具體實施方式】
[0015]本發明提供的溶液穩定助劑，其特征在于由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽和選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉中的至少一種組成。優選地，本發明所說的溶液穩定助劑中，所說的2-溴2-硝基-1，3-丙二醇以重量1份計，則選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉中的至少一種的重量份數為
0.2~5份；更優選地，所說的2-溴2-硝基-1，3-丙二醇與選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉中的至少一種的重量份數比例為1: (0.8~2.0);最優選地，所說的2-溴2-硝基-1，3-丙二醇與選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉中的至少一種的重量份數比例為1: (0.95~1.1)。鎂鹽占所說助劑的40~60重量％，所說的鎂鹽通常為氯化鎂和/或硝酸鎂。
[0016]在本發明的優選的實施方案中，所說的溶液穩定助劑含有2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與雙乙酸鈉，可以僅僅由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與雙乙酸鈉組成，也可以是除了 2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與雙乙酸鈉外，還含有甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉中的一種或者多種。
[0017]在一個本發明更優選的實施方案中，所說的溶液穩定助劑由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與雙乙酸鈉組成，其中2-溴2-硝基-1，3-丙二醇與雙乙酸鈉的重量份數比例為0.95~1.05:1，而鎂鹽占該更優選實施方案助劑的48~52重量％。所說的鎂鹽為本領域技術人員所知曉，通常選自氯化鎂和/或硝酸鎂。
[0018]本發明提供的 溶液穩定助劑，其制備過程并無特別之處，為本領域技術人員所熟知，即按照助劑的配比將各個組分簡單混合即可，不再繁述。
[0019]本發明還提供了一種可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，該組合物溶液含有0.5~20%重量的異噻唑啉酮衍生物、5~15%重量的溶液穩定助劑和余量的溶劑。其中，所說的異噻唑啉酮衍生物為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物；所說的溶液穩定助劑為2-溴2-硝基-1，3-丙二醇與選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉中的至少一種以及鎂鹽的混合物；所說的鎂鹽選自氯化鎂和/或硝酸鎂；所說的溶劑選自水、一縮二丙二醇或聚乙二醇。
[0020]所說的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液中，所說的異噻唑啉酮衍生物，其5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的優選重量比例為2~4:1，更優選的重量比例為3:1。
[0021]所說的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液中，所說的溶液穩定助劑優選由2-溴2-硝基-1, 3-丙二醇、續鹽和雙乙酸鈉組成，其中，所說的2-溴2-硝基-1, 3-丙二醇重量為1份計,雙乙酸鈉的重量為0.2~5份,鎂鹽占所說助劑的40~60重量％。
[0022]本發明的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液的一個優選的實施方案中，含有1.5~15%重量的異噻唑啉酮衍生物，9~11%重量的溶液穩定助劑和余量的溶劑，其中，所說的異噻唑啉酮衍生物為比例為3:1的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說的溶液穩定助劑中，2-溴2-硝基-1，3-丙二醇以I份計，雙乙酸鈉的重量為0.95~1.05份，鎂鹽占溶液穩定助劑的48~52%，所說的溶劑為水。這時，該組合物溶液的穩定性和殺菌效力更為優異。
[0023]本發明提供的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液中，所說的溶劑選自水、一縮二丙二醇或聚乙二醇。其中所說的聚乙二醇的規格優選為400。從節省成本的角度，本發明提供的含異噻唑啉酮的組合物溶液中，所說的溶劑優選水。
[0024]本發明提供的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液的一個最優選的實施方案，含有12%重量的異噻唑啉酮衍生物，10%重量的溶液穩定助劑和余量的溶劑，其中，所說的異噻唑啉酮衍生物為重量比例為3:1的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說的溶液穩定助劑中，的2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇與雙乙酸鈉的重量比例為1:1,鎂鹽為硝酸鎂和/或氯化鎂，占溶液穩定助劑的49~51重量％。該最優選實施方案的組合物溶液在55°C下產生沉淀的天數可長達70天。
[0025]本發明提供的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，其制備過程并無特別之處，為本領域技術人員所熟知，即按照組合物的配比將該組合物的各個組分在溶劑的存在下簡單混合即可，不再繁述。
[0026]
下面通過實施例對本發明作進一步說明，但并不因此而限制本發明。
[0027]在實施例中，2-溴2-硝基-1，3-丙二醇為江蘇省太倉市嚴林化工廠產品，純度99% ;聚環氧琥珀酸鈉(PESA)為山東瑞愛特化工有限公司產品，固含量40% ;甘氨酸鈉為成都貝斯特試劑有限公司產品，純度> 98% ;酒石酸鈉為北京偶合科技有限公司產品，純度>98% ;蘋果酸鈉為百靈威科技有限公司產品，純度> 99% ;雙乙酸鈉為上海隆盛化工有限公司，純度> 98% ;聚乙二醇規格為PEG-400。
[0028]實施例1~10 實施例1~10說明本發明提供的溶液穩定助劑，各個助劑的配比見表1。
[0029]表1
【權利要求】
1.一種溶液穩定助劑，其特征在于由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽與選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉中的至少一種組成。
2.按照權利要求1的溶液穩定助劑，其中，所說的2-溴2-硝基-1，3-丙二醇重量為1份計，選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉的重量為0.2~5份，鎂鹽占所說助劑的40~60重量％。
3.按照權利要求1或2的溶液穩定助劑，其特征在于該助劑由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、雙乙酸鈉和鎂鹽組成。
4.一種可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液，其特征在于該組合物含有0.5~20%重量的異噻唑啉酮衍生物，5~15%重量的溶液穩定助劑和余量的溶劑，其中，所說的異噻唑啉酮衍生物為5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說的溶液穩定助劑由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇與選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉中的至少一種以及鎂鹽組成，所說的溶劑選自水、一縮二丙二醇或聚乙二醇。
5.按照權利要求4的組合物溶液，其中，所說的異噻唑啉酮衍生物中，5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的重量比例為2~4:1。
6.按照權利要求4的組合物溶液，其中，所說的溶液穩定助劑由2-溴2-硝基-1，3-丙二醇、鎂鹽和雙乙酸鈉組成，其中，所說的2-溴2-硝基-1，3-丙二醇重量為1份計，選自聚環氧琥珀酸鈉、雙乙酸鈉、甘氨酸鈉、酒石酸鈉和蘋果酸鈉的重量為0.2~5份，鎂鹽占所說助劑的40~60重量％。
7.按照權利要求4的組合物溶液，其特征在于該組合物含有1.5~15%重量的異噻唑啉酮衍生物，9~11%重量的溶液穩定助劑和余量的溶劑，其中，所說的異噻唑啉酮衍生物為重量比例為3:1的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉_3_酮的混合物，所說的溶液穩定助劑中，2-溴2-硝基-1，3-丙二醇以1份計，雙乙酸鈉的重量為 0.95~1.05份，鎂鹽占溶液穩定助劑的48~52%，所說的溶劑為水。
8.按照權利要求7的組合物溶液，其中，含有12%重量的異噻唑啉酮衍生物，10%重量的溶液穩定助劑和余量的溶劑，其中，所說的異噻唑啉酮衍生物為重量比例為3:1的5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮和2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮的混合物，所說的溶液穩定助劑為重量比例為1:1的2-溴-2-硝基-1，3-丙二醇與雙乙酸鈉的混合物，鎂鹽為硝酸鎂和/或氯化鎂，占溶液穩定助劑的49~51重量％。
9.權利要求4~8之一的可直接稀釋使用的含異噻唑啉酮的組合物溶液作為殺菌劑應用于工業水處理、涂料、油漆、洗滌劑、墨水、紡織染整、造紙、增白劑、乳液制品、化妝品領域中。
10.按照權利要求9的應用，其特征在于用于工業水處理中，殺菌劑投放量以其中的異噻唑啉酮衍生物重量計為0.2~10毫克/每升工業用水
【文檔編號】A01P3/00GK103875656SQ201210562034
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2012年12月23日 優先權日:2012年12月23日
【發明者】趙新, 聶驥, 趙旭, 王右翼, 趙勇軍, 徐傳明 申請人:北京合創同盛科技有限公司